Procesele de splare chimic a unor zcminte de iei au ca obiectiv creterea factorului de recuperare a ieiului prin modificarea umidibilitii rocii,

micorarea tensiunii interfaciale, schimbarea caracterului emulsiei, dezlocuirea cu microemulsii etc., ca urmare a injectrii unui dop de soluie alcalin sau de soluie de surfactant (micelar), urmat de o soluie de polimer. n cadrul proceselor de splare chimic poate fi inclus i injecia de ap cu polimer [62, 123], tratat n paragraful 7.6.

8.1 Splarea alcalin 8.1.1 Mecanismele splrii alcaline Splarea unui zcmnt de iei cu soluie alcalin este un proces de splare cu ap mbuntit prin modificarea pH-ului, n scopul creterii factorului de recuperare. n acest scop se introduc n apa de injecie aditivi care formeaz, n zcmnt, surfactani (substane tensioactive, ageni activi de suprafa), n urma reaciilor chimice dintre aceti aditivi i anumii componeni ai ieiului. Cei mai folosii aditivi alcalini ai apei injectate sunt hidroxidul de sodiu i ortosilicaii de sodiu. n acelai scop s-a mai propus utilizarea carbonatului de sodiu, hidroxidului de bariu, fosfatului trisodic, polietilenaminei, amoniacului etc. Mecanismele de baz ale splrii cu soluie alcalin sunt: modificarea umidibilitii rocii, micorarea tensiunii interfaciale, emulsionarea ieiului i diminuarea rigiditii filmelor interfaciale. Dependena cantitii de iei recuperate prin splare cu ap de umidibilitatea rocii, reflectat prin unghiul de contact, a fost stabilit de OWENS i ARCHER [124], prin studii de laborator pe carote cu umidibilitatea modificat artificial, i este prezentat n figura 8.1 [57]. Acest grafic arat c producia cumulativ de iei obinut prin splare cu ap n momentul inundrii sondei de extracie, adic pentru o raie apiei oarecare, scade odat cu creterea unghiului de contact de la 0 la 180.

Figura 8.1 Efectul umidibilitii rocii asupra performanei splrii cu ap

ntr-un sistem rocfluide real, umidibilitatea rocii depinde de ponderea substanelor polare n compoziia ieiului. n absena acestor substane, unghiul de contact are valori foarte mici. DENEKAS .a. [51] au stabilit c, pe de o parte, umidibilitatea gresiilor este afectat de o larg varietate de componeni, prezeni n fraciile cu mas molecular mare rezultate prin distilarea ieiului, iar pe de alt parte, umidibilitatea calcarelor este modificat, n principal, de adsorbia compuilor bazici ai azotului. JOHANSEN i DUNNING au artat c ndeprtarea asfaltenelor din iei reduce substanial tendina ieiului de a uda tuburile capilare de sticl. Pentru creterea semnificativ a factorului de recuperare a ieiului n cadrul unui proces de splare cu ap, trebuie reduse sau eliminate forele capilare care rein ieiul n matricea poroas a zcmntului [35]. n acest sens, cercettorii caut s gseasc ageni activi de suprafa (surfactani) care, n concentraii mici, s determine obinerea unei creteri substaniale a factorului de recuperare. O alt cale de reducere a forelor capilare const n aditivarea apei de injecie pentru creterea pH-ului. Dac aceast modificare a pH-ului se poate realiza folosind soluii ieftine, cum sunt cele alcaline [83], procesul de cretere a factorului de recuperare poate fi mai ieftin dect cel care implic injectarea de la suprafa a surfactanilor. EHRLICH [56] a artat c reacia dintre NaOH i acizii din iei, precum i interaciunea dintre surfactanii astfel formai i film ul de fluid adsorbit pe suprafaa solid reprezint cauzele creterii factorului de recuperare prin splare cu soluie de NaOH. Se afirm astfel c, ntre NaOH i fluidul adsorbit pe suprafaa rocii, pare s nu existe o reacie direct. MUNGAN[112] a efectuat cercetri de mbibare i dezlocuire n condiii anaerobe, n laborator, la o temperatur de 72C, folosind carote oleofile i o soluie de 0,5 N NaOH, i a artat c mrirea factorului de recuperare a fost determinat de inversarea umidibilitii rocii. Totodat, el a precizat c aceast inversare nu a putut fi realizat la temperatura camerei. Micorarea tensiunii interfaciale prin splare cu soluie alcalin este menionat nc din 1956 de REISBERG i DOSCHER [141]. Ei au artat c, ntr-un anumit domeniu al pH-ului, tensiunea interfacial dintre ap i unele ieiuri din California a avut valori foarte mici, iar filmele interfaciale rigide au fost solubilizate i ndeprtate. Un rezumat al rezultatelor public ate n literatura de specialitate arat c tensiunea interfacial minim apare, n general, n domeniul concentraiilor de NaOH cuprinse ntre 0,05 i 0,2 procente masice i la o valoare a pH-ului de aproximativ 12,5. Pentru aprecierea efectului micorrii tensiunii interfaciale asupra reducerii saturaiei reziduale n iei se folosete numrul capilar [167], definit n raport cu forele de frecare astfel Ncf = v/ , (8.1)

