Calor de Reaccin en Solucin: Neutralizacin

Andrs Felipe Plaza, Cd 244911, Catalina Melo Martnez, Cd 244585

Introduccin El cambio de entalpa producido cuando un equivalente de cido es completamente neutralizado por un equivalente de base en solucin acuosa diluida recibe nombre de calor de neutralizacin [4]. ste calor puede determinarse a partir de medidas calorimtricas aplicadas a soluciones con concentraciones conocidas, y es el resultado del reordenamiento de los enlaces de las sustancias involucradas en el proceso. El calor de reaccin se calcula por medio de una funcin de estado y los cambios de entalpa [3], por lo que se considera:

Para la ecuacin (4), los datos de VIt se determinan a partir de los datos del segundo calentamiento de los reactivos, as como el cambio en la temperatura. La constante calorimtrica utilizada es la obtenida anteriormente. Con el Cp sol es posible determinar el calor de solucin, sabiendo que el sistema es adiabtico como:

Anlogo al proceso posterior a la adicin del cido, cuando se agrega la base se genera el calor de reaccin que se puede despejar empleando la misma metodologa descrita por la ecuacin (4) para la determinacin de la capacidad calorfica de la nueva disolucin, y aplicada a:

En el caso de cidos y bases fuertes en disolucin, como estn completamente disociados en sus iones, el calor de neutralizacin en disolucin acuosa es constante tras la formacin de un mol de agua; as, el valor aceptado para el calor de neutralizacin de cidos y bases fuertes e de 13360 cal/mol de agua formada (-57,1 kJ/mol) [1]. Sin embargo, en la prctica, los valores se alejan considerablemente debido a una disociacin incompleta o a los efectos de la concentracin [2]. La determinacin del calor de reaccin se lleva a cabo en un sistema tericamente adiabtico donde el intercambio de calor con los alrededores es nulo, y el nico calor otorgado al sistema sea una cantidad conocida de energa elctrica:

Durante la prctica de laboratorio, se neutraliz una solucin de H2SO4 con una solucin de NaOH en un calormetro Dewar. La reaccin de neutralizacin se representa por la ecuacin qumica:

Como la neutralizacin se lleva a cabo entre un cido y una base fuerte, se espera que el calor de reaccin sea cercano al calor de formacin del agua. Objetivo general Determinar el calor de reaccin producido por la neutralizacin de cido sulfrico con hidrxido de sodio.

Donde V es el voltaje e I la corriente de la resistencia elctrica, y t el tiempo. La constante del calormetro se puede determinar aplicando un calor conocido por la ecuacin (2) a una cantidad determinada de agua y Cp conocido, y midiendo el cambio en la temperatura generado, sabiendo que:

Objetivos especficos Determinar la constante del calormetro Dewar empleado durante la prctica Realizar los clculos pertinentes para la posterior preparacin de soluciones con determinadas concentraciones de cido y base Estandarizar la solucin de NaOH por medio de la titulacin de una solucin de biftalato de potasio

El lado izquierdo de la ecuacin (3) es conocido por las ecuaciones (1) y (2), por lo que la nica incgnita (C p cal) se puede despejar con los datos del laboratorio. Tras la adicin del cido se genera un aumento en la temperatura debido a una reaccin exotrmica. Similar a la ecuacin (3), la determinacin de la capacidad calorfica de la solucin cida formada se despeja de:

Metodologa El vaso Dewar consiste en un vaso metlico de doble pared, donde se hace vaco para evitar el flujo de calor por conduccin, conveccin y radiacin [6]. Si bien se considera un reactor adiabtico, las prdidas de calor no son completamente nulas; se considera as, porque los tiempo

de reaccin y los cambios de la temperatura con los alrededores son pequeos [7]. El valormetro est dotado de un termmetro, un agitador, y un serpentn que da el calor elctrico.

Estandarizacin y adicin de la base para neutralizacin

Preparar soluciones de hidrxido y de biftalato

Inicio

Titular

Agregar volumen determinado de solucin bsica al vaso Dewar

Tomar datos de t, T, V, I cada 30 seg. por 5 min.

Apagar resistencia

Tomar datos de t, T, V, I cada 30 seg. por 5 min.

Encender resistencia

Tomar datos de t, T, V, I cada 30 seg. hasta estabilizacin

Fin

Figura 2. Diagrama de flujo para el procedimiento de neutralizacin

Resultados
Figura 1. Calormetro Dewar

Los reactivos empleados en la prctica se muestran en la tabla 1. Tabla 1. Reactivos utilizados en la prctica de calor de reaccin en solucin. Reactivo H2O destilada H2SO4 NaOH C8H5KO4 Pureza 97% 98% Estado Lquido Lquido Slido (perlas) Slido (cristales) Cantidad 700 mL 3,5 mL 4,9577 g 0,3011 g

La tabla 2 muestra los datos obtenidos para determinar la constante del calormetro. Tabla 2. Datos para la determinacin de la constante del calormetro
Calentamiento del agua t (s) 0 30 60 90 120 T (C) 18,3 18,3 18,3 18,3 18,4 18,4 18,5 18,5 18,5 18,6 18,6 18,7 18,7 9,2 Estabilizacin del agua t (s) 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 I T (C) 18,7 18,7 18,7 18,8 18,8 18,9 18,9 18,9 18,9 18,9 19,0 19,0 19,0 0,94

El procedimiento llevado a cabo en la prctica se muestra en la figura 2.

