Sunteți pe pagina 1din 12

3.

REELE CRISTALINE
3.1. Consideraii teoretice De obicei starea materiei solide este starea cristalin care este caracterizat printr-o regularitate n distribuia particulelor ce alctuiesc substana, dar ea poate exista i n stare amorf.[10] Substanele cristaline exist sub form de cristale propriu-zise sau de agregate policristaline (gheaa, marmura, majoritatea metalelor).[11] Au o aranjare ordonat a particulelor, n forme geometrice regulate i au un punct de topire caracteristic. Proprietile fizice variaz vectorial (cu direcia) n afar de cele ale substanelor cristalizate n sistemul cubic. Starea cristalin (regulat) se poate observa cu ochiul liber sau cu ajutorul radiaiilor X. Conexiunile spaiale ale atomilor i forele dintre atomi sunt determinantele gradului de perfeciune, ordinii i simetriei structurii interne a cristalului. Cristalele pot fi formate din atomi, ioni, molecule sau compleci prin dispunere ordonat i simetric n spaiu. Ca urmare a ordinii i simetriei structurii interne, sunt simetrice i proprietile fizice ale cristalelor i formele lor poliedrice exterioare, vizibile cu ochiul liber. 29

Cristalografia este tiina care descrie i interpreteaz structura i proprietile strii condensate a substanei i legtura acestora cu conexiunile spaiale ale atomilor i forele dintre atomi. Ordinea i simetria structurii unui cristal sunt consecine ale echilibrului dinamic al unui mare numr de fore i procese. Aciunile exterioare cum ar fi cmpul electric, cmpul magnetic, solicitarea mecanic sau adaosul de atomi strini modific acest echilibru dinamic i n consecin i proprietile cristalului.[12] Consecinele ordinii i simetriei structurii sunt omogenitatea, discontinuitatea i anizotropia cristalelor. Punctele dintr-un cristal au proprieti diferite (fig. 3.1): ntr-un punct se afl o particul de un anumit fel (Na+), n altul o particul de alt fel (Cl), ntr-un alt punct nu exist nici o particul.

Fig. 3.1: Structura srii geme (NaCl): (a) model; (b) schem 30

Cu toate c structura cristalin este lacunar, cristalul considerat ca ntreg este omogen, adic orice parte a sa nu este cu nimic mai bun sau mai rea dect alta.[13] Considernd o deplasare liniar a unui punct (surs) pn cnd proprietile observabile i msurabile n acel punct devin din nou aceleai, obinem o translaie elementar. Una din caracteristicile unei translaii elementare este i aceea c ea este cea mai mic translaie care determin repetarea proprietilor punctuale. O pereche de translaii elementare neparalele definete schema de repetare a punctelor omoloage dintr-un plan. O a 3-a translaie elementar necoplanar cu primele 2 genereaz o reea tridimensional de puncte omoloage. Constantele celor 3 deplasri elementare se noteaz de obicei cu a1, a2 i a3. Paralelipipedul translaiilor elementare (a1, a2, a3) formeaz celula elementar. Categoriile de cristale se pot mpri n sisteme sau singonii (tabelul 3.1). [14]
Tabelul 3.1: Categorii, singonii i sisteme n cristale

Singonia Sistemul Triclinic Triclinic Inferioar Monoclinic Monoclinic Rombic Rombic Hexagonal Medie Hexagonal Trigonal Tetragonal Tetragonal Superioar Cubic Cubic 31

Categoria

3.2. Echipamente utilizate Programul MATVIS permite reprezentarea unor structuri cristaline ale metalelor i ale materialelor ceramice. El poate fi utilizat n scop didactic, permind vizualizarea structurii de baz a cristalelor, reprezentarea duratei reale de via a structurii cristalelor i testarea structurilor care nu exist n natur. Programul poate fi accesat de pe adresa: http://matvis.htmlplanet.com.[15] Structurile sunt clasificate n dou categorii: structuri de baz i structuri ale grupelor spaiale. Structurile de baz includ urmtoarele tipuri: cubic simpl, cubic corp centrat, cubic cu fee centrate, clorur de sodiu, diamant/blend, perovskit, spinel, i structuri de tip fluorit (CaF2). Structurile din grupele spaiale de simetrie includ 120 structuri din peste 50 grupe spaiale diferite (fig. 3.2).