unde v este viteza de filtrare. n general, splarea convenional cu ap se realizeaz n condiiile unor valori ale lui Ncf de ordinul 106. Obinerea unei creteri acceptabile a factorului de recuperare corespunde creterii lui Ncf la valori mai mari de 104. Deoarece injecia se efectueaz la o vitez admisibil constant, iar vscozitatea este practic invariabil, conform relaiei (8.1) creterea lui Ncf este determinat de micorarea tensiunii interfaciale . innd seama c majoritatea sistemelor ieiap srat au 25 mN/m (milinewton pe metru), reducerea lui la valoarea 0,0025 mN/m determin creterea lui Ncf la valoarea 10 2 , realizabil n cadrul dezlocuirilor miscibile, splrii cu soluii micelare i, n condiii favorabile, splrii cu soluie alcalin. Din punct de vedere microscopic, unghiul de contact definete o condiie la contactul suprafa solidieiap i, mpreun cu celelalte ecuaii i condiii la limite, determin dimensiunea i poziia picturilor imobile de iei, formate n timpul dezlocuirii ieiului de ctre ap. Este greu de admis c picturile de iei reinute de forele capilare pot fi mobilizate numai prin modificarea unghiului de contact. Considerarea forelor care acioneaz asupra unei interfee ieiap arat c doar o valoare foarte mic a tensiunii interfaciale este capabil s asigure punerea n micare a picturilor de iei n condiiile unei dezlocuiri nemiscibile. Aceasta nseamn c obinerea unei mbuntiri a recuperrii prin modificarea umidibilitii depinde de cantitatea de iei existent ca faz continu n momentul schimbrii umidibilitii rocii. Ca urmare, creterea recuperrii ieiului va fi maxim dac splarea cu soluie alcalin pentru modificarea umidibilitii va fi iniiat odat cu nceperea injeciei de ap n zcmnt. Experimentele de laborator au artat c, n special n cazul ieiurilor grele, prin micorarea tensiunii interfaciale ca urmare a reaciei dintre acizii organici i soluia alcalin, are loc formarea unei emulsii [141]. De asemenea, s -a precizat c exist dou mecanisme ale procesului de cretere a cantitii de iei extrase prin emulsionare i anume: mecanismul emulsionrii i antrenrii [104, 105] i mecanismul emulsionrii i reinerii [49]. n cadrul procesului de antrenare, ieiul rezidual mobilizat este nglobat n soluia alcalin aflat n micare, fiind produs sub form de emulsie foarte fin. ntr-un proces de reinere, ieiul emulsionat este reinut din nou, n anumite spaii ale mediului poros, unde interacioneaz cu apa injectat, fornd-o s ptrund n porii nedezlocuii anterior. Ca urmare, procesul de reinere duce la mbuntirea eficienelor de splare a suprafeei i de conforman. ntruct vscozitatea emulsiilor ap n iei este mai mare dect cea a emulsiilor iei n ap, formarea emulsiilor ap n iei prezint o importan sporit n cazul mecanismului de reinere. Se apreciaz c injectarea unei emulsii, formate la suprafa sau n sond, este mai eficient dect injectarea soluiei caustice [104]. Pe de alt parte, COOKE .a. [34] au artat c bancul de emulsie poate fi generat n

