Extragerea metalelor din minereuri

Autor: Masterand ing. Csiszer Istvan Szilard

MINEREURILE I PREPARAREA LOR. n natur metalele se gsesc mai rar n stare nativ. De cele mai multe ori ele formeaz combinaii cu alte elemente chimice: oxigen, carbon, sulf, hidrogen etc., constituind mineralele. Zcmintele de minereu conin alturi de minerale utile i minerale neutile sau steril sub form ce carbonai, silicai (calcar, argil, nisip etc.) . n majoritatea cazurilor minereurile au un coninut mare de steril. Creterea randamentului agregatelor metalurgice impune aplicarea unor operaii de preparare, de mbogire a minereurilor n minerale utile. Acest lucru este cu att mai important astzi cnd n condiiile crizei energetice i de materii prime se exploateaz i zcmintele cele mai srace, considerate n trecut nerentabile. Operaii de preparare. 1. Sfrmarea are drept scop desfacerea particulelor de minerale utile de steril i obinerea unor dimensiuni convenabile desfurrii operaiilor ulterioare. Operaiile se realizeaz n trepte de la dimensiuni foarte mari la pulberi. Pn la dimensiuni de 20-30mm sfrmarea se realizeaz n concasoare cu flci sau concasoare cu impact. Pn la dimensiuni de 2-5mm minereurile se sfarm n concasoare conice sau cu valuri. Pentru obinerea unor dimensiuni de 0,3-o,5mm se utilizeaz diferite tipuri de mori: cu ciocane, cu bile n care sfrmarea se face prin lovire sau mori cu pietre , vergele rezistente la uzur n care sfrmarea se face prin frecare. 2. Clasarea urmrete separarea pe clase de dimensiuni a minereurilor sfrmate. Aceasta se poate realiza volumetric sau gravimetric. Clasarea volumetric se realizeaz prin cernere pe un set de site de dimensiuni descresctoare pn la 0,5mm, pe fiecare din site separndu-se o anumit clas de dimensiuni. Clasarea gravitaional se aplic minereurilor de dimensiuni mici, prfoase i se bazeaz pe devierea i deplasarea mai mare sau mai mic a particulelor aflate n cdere liber, sub aciunea unui curent de aer perpendicular pe direcia de cdere. 3. Sortarea urmrete ameliorarea coninutului n minerale utile, a compoziiei chimico-mineralogice i se realizeaz prin separarea particulelor de minerale utile de steril, separarea particulelor de minerale utile de diferite categorii, separarea componenilor nocivi, etc.

Metodele de sortare cele mai utilizate sunt: sortarea manual direct la banda transportoare, sortarea hidrodinamic, sortarea magnetic, sortarea electrostatic etc. Sortarea hidrodinamic se realizeaz cu ajutorul mainilor de jeaj, a meselor i jgheaburilor de splare, a celulelor de flotaie i se aplic minereurilor cu granulaie fin n stare prfoas. Separarea utilului de steril cu ajutorul mainilor de jeaj figura 2.1 se realizeaz gravitaional. n urma oscilaiei pistonului nivelul apei se va ridica i cobor n raport cu sita pe care se afl un strat de minereu, umezindu-l. Particulele de minerale utile cu greutate mai mare se vor concentra n stratul inferior iar particulele neutile cu greutate specific mai mic i deci cu o flotabilitate mai bun se vor separa la suprafa putnd fi ndeprtate prin splare de un curent de ap.
minereu sit ap pisto n a) minere curen u t de ap b )