Fig. 3.2: Vizualizarea structurilor cristaline 32

Toate aceste structuri pot fi mutate, rotite i animate ntr-un spaiu tridimensional (fig. 3.3). Att tastatura ct i mouse-ul sunt funcionale. Meniul window poate fi afiat i plasat oriunde n ecran pentru a recepiona comenzile mouse-ului.

Fig. 3.3: Meniul ferestrei de vizualizare Programul MATVIS permite alegerea mrimii atomilor. De asemenea, calitatea redrii poate fi ajustat pentru a crea sfere mai mult sau mai puin rotunde. Cea mai bun redare poate produce imagini mai bune pentru captur, dar reduce viteza de procesare. Alte opiuni ale programului includ: - diferite culori pentru atomi de diferite mrimi; - definirea razei atomilor pentru o structur aleas (permite flexibilitatea complet n structurile pe care dorim s le reprezentm); 33

- reprezentarea unor pri ale structurii; - mrirea/micorarea spaiului dintre atomii unei structuri; - poziionarea surselor de lumin n orice poziie; - vedere tridimensional 3D; - reprezentarea planelor cristalografice pe structur; cteva plane au fost pre-definite i noile plane pot fi create pe baza indicelui Miller sau a coordonatelor planului; - fiecare plan poate fi redat ca opac sau transparent (cteva nivele de transparen); - grosimea i culoarea pot fi modificate pentru celula elementar precum i pentru legturile din structur, configurnd viteza de deplasare prin utilizarea tastaturii sau a mouse-ului; Planele cristalografice pot fi privite n oricare din structurile predefinite sau obinuite. Cutia SHOW/HIDE PLANES este simplu de utilizat. Prin selecia planelor se pot prezenta cutiile de verificare. Este de amintit c li se aplic plane diferite structurilor hexagonale i ne-hexagonale. Cutia dialog CUSTOM PLANES permite crearea oricrui plan pe baza indicelui Miller sau a coordonatelor colurilor planelor. Pentru a crea un plan pe baza indicelor Miller, se utilizeaz butoanele de modificare a indicelor i se tasteaz pe butonul Create. De asemenea, se poate ndeprta un plan prin selectarea lui i tastnd butonul Delete. Maximum 10 plane pot fi reprezentate n acelai timp. 34

Pentru a aduga un plan pe baza poziiei colurilor sale, se introduc pe partea dreapt a cutiei dialog i se aleg 3 sau 4 drepte, depinznd dac planul este triunghiular sau rectangular. Pe urm se tasteaz butonul Create. Pentru a alege tipul de redare al planelor (opac sau transparent) se folosete meniul OPTIONS >RENDERING SETTINGS. n cadrul meniului Atoms, se pot defini razele atomice specifice pentru atomii din model. Depinznd de modelul ales, se vor avea dou, trei sau chiar patru tipuri diferite de atomi pentru care razele pot fi alese. Se poate mri sau micora raza prin 0,1 . Pick Atom deschide Sistemul periodic, de unde se alege numele atomilor din structur. Razele trebuie introduse n Angstrom (). Pentru fiecare atom, informaia necesar este tipul atomului, raza i coordonatele sale. Pentru coordonate negative se utilizeaz butonul /+. 3.3. Algoritmul de lucru 3.3.1. Se pornete programul Matvis din icoana afiat pe ecranul monitorului (fig. 3.4);

Fig. 3.4: Icoana de deschidere a programului

35

3.3.2. Se deschide meniul Structure, respectiv Custom Structure (fig. 3.5) i se ruleaz pe rnd structurile de baz: cubic simpl, cubic corp centrat, cubic cu fee centrate, clorur de sodiu (fig. 3.6), diamant/blend, perovskit, spinel, i structuri de tip fluorit.