zcmnt la fel ca n laborator, demonstrnd c acizii organici, existeni n mod natural n unele ieiuri, reacioneaz cu apa alcalin, producnd, la interfaa iei ap, spunuri care micoreaz tensiunea interfacial ntre iei i ap de sute de ori. Rezult, deci, c n anumite condiii de salinitate, pH i temperatur, micarea simultan n mediul poros a apei alcaline i ieiului acid duce la formarea unei emulsii ap n iei, ale crei proprieti permit generarea, n vecintatea frontului de emulsie, a unor gradieni de presiune neuniformi, capabili s nving forele capilare i s dezlocuiasc ieiul din pori. n cazul anumitor ieiuri, la interfaa apiei se formeaz filme insolubile, care sunt constituite din rini i asfaltene [76, 148]. Rigiditatea acestor filme, care contribuie la stabilitatea emulsiilor ieiap, este substanial diminuat n prezena apei alcaline [148]. REISBERG i DOSCHER [141] au apreciat c mbuntirea recuperrii ieiului prin splare cu soluie de NaOH sau cu soluie de surfactant se datoreaz, parial, spargerii acestor filme interfaciale. 8.1.3 Criterii de selecie a zcmntului pentru splarea alcalin n cadrul alegerii unui zcmnt pentru splare alcalin, se au n vedere urmtoarele aspecte: cantitatea de iei rmas n zcmnt; evoluia exploatrii; caracteristicile zcmntului; proprietile fluidelor i rocii colectoare. Un zcmnt poate candida pentru un proces de splare alcalin dac dispune de o cantitate de iei nerecuperat de cel puin 515 m3/(ham), corespunztor unei saturaii n iei mai mari de 40 %. Cunoaterea evoluiei exploatrii zcmntului presupune colectarea urmtoarelor informaii: a) producia cumulativ i curbele de declin ale sondelor i zcmntului, b) raiile apiei i gazeiei pentru fiecare sond, c) date de cercetare hidrodinamic a sondelor, d) evoluiile n timp ale injectivitii i productivitii formaiunii, e) evidena i particularitile efecturii operaiilor de acidizare, fisurare hidraulic i deparafinare, f) dificulti determinate de coroziune, depunerea de parafine sau asfaltene, nnisiparea sondelor etc. n general, se poate spune c sondele care au prezentat dificulti vor continua s se confrunte cu acestea, la scar amplificat, i n cadrul proceselor de cretere a factorului de recuperare a ieiului.

Pe baza analizrii caracteristicilor structurale i petrofizice ale zcmintelor, n asociere cu informaiile provenite din carotaje, nu vor fi selecionate pentru splare alcalin zcmintele care prezint: grosimea brut mult mai mare dect grosimea net, extindere areal redus, eterogenitate mare, grad de stratificare accentuat, structur puternic faliat sau fracturat, coninut ridicat de argile (n special argile montmorilonitice), adncimi mari (preferndu-se adncimi cuprinse ntre 900 i 1.800 m), zon productiv cu grosime mic mrginit inferior de un acvifer cu grosime mare, cap de gaze, permeabiliti i poroziti mici, numeroase bariere de argil cu mare extindere lateral etc. Prezena sondelor cu coloane defecte sau inelul de ciment deteriorat poate anula creterea factorului de recuperare. Distana mare dintre sondele existente poate fi avantajoas, dac creterea produciei cumulative prin ndesirea sondelor compenseaz investiiile implicate de forarea sondelor noi. Diametrul coloanei de exploatare trebuie s fie cel puin egal cu 114,3 mm. Fluidele i roca din zcmntul propus pentru splare alcalin trebuie s prezinte urmtoarele proprieti: vscozitatea ieiului mai mic de 200 mPas, densitatea ieiului cuprins ntre 850 i 980 kg/m3, temperatura mai mic de 93 C, compresibilitatea ieiului moderat (innd seama c ieiurile foarte compresibile se preteaz la procese de dezlocuire miscibil), saturaia n ap interstiial mai mic de 50 procente (ntruct valorile mai mari indic un coninut ridicat de marne i argile al formaiunii productive), salinitatea apei mai mic de 200.000 ppm, absena ionilor divaleni din apa interstiial, absena gipsului i anhidritelor din roc, absena argilelor cu mare capacitate de schimb ionic. Dac apa de zcmnt conine NaCl se recomand folosirea ortosilicailor de sodiu n loc ul hidroxidului de sodiu ca aditiv bazic al apei de injecie. Sunt preferate zcmintele cu roca colectoare constituit din gresie.