Fig. 2.1 Schemele constructiv funcionale pentru a) maina de jeaj b) masa de splare n mod similar se realizeaz sortarea cu ajutorul meselor de splare. Acestea sunt nclinate i execut micri de oscilaie n jurul unei axe perpendiculare pe direcia curentului de ap de splare. Minereurile utile mai grele rmn pe mas iar sterilul mai uor este antrenat de curentul de ap. Celulele de flotaie sunt instalaii de separare a particulelor fine de minereu (0,05-0,5mm) fiind aplicat n special minereurilor metalelor neferoase. Flotaia se bazeaz pe proprietatea de plutire a particulelor de minereu care nu se umezesc n ap i care se ridic la suprafa sub form de spum, ajutate de un curent de bule de aer. Pentru asigurarea formrii spumei, concentratul de minereu, n ap se introduc materiale spumante i uleiuri. Uleiurile sunt adsorbite la suprafaa particulelor utile mpiedicnd umectarea acestora i favoriznd plutirea. Amestecul de pulbere de minereu, spumani, uleiuri i ap se introduc n camera A n care lucreaz un agitator mecanic care antreneaz aer n soluie care formeaz bule care menin particulele de minereu n suspensie. Tulbureala obinut trece printr-un orificiu n camera B. Ca urmare a asigurrii unei capaciti sporite de plutire prin aderarea particulelor de minereu la bulele de aer, acestea se ridic la suprafa formnd deasupra apei din camera B o spum groas. Spuma este deversat cu ajutorul unei roi cu palei n jgheabul C. Atunci cnd randamentul operaiei n celula de flotaie scade, tulbureala este printr-un alt orificiu , prin deschiderea

ventilului V n camera D i dirijat ctre o nou celul de flotaie. Pentru o extragere complet tulbureala este trecut succesiv prin mai multe celule de flotaie care lucreaz n cascad. n figura 2.2 este prezentat schema constructiv funcional a unei celule de flotaie.
agitator mecanic A V D roat cu palei C B

Fig.2.2 schema constructiv funcional a celulei de flotaie. Sortarea magnetic se aplic numai minereurilor feromagnetice de dimensiuni mici i mijlocii. n figura 2.3 este prezentat schema constructiv funcional a separatorului magnetic cu tambur rotativ. Minereul este adus gravitaional pe suprafaa tamburului cu un jgheab. Electromagnetul va atrage la suprafaa tamburului particulele utile, acestea rmnnd fixate pe toat raza de aciune a cmpului magnetic. La ieirea din zona cmpului se vor desprinde acumulndu-se n containerul de util. Sterilul nu este magnetic i deci nu este atras de tambur. El va urma o traiectorie gravitaional acumulndu-se n containerul de steril.
Jgheab de alimentare cu minereu EM Tambur rotativ din material nemagnetic(oel manganos) Electromag net Steril Util

Fig. 2.3 Schema constructiv funcional a separatorului magnetic cu tambur rotativ. A + Separatorul electrostatic este o instalaie modern a crei principiu se bazeaz pe diferena dintre proprietile electrostatice ale minereurilor materialelor B

Steri l

Util

metalice i steril. Minereul brut cernut fin este lsat s cad liber pe o plac A ncrcat electropozitiv. Particulele de util se vor ncrca i ele electropozitiv i vor aluneca gravitaional alturi de particulele de steril nencrcate electrostatic. Ajunse n dreptul plcii B ncrcate de asemeni electropozitiv, particulele utile vor fi respinse modificndu-i traiectoria i apoi vor cdea pe placa C ncrcat electronegativ i se vor acumula n containerul de util. Particulele de steril nencrcate electric vor avea o traiectorie nemodificat i vor cdea pe placa B i se vor acumula n containerul de steril. Schema de principiu a separatorului electrostatic este prezentat n figura 2.4. Operaii de pregtire aplicate minereurilor. Concentratul de minereu obinut prin operaiile de preparare este n stare prfoas fiind nsoit de ap i substane volatile. n aceste condiii procesele fizico-chimice din agregatele de elaborare sunt mult ngreunate, randamentul fiind sczut. mbuntirea activitii se poate realiza prin aplicarea unor operaii de pregtire: calcinarea, aglomerarea, brichetarea, peletizarea etc. Calcinarea sau prjirea este o metod de mbogire pe cale termic sau termochimic a minereurilor i const din nclzirea acestora la temperaturi inferioare temperaturii de topire. n urma acestei operaii se elimin apa i substanele volatile i de asemeni se obine o porozitate mare a minereurilor ceeace permite o mai bun circulaie a gazelor prin ncrctur. Minereurile devin mai uor reductibile. n cazul minereurilor sulfuroase 2MeS+3O2=2MeO+2SO2 ; n cazul carbonailor MeCO3=MeO+CO Aglomerarea este procesul de nmuiere cu ajutorul cldurii a prafului de minereu, lipirea particulelor i n urma rcirii formarea unor bulgri de dimensiuni convenabile, cu porozitate mare i proprieti mecanice bune. Pentru aglomerare este necesar o cantitate mare de cldur pentru topirea parial a unor componente, de aceea minereurile se amestec cu praf de cocs sau crbune. n cazul minereurilor sulfuroase rolul de combustibil l are i sulful care oricum trebuie eliminat. Instalaia de aglomerare Dwight-Lloyd figura 2.5 este destinat pregtirii minereurilor de fier n vederea introducerii n furnal. Combustibilului utilizat este praful de cocs i crbune n proporie de 6-10%. Sunt cunoscute dou tipuri de aglomerat: aglomeratul obinuit i aglomeratul autofondant care conine alturi de minereu i cocs i fondani.