Determinacin de la constante del calormetro
Agregar 700 mL de agua destilada al vaso Dewar Despus de dos minutos encender resistencia

150 180 210 240

Inicio

Encender agitacin

270 300 330

Fin

Tomar datos de t, T, V, I cada 30 seg. hasta estabilizacin

Apagar resistencia

Tomar datos de t, T, V, I cada 30 seg. por 5 min.

360 V

Adicin del cido sulfrico al agua

Inicio

Agregar el cido al vaso Dewar

Tomar datos de t, T, V, I cada 30 seg. por 5 min.

Los clculos empleados para esta etapa se efectan aplicando las ecuaciones (2) y (3).
Encender resistencia

Fin

Tomar datos de t, T, V, I cada 30 seg. hasta estabilizacin

Apagar resistencia

Tomar datos de t, T, V, I cada 30 seg. por 5 min.

La entalpa para el agua es:

Para la precisin permitida por el instrumento, se agregaron 3,6 mL de cido al agua. Las moles agregadas fueron;

Despejando de la ecuacin (3) la capacidad calorfica del calormetro:

Aplicando la ecuacin (2):

Los clculos para la adicin del cido se efectan para elaborar una solucin 0,1 N con los 700 mL de agua destilada depositados en el vaso Dewer:

Despejando de la ecuacin (4) ( )

Aplicando:

Por lo que el cambio de la entalpa de la solucin cida tras el calentamiento es:

Entonces es posible determinar el volumen de cido por agregar para producir la solucin de concentracin 0,1 N.

El calor de solucin se despeja de la ecuacin (5): ( )

Tabla 3. Datos de tiempo y temperatura tras la adicin del cido sulfrico

Adicin del cido t (s) 0 15 30 45 60 75 90 105 120 150 180 210 240 270 300 V T (C) 19,2 19,9 19,4 19,3 19,3 19,3 19,3 19,3 19,3 19,3 19,4 19,4 19,5 19,5 19,5 9,5 Calentamiento Estabilizacin del cido del cido t (s) 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 I T (C) 19,5 19,5 19,6 19,6 19,7 19,8 19,8 19,9 20,0 20,0 20,1 20,2 20,2 20,2 20,3 0,94 t (s) 0 60 120 180 240 300 360 420 480 540 600 660 720 780 840 T (C) 20,3 20,5 20,8 20,8 21,0 21,0 21,1 21,2 21,2 21,2 21,3 21,3 21,4 21,4 21,5

Por cada mol de cido, el calor de solucin es:

La solucin bsica (250 mL) se prepar a una concentracin 0,5 N, pesando la siguiente cantidad:

En la balanza se pesaron 4,9577 g. Para la preparacin de la solucin de biftalato se pesaron 0,3011 g y se agregaron 15 mL de agua destilada, por lo que la concentracin de biftalato en la titulacin fue:

El volumen necesario para la titulacin fue de 2,5 mL Como la relacin entre las dos soluciones es 1 a 1, a partir de la ecuacin (7) se determina la concentracin de la solucin de NaOH: ( )

De acuerdo con esta concentracin, y tomando en cuenta que se necesita el doble de moles de cido para efectuar la neutralizacin completa, se calcula el volumen de NaOH que se agrega para la reaccin:

Por cada molcula de agua formada, tratndose de un cido y una base fuerte:

Tabla 4. Datos de tiempo y temperatura tras la adicin del hidrxido de sodio

Adicin de la base t (s) 0 15 30 45 60 75 90 105 120 150 300 V T (C) 21,6 21,9 23,0 23,8 23,8 24,0 24,0 24,0 24,1 24,1 24,1 9,4 I Calentamiento de la base t (s) 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 T (C) 24,1 24,1 24,0 24,0 24,0 24,0 24,0 24,0 24,0 23,9 23,9 0,94 Estabilizacin de la base t (s) 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 T (C) 23,9 23,9 23,9 23,9 23,9 23,9 23,9 23,9 23,8 23,9 23,9

Anlisis de resultados 19,2

Temperatura (C)

19 18,8 18,6 18,4 18,2 0 200 400 tiempo (s) 600 800

Figura 3. Grfica de T vs s para la calibracin del calormetro

Aplicando el mismo tratamiento anterior:

