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4. Equilibrio de fases en sistemas de un componente

4.5

Transicin de fase

Una transicin de fase es la transformacin de un sistema termodinmico de una fase a otra. Un ejemplo son los cambios de estado (transiciones entre los estados de agregacin de la materia), aunque el concepto tambin se reere a cualquier otra transformacin entre fases.

Ejemplos de transiciones de fase


Cambios de estado: Transiciones entre los estados de agregacin de la materia: slido, lquido, gas y plasma, en una sustancia. Una transformacin eutctica, en la que los dos componentes de la mezcla cambian de estado de agregacin. La transicin entre las fases ferromagntica y paramagntica. La aparicin de superconductividad en algunos metales, por debajo de la temperatura crtica. La transicin entre algunas estructuras moleculares, o entre algunas estructuras cristalogrcas. La condensacin de Bose-Einstein. En los primeros instantes del universo, ruptura de simetras en las leyes fsicas conforme se enfra el universo: Ruptura de la gran unicacin. Separacin fuerza dbil-fuerza electromagntica. En el universo primitivo: Desacople de los neutrinos. Nucleosntesis Desacople radiacin-materia. ITESCAM IIAL - ALJ-1030 Termodinmica

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Fundamentos
Los sistemas termodinmicos estn caracterizados, entre otros parmetros, por un parmetro de orden. Este parmetro de orden depende de varios factores. Por ejemplo, por regla general, aumenta (sistema ms ordenado) segn desciende la temperatura. Esta dependencia es debida a que las fuerzas de cohesin prevalecen sobre el movimiento trmico, segn disminuye ste. En el equilibrio cada fase tiene unas propiedades termodinmicas denidas, como el parmetro de orden. En la coexistencia, las fases pueden intercambiar energa y materia, por lo que en el equilibrio los potenciales qumicos de las diferentes fases son iguales. Por lo tanto, en una transicin de fase deben cambiar continuamente tanto el potencial de Gibbs G, como . Las transiciones de fase ocurren cuando la energa libre de un sistema no es una funcin analtica, en relacin a algunas variables termodinmicas. Esto sucede en sistemas con un gran nmero de partculas.

Clasicacin
Las transiciones se clasican segn la continuidad de las derivadas del potencial de Gibbs G: Transiciones de fase de primer orden: La primera derivada de G es discontinua. Suelen caracterizarse por la existencia de calor latente: En la transicin, el sistema absorbe o libera una cantidad de energa proporcional al tamao de ste. Durante este proceso, la temperatura del sistema permanece constante pese a la transmisin de calor. Como la energa no se puede transmitir instantneamente, durante la transicin coexisten regiones o dominios con diferentes fases. Para valores de los parmetros sucientemente prximos a la coexistencia de fases, la energa interna G respecto a un parmetro no natural Xj presenta dos mnimos: Uno global que caracteriza al estado estable, y otro local que caracteriza a un estado metaestable. El sistema en equilibrio se encuentra en el estado estable, pero una perturbacin suciente puede llevar a un subsistema al estado metaestable. No obstante, una perturbacin menor lo devolver el estado estable. En la coexistencia de fases, los dos mnimos tienen el mismo valor. A cada mnimo le corresponde un valor determinado del parmetro de orden, de ah la coexistencia de fases. Ejemplos de transiciones de primer orden son los cambios de estado: La evaporacin, licuefaccin, fusin, ebullicin o la sublimacin.

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4. Equilibrio de fases en sistemas de un componente

Transiciones de fase de orden superior o continuas: La primera derivada de G es continua. No tienen asociado un calor latente. En las transiciones de segundo orden la segunda derivada de G es discontinua. Ejemplos de orden superior son la transicin ferromagntica-paramagntica o la condensacin de Bose-Einstein.

Punto crtico
El paso de una transicin de un orden a otro puede tener lugar en un sistema, esto se produce en el punto crtico. Por ejemplo, en relacin a los estados de agregacin de la materia, para un sistema dado, hay una combinacin de valores de presin y temperatura (llamada punto crtico), a partir de la cual la transicin de lquido a gas pasa a ser una transicin de segundo orden. En ese punto, las densidades del lquido y del gas se igualan.

Transicin de fase cuntica


Se dice que ocurre una transicin de fase cuntica o un punto crtico cuntico cuando el estado fundamental de un sistema reticular experimenta un cruce de niveles o punto no analtico, incluyendo el caso lmite que se puede encontrar al extender un cruce evitado a un nmero innito de sitios. A diferencia de la transicin de fase termodinmica, el parmetro crtico que domina la transicin de fase cuntica no es la temperatura, sino una constante de acoplamiento adimensional entre los sitios de la retcula.

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