Sunteți pe pagina 1din 16

2.

Noiuni de stereochimie

Scurt istoric.

Anul de natere a chimiei organice este considerat a fi 1828 cnd chimistul german Friedrich Whler , la numai 28 de ani , a sintetizat prima substan organic , ureea.

t NH4 CNO
+

O H 2N C NH2

Civa ani mai trziu , Hermann Kolbe ( profesor la universitatea din Leipzig ) spunea : ,, Whler cuta un mgru i a descoperit un imperiu Legat de aceast descoperire epocal , este de altfel i naterea conceptului de izomerie n general. Tandemul cianat de amoniu uree a constituit unul din primele cazuri cunoscute de izomerie.

Cercetrile efectuate de chimiti nc de la nceputul secolului al XIX-lea , au scos n eviden , existena unor substane cu aceeai compoziie chimic dar cu proprieti diferite. Exemplu : - formulei moleculare NH4CNO i corespund dou substane : cianatul de amoniu i ureea;

O
+ NH4 CNO

H2N

NH2

- formulei moleculare AgNCO i corespund dou substane : cianatul de argint i fulminatul de argint .

Ag CNO

Ag+

O N C

Pe baza acestor exemple concrete, chimistul suedez J.J.Berzelius propune n 1830 denumirea de izomerie pentru fenomen i de izomeri pentru substanele respective . Termenul provine de la cuvintele greceti isos = identic i meros = parte. Cauza pentru care substanele cu aceeai formula molecular au proprieti fizice si chimice diferite este deci structura lor diferit , pentru fiecare combinaie individual exist o singur formul de structur.

IZOMERIA STERICA Definitia si clasificarea izomeriei


Izomerii sunt compusi care au aceeasi formula moleculara dar care difera prin constitutie, configuratie sau conformatie; izomerii sunt substante cu proprietati fizice si chimice diferite; Izomerii de constitutie au aceeasi formula moleculara dar difera prin modul de legare al atomilor din molecula (constitutie sau conectivitatea atomilor din molecula; Izomerii de configuratie sau conformatie difera prin asezarea spatiala a atomilor din molecula;

IZOMERI
(compui cu proprietati diferite, cu aceeai formul molecular) Izomeri de constituie (difer prin modul de legare al atomilor n molecul conectivitate) Izomeri sterici (difer prin modul de aranjare n spaiu a atomilor )

Izomeri de configuraie (difer prin configuraie)

Izomeri de conformaie (difer prin conformaie: unghiul de torsiune n jurul legaturilor s)

Enantiomeri (izomeri optici) (difer prin aezarea spaial a atomilor fa de un centru, ax sau plan de chiralitate)

Diastereoizomeri (difer prin distana n spaiu dintre atomii sau grupele care nu sunt legate direct)

Diastereoizomeri optici (prezint mai multe elemente de chiralitate n molecul)

Diastereoizomeri cis-trans (difer prin distana n spaiu a atomilor sau grupelor fa de un element de structur rigid ax sau plan)

De asemenea , n primele decenii ale secolului XIX ( 1811 ) D.F. Arago (fizician francez) descoper activitatea optic la cristalelede cuar , iar J.B.Biot (fizician francez) (1815 ) constat c activitatea optic nu depinde neaprat de starea cristalin putnd s apar i n soluii , n cazul unor substane organice cum ar fi : camforul , acidul tartric , etc. n 1848 , Louis Pasteur aprofundnd aceste cercetri, a reuit separarea racemicului de tartrat de sodiu i amoniu, descoperind fenomenul de enantiomerie .

O explicaie riguroas i general valabil a stereoizomerilor a fost dat n mod independent de doi mari savani : chimistul olandez J . H . vant Hoff n septembrie 1874 i chimistul francez J.A.Le Bel n noiembrie acelai an. Este interesant de tiut c aceste concepte noi au fost primite ca mare scepticism de ctre lumea tiinific a acelor vremi . Iat ce scria Kolbe despre descoperirile lui vant Hoff

,, Nu cu mult timp n urm , mi-am exprimat ngrijorarea cu privire la impactul pe care-l are lipsa educaiei i a unei pregtiri adecvate. Dac cineva consider c obieciunile i preteniile mele sunt exagerate , l rog s citeasc un recent articol scris de domnul C intitulat Aranjamentul atomilor n spaiu, un articol numai bun de o povestioar pentru adormit copii.

Acest domn Dr. J.H. vant Hoff , care este angajat la Universitatea veterinar din Utrecht , nu are, aa dup cum se pare , nici o nclinaie pentru chimie i cercetarea chimic. El a gsit c este foarte convenabil s se urce pe calul su Pegasus ( evident luat din grajdurile de la Universitatea Veterinar din Utrecht ) i s anune cum , n zborul su deasupra muntelui Parnassus , a vzut cum sunt aranjai atomii n spaiu.

n decurs de numai 10 ani dup aceste comentarii ale lui Kolbe , s-au strns attea dovezi experimentale despre aceast " povestioar pentru adormit copii " , nct nimeni nu mai punea la ndoial descoperirea lui vant Hoff ! De altfel , ca o recunoatere a meritelor deosebite pe care le-a avut la dezvoltarea chimiei , vant Hoff avea s devin primul laureat al premiului Nobel , n anul 1901 .

Ulterior , E.Fischer prin cercetrile sale asupra unor zaharuri , aduce noi dovezi n favoarea ipotezei lui vant Hoff i Le Bel , stabilind o nrudire configurativ a mai multor zaharuri crora le-a determinat configuraia relativ . Tot el introduce formulele de protecie folosite i astzi n reprezentrile obinuite ale chimiei organice.

n 1885 , A. V.Baeyer elaboreaz teoria tensiunii n cicluri .

Wislicenuis ( 1887 ) n lucrrile sale referitoare la steriochimia sistemelor cu duble legturi olefinice , introduce noiunea de izomerie geometric .
Werner este cel care n 1893 , odat cu fondarea chimiei coordinative , extinde studiile steriochimiei i asupra altor elemente din sistemul periodic , ncepnd astfel epoca steriochimiei anorganice .

Prinii analizei conformaionale moderne sunt considerai chimistul norvegian O.Hassel i cel englez D.H.R.Barton. Astfel, printr-o suit de lucrri publicate n jurul anilor 1950 ei pun bazele studiului stabilitii relative i a proprietilor conformerilor .

n anul 1969 comunitatea internaional recunoate contribuiile majore pe care Hassel i Barton le-au avut la dezvoltarea chimiei i le decerneaz premiul Nobel n Chimie.

V.Prelog, C.K.Ingold i R.S.Cahn introduc mpreun o nomenclatur stereochimic raional contribuind la fundamentarea bazei teoretice a stereochimiei . n 1975 premiul Nobel pentru chimie ncununeaz cercetrile stereochimiei ale lui V.Prelog , unul dintre fondatorii stereochimiei moderne i ale lui J.W.Cornforth, cunoscut pentru rezultatele obinute n studiul stereospecificitii reaciilor enzimatice.