Fig. 3.5 : Structura FeS2

Fig. 3.6: Structura NaCl 36

3.3.3. Se poate mri sau micora mrimea atomilor precum i roti sau anima structura. 3.3.4. Se deschide meniul LATTICE > SHOW/HIDE PLANES pentru structurile de baz. Pentru toate celelalte structuri, se utilizeaz meniul LATTICE > CUSTOM PLANES (fig. 3.7).

Fig. 3.7: Fereastra pentru modificarea planelor 3.3.5. Se pot crea noi structuri: atomii se adaug utiliznd butonul Add din Structure Control. Ei pot fi ndeprtai cu opiunea Remove odat ce este selectat atomul. Legturile pot fi create ntr-o manier similar, utiliznd butonul Create din grupul Bond Control. Ele pot fi terse n acelai mod ca atomii. 37

3.4. Interpretarea rezultatelor Programul conine informaii despre structurile cristaline formate dintr-un singur element la temperatura camerei, cele mai comune structuri binare (CsCl, NaCl, FeO, ZnS, CaF2 i ZrO2) i cele mai comune structuri ternare (MgAl2O4, BaTiO3 i FeFe2O4). 3.5. Teste de verificare 1. Structurile cristalelor ionice reprezint: A. stri de energie minim; B. stri de energie maxim; C. stri de complex activat; D. starea excitat a moleculelor; E. nici unul dintre rspunsuri nu este corect. 2. Reeaua clorurii de sodiu este o reea: A. ptratic; B. rombic; C. tetraedric; D. hexagonal; E. cubic. 3. Prin ce se caracterizeaz substanele amorfe? A. sunt alctuite din particule cu dimensiuni foarte mari, nu au puncte de topire bine determinate; 38

B. proprietile lor fizice au valori diferite; C. au puncte de topire bine determinate; D. nu sunt izotrope; E. nici unul dintre rspunsuri nu este corect. 4. Caracteristicile unui sistem rombic sunt: A. trei axe egale, perpendiculare ntre ele; B. trei axe dintre care dou sunt egale perpendiculare ntre ele; C. trei axe neegale, perpendiculare ntre ele; D. trei axe de mrimi neegale care se ntretaie sub unghiuri diferite; E. nici unul dintre rspunsuri nu este corect. 5. Reeaua perovskitului este format din combinaii cristaline de tipul: A. ABX2, unde A, B sunt cationi de dimensiuni diferite i X anion; B. ABX3, unde A, B sunt cationi de dimensiuni diferite i X anion; C. ABX, unde A, B sunt cationi de dimensiuni diferite i X anion; D. ABX4, unde A, B sunt cationi de dimensiuni diferite i X anion; E. nici unul dintre rspunsuri nu este corect. 6. Reeaua spinelilor se ntlnete la oxizi de compoziie: A. ABO4, unde A, B sunt cationi de dimensiuni diferite; B. ABO2, unde A, B sunt cationi de dimensiuni diferite; C. ABO, unde A, B sunt cationi de dimensiuni diferite; D. AB2O4, unde A, B sunt cationi de dimensiuni diferite; E. nici unul dintre rspunsuri nu este corect. 39

7. Aezarea atomilor n vrfurile i centrele feelor unui cub, corespunde unei reele: A. cubic centrat intern; B. hexagonal compact; C. cubic cu fee centrate; D. moleculare; E. nici unul dintre rspunsuri nu este corect. 8. Proprietatea substanelor cu compoziie chimic diferit de a cristaliza n aceeai form cristalin se numete: A. izomerie; B. izomorfism; C. stereoizomerie; D. polimorfism; E. nici unul dintre rspunsuri nu este corect. 9. Polimorfismul la substanele simple se numete: A. alotropie; B. enantiotropie; C. izomerie; D. monotropie; E. nici unul dintre rspunsuri nu este corect.

40