1 3 6 7 8 5

Minere u Cocs Fonda nt

v=0,5m/m in 9 4

Fig. 2.5 Instalaia de aglomerare Dwight-Lloyd. Din buncrul 1 materialele sunt dozate pe banda de aglomerare 2 la o grosime de 10-15 cm. Banda este confecionat din elemente din font refractar, articulate. Cu ajutorul focarului 3 sub care arde permanent o flacr de gaz dirijat ctre band, cocsul se aprinde i arde degajnd cldura necesar procesului. Arderea este intensificat ca urmare a tirajului creat de o instalaie exhaustor 4 cu camere de aspiraie a aerului dispuse pe lungimea benzii de aglomerare. Aerul traverseaz stratul de materiale dozate i aprinse pe band, ntreine i intensific arderea cocsului, apoi gazele rezultate din ardere sunt absorbite de camerele de aspiraie i evacuate din instalaie. Temperatura n banda de material ajunge la 1100-1200oC. La aceast temperatur oxizii de fier din minereu se reduc parial fie direct cu ajutorul carbonului din cocs sau indirect cu ajutorul monoxidului de carbon rezultat din arderea cocsului dup reaciile: 3Fe2O3+C=2Fe3O4+CO sau 3Fe2O3+CO=2Fe3O4+CO2 Fe3O4+C=3FeO+CO sau Fe3O4+CO=3FeO+CO2 Tot la temperatura de 1100-1200oC oxizii de fier i mangan interacioneaz cu dioxidul de siliciu din sterilul existent n minereu formnd silicai. 2Fe3O4+3SiO2=3(FeO)2SiO2+2CO 2FeO+SiO2=(FeO)2SiO2 sau 2MnO+SiO2=(MnO)2SiO2 Silicaii sunt n stare fluid la temperaturi de peste 1000 oC i asigur alipirea particulelor de minereu care devine o band continu 5. Pe ultima poriune a benzii de aglomerare, banda de minereu 5 se rcete i se ntrete. Ruperea acestei benzi n buci se realizeaz cu ajutorul unui concasor la cald 6 dotat cu flci placate cu materiale refractare dure rezistente la uzur la temperaturi ridicate. Bucile de aglomerat cad pe o sit vibratoare 7 care separ bulgrii mari de particulele mai fine. Bulgrii mari sunt evacuai spre spaiile de rcire cu banda transportoare 8 iar particulele fine cu banda transportoare 9 urmnd a fi reintroduse n instalaia de aglomerare.