De acuerdo con los datos reportados por la fuente [5], la constante del calormetro utilizado durante la prctica es aproximadamente de 1498,44 J/K; contrastando el dato obtenido a partir de los datos de la prctica (1515,42 J/K), el error relativo es apenas del 1,1%, lo que indica que el mtodo para la obtencin de la constante calorimtricas es satisfactoria. La diferencia entre los valores pudo ser ocasionada por errores en la toma del tiempo o una mala calibracin de los instrumentos. 22 21,5 21 20,5 20 19,5 19 0 500 1000 Tiempo (s)
Figura 4. Grfica de T vs s para la adicin del cido sulfrico

Despejando de la ecuacin (4) solucin formada: (

de la nueva

Por lo que el cambio de la entalpa de la solucin cida tras el calentamiento es:

Temperatura (C)

1500

El calor de reaccin se despeja de la ecuacin (6): ( ) Analizando la Figura 4, podemos observar un pico en el inicio del termograma, esto se debe a la energa liberada por el cido sulfrico al mezclarse con el agua y, debido a que no estaba tan diluido en ese instante, se produce un aumento considerable en la temperatura, luego de dicho evento, la temperatura crece gradualmente respecto al tiempo como es

esperado y se estabiliza alrededor de los 21,5 C cuando la solucin es homognea y no libera energa. El calor de solucin estimado para la solucin cida s se aleja considerablemente del valor reportado en la literatura para una relacin entre moles de agua por mol de cido de 575,28. El valor reportado por Felder es de -77 kJ por cada mol de cido sulfrico [8], por lo que el error relativo estimado es del 55,6%. El error se debe primero a las condiciones ambientales en que el cido fue agregado a la solucin; el dato reportado en la literatura aplica para un mezclado a 25C, mientras que en el laboratorio la adicin se efectu a 6C por debajo de sta temperatura. 24,5 24 23,5 23 22,5 22 21,5 21 0 500 Tiempo (s)

Conclusin El calor de reaccin encontrado para la neutralizacin entre cido sulfrico e hidrxido de sodio fue de -15,12 kJ/mol, con un error de 73,4%. Recomendaciones Agregar la solucin de hidrxido de sodio a la misma temperatura a la que est la solucin cida. Realizar una titulacin de hidrxido de sodio precisa, para poder neutralizar completamente la solucin de cido sulfrico y tener un error menor en los resultados. Tapar el orificio de entrada al calormetro lo ms rpido posible despus de una adicin d sustancias, dado que se puede perder calor de manera convectiva con el aire.

Temperatura (C)

Bibliografa [1] HOUGEN, O., WATSON, K., RAGATZ, R. Chemical Process Principles Part I. Material and Energy Balances. New York . John Wiley & Sons, Inc, 2006. pp 329-330 [2] LEVITT, P. Findlays Practical Physical Chemistry. 9th edition. London. Longman Gropu Limited, 1972. pp 245 [3] IBAEZ, J., MAINERO, R., DORIA, M. Experimentos de Qumica en Microescala para Nivel Medio Superior. Mxico, Universidad Iberoamericana, 2009. pp 189-190 [4] SINGH, N., DAS,S., SINGH, A. Physical Chemistry. Volume II. New Age International, 2009 pp 37 [5] NIETO, L., BECERRA, A., LEN, L. Calor de solucin y reaccin. Laboratorio de propiedades termodinmicas y de transporte. Universidad Nacional de Colombia, 2008. [6] ZAMORA, M. Termo I: Un Estudio de los Sistemas Termodinmicos. Universidad de Sevilla, 1998. pp 151 [7] STOESSEL, F. Thermal Safety of Chemical Processes. Risk Assessment and Process Design. WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. Weinheim, 2008. pp 88 [8] FELDER, R., ROUSSEAU, R. Principios Bsicos de los Procesos Qumicos. Mxico, Editorial El Manual Moderno, S.A., 1987. pp 364

Figura 5. Grfica de T vs s para la adicin del hidrxido de sodio

La Figura 5 nos muestra un comportamiento de rpido aumento en la temperatura y posteriormente una estabilizacin a lo largo del tiempo; el aumento drstico en un inicio se debe a la adicin de la base, que al hacer contacto con la solucin cida desprende energa en forma de calor y aumenta la temperatura del sistema, este calor corresponde al calor de reaccin entre el cido sulfrico y el hidrxido de sodio y fue suficiente para elevar la temperatura un poco ms de 24C, dado la cantidad de tiempo de observacin, el sistema tuvo algunas perdidas de calor y la temperatura baj un poco al final. Como la neutralizacin se llev a cabo entre un cido y una base fuerte, se esperaba que el calor de reaccin fuera al menos cercano al calor de formacin del agua, es decir, -57,1 kJ/mol. El porcentaje de error obtenido por la comparacin con este valor es de 73,4%. El valor reportado tambin se encuentra a una temperatura estndar de 25C, mientras que en el laboratorio se efectu la adicin a 21,5C. Por otra parte, la solucin bsica no se agreg a la misma temperatura a la que estaba la solucin cida, lo que pudo crear un desbalance trmico que afect las mediciones. Los errores en los valores encontrados se deben a aspectos como las prdidas de calor en el calormetro, que por su estado no es completamente aislado y los errores en las mediciones.