Alte operaii pregtitoare pot fi brichetarea i peletizarea n urma crora minereurile n stare prfoas se preseaz sau se alipesc n bulgri de dimensiuni convenabile desfurrii proceselor n agregatele de extracie. i n aceste cazuri minereurile pot fi amestecate cu fondani i praf de cocs pentru a deveni mai uor reductibile. METODE DE EXTRAGERE A METALELOR DIN MINEREURI Metodele de extragere a metalelor din minereuri se pot grupa n metode pirometalurgice i metode hidrometalurgice. Metodele pirometalurgice se refer la utilizarea cldurii n vederea accelerrii reaciilor de reducere a oxizilor i se mpart n: Metode extractive propriu-zise i metode de afinare. Principalele metode extractive sunt: Prjirea reductoare. Oxidul de metal din minereu nclzit la temperaturi corespunztoare reaciei de oxido-reducere, temperaturi inferioare temperaturii de topire, este redus cu ajutorul unui agent reductor: C, CO, H2 de exemplu MeO+CO=Me+CO2. Topirea reductoare Oxidul de metal din minereu este supus reducerii n stare topit utiliznd ca ageni reductori: C, CO, H 2 ct i metale mai avide de oxigen dect metalul de extras Al, Mn, Si caz n care reacia de reducere poate fi: MeO+Mn=Me+MnO. Electroliza pirometalurgic. Se aplic unor minereuri dizolvate n sruri topite i se bazeaz pe disocierea compuilor metalelor n ioni. Ionii de metal se acumuleaz la catod. Metoda se aplic la extragerea aluminiului din alumin. Amalgamarea se bazeaz pe proprietatea metalelor nobile Au, Ag, Pt de a forma amalgame cu mercurul la temperatura mediului ambiant. Praful de minereu se amestec, se mojareaz mpreun cu mercurul iar amalgamul format se separ prin scurgere din amestec. Ulterior prin nclzirea amalgamului la temperatura de vaporizare a mercurului ntr-o retort, mercurul se evapor se separ i se recupereaz prin condensare iar n retort rmne pulberea metalului de extras. Metodele de afinare se aplic n scopul creterii gradului de puritate a materialelor obinute prin metode extractive. Oxidarea produselor n stare topit produse obinute prin metode extractive urmrete ndeprtarea unor elemente care nsoesc metalul de extras, elemente care prezint o afinitate mai mare fa de oxigen dect metalul de extras. n scopul oxidrii se utilizeaz ca ageni oxidani aerul, oxigenul, oxizi ai metalului de extras, sruri prin descompunerea crora rezult compui oxidani. Unele produse ale oxidrii trec n zgur: MnO, SiO2, iar altele n atmosfer: CO, CO2, SO2 .

Reducerea produselor n stare topit se aplic pentru eliminarea oxizilor metalici din baia metalic lichid. Reducerea se realizeaz prin introducerea n baie a unor reductori, metale mai avide de oxigen dect metalul de afinat: Al, Mn, Si. Oxizii formai se separ n zgur. Licuaia const n nclzirea unor aliaje polifazice pn la topirea fazei cu punctul de topire cel mai sczut i separarea prin scurgere a acesteia. Procesul continu cu nclzirea aliajului la temperatura urmtoarei faze, s.a.m.d. Distilarea fracionat const din nclzirea unor aliaje pn la temperatura de fierbere cea mai joas a unui element, evaporarea acestuia, colectarea i condensarea acestuia. Procesul continu cu nclzirea aliajului la temperatura de fierbere a urmtorului element s.a.m.d. Metodele hidrometalurgice de extragere se aplic soluiilor apoase ale compuilor metalici solubili n ap. n cazul n care minereurile nu sunt solubile n ap se procedeaz mai nti la solubilizarea acestora cu : acizi H 2SO4, HCl ; carbonai Na2CO3 ; cianuri NaCN, KCN, Ca(CN)2. Extragerea din soluiile apoase se poate face prin electroliz sau prin precipitare. Electroliza se bazeaz pe disocierea electrolitic a srii metalului de extras i depunerea la catod a ionilor de metal. Precipitarea prin concentrare const din introducerea n soluia apoas a srii metalului de extras a unui metal mai electro-negativ dect metalul de extras. Acesta se substituie n sarea dizolvat elibernd metalul care se depune sub forma unui cement, a unei pulberi. Cementul se usuc, se topete i se supune rafinrii.