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Análisis de Vinos

Acidez del Vino .....................................................................................................................2


Determinación de la acidez total............................................................................................2
Determinación de la acidez volátil.........................................................................................3
Método Duclaux Gayon.....................................................................................................3
Determinación de la acidez fija..............................................................................................6
Determinación de la acidez real o pH ...................................................................................6
Determinación de los ácidos Tartarico, Malico, láctico ........................................................6
Determinación del anhídrido sulfuroso en el vino.................................................................7
Método Rippert .................................................................................................................7
Método de Burroughs-Sparks o del corazón .....................................................................9
Densidad ..............................................................................................................................10
Extracto seco .......................................................................................................................10
Cenizas ................................................................................................................................11
Cloruros ...............................................................................................................................12

Sulfatos ................................................................................................................................12
Amonio ................................................................................................................................12
Calcio ..................................................................................................................................13
Potasio ................................................................................................................................13
Cobre...................................................................................................................................13
Hierro...................................................................................................................................14
Materias Reductoras.............................................................................................................14
Métodos que separan el alcohol por destilación. .............................................................19
Determinación del alcohol por Aerometría......................................................................21
Método Ebullométrico. ....................................................................................................21
Acido Tartárico.....................................................................................................................23
Acidos Tartárico, Málico, Láctico y Succínico....................................................................23
Polifenoles Totales (Indice de Permanganato).....................................................................24
Acido Metatartárico .............................................................................................................26

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Acidez del Vino
El vino contiene cierto numero de ácidos orgánicos y minerales, que se encuentran al
estado libre o combinados, dando origen a diversas sales.
Dentro del análisis de ácidos de un vino, se pueden realzar las siguientes determinaciones:

- Determinar la acidez total : Que es la suma de los ácidos libres sin tener en cuenta su
naturaleza y que se mide por la saturación de los ácidos libres por una solución alcalina de
titulo conocido.

- Determinar la acidez volátil : que es el conjunto de los ácidos grasos de la serie acética
que son separados por destilación.

- Determinar la acidez fija : que es la suma de los ácidos libres o acidez total menos los
ácidos volátiles.

- Determinar la acidez real o pH : que mide la concentración de iones H+, sin tener en
cuenta la naturaleza ni la concentración de los ácidos libres responsables de esos iones H+

- Determinar la cantidad total en que se encuentra un ácido determinado en un vino , sin


tener en cuenta los estados en que e encuentra, ya sea como molécula entera, iones sales o
complejos.

Determinación de la acidez total


Todos los vinos tienen una reacción ácida, que es debida a los ácidos orgánicos que ellos
contienen; dichos ácidos tienen origen en la uva misma, como es el caso de los ácidos
tartarico, málico y cítrico, o son formados en el transcurso de la fermentación alcohólica
como es el caso de los ácidos succínico, láctico, citramalico, acético, etc.

Todos los ácidos que contiene el vino son ácidos débiles, por lo que su neutralización por
el hidróxido de sodio (o de potasio según el caso) es progresiva y las variaciones de pH no
tienen un punto de inflexión marcado como en la titulación de un ácido fuerte con una
base fuerte.

La acidez total del vino se expresa en g/l de ácido sulfúrico, no existiendo limites en la
reglamentación alcohólica chilena, por tanto el limite esta dado por el paladar ya que los
vinos de alta acidez constituyen vinos verdes, duros; en cambio los de baja acidez son
neutros e insípidos.

Método :

Se utiliza fenoftaleina como indicador (que vira a pH 8.5-9) por convención.


1- Con una pipeta se toman 10 cc de vino y se colocan en un vaso precipitado, si se desea
se puede diluir (vinos tintos) y se agregan 2 ó 3 gotas de fenoftaleina al 1%.

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2- Colocar en una bureta previamente ambientada NaOH o KOH N/10

3- Titular agitando constantemente; a medida que la titulación avanza se produce un


cambio de color, debido a un cambio en la estructura de las antocianas, produciéndose el
viraje a verde oliva en los tintos, cambio que es mas notorio en los vinos nuevos

4- El fin de la titulación esta marcado por la aparición de un color rosado, debido a la


fenoftaleina . Si el fin de la titulación no esta claro, se puede verificar la reacción mediante
papel tornasol

Cálculos :
cc de KOH N/10 Gastados * 0.0049*100 = g/l de acidez total en H2SO4

Determinación de la acidez volátil


La acidez volátil de los vinos y bebidas fermentadas esta formada por un conjunto de los
ácidos grasos de la serie acética. Estos se denominan volátiles debido a que son fácilmente
destilables ya que tienen un punto de ebullición bajo.
El contenido de ácidos volátiles en un vino permite apreciar el estado de conservación de
este (la alteración que ha sufrido o esta sufriendo el vino).
Según la reglamentación alcohólica, la acidez volátil de los vinos no debe ser superior a
1.5 g/l expresada en ácido acético, sobrepasada esta cifra se considera el producto como
vinagre.

La cantidad de anhídrido sulfuroso que contiene un vino, hace variar considerablemente la


acidez volátil, ya que este tiene la propiedad de ser fácilmente destilado y aumenta el
contenido de ácidos volátiles, por lo que debe ser determinado en el mismo destilado para
descontarlo del resultado obtenido.

A continuacion se describen dos metodos, Duclaux Gayon y Blarez

Método Duclaux Gayon

Este método esta basado en que cuando se destila una solución que contenga una pequeña
cantidad de ácido acético, hasta recoger 10/11 del volumen inicial, la cantidad de ácido
destilada corresponde al 80% de la cantidad total contenida primitivamente en la solución.
Este método es bastante rápido y preciso.

1- Se utiliza un matraz de doble aforo : 50 y 55 cc respectivamente.2- Con una pipeta se


introducen 20 ml de vino en el matraz de doble aforo y se completa con agua destilada
hasta los 55 ml
3- Se vierte la mezcla en un matraz de 125 ml dejando escurrir bastante tiempo para
que pase todo el liquido4- Se conecta el matraz de 125 ml al refrigerante, asegurando
bien los tapones de goma. En el extremo inferior del refrigerante se coloca (previo
lavado con agua destilada) el mismo matraz de doble aforo en que sea aforo la mezcla.

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5- Se destila hasta recibir exactamente 50ml de destilado
6- Se vierte el destilado en un vaso de precipitado, enjuagandoel matraz 1 ó 2 veces
con agua destilada y se agregan dos o tres gotas de fenoftaleina
7- Se titula con KOH o NaOH N/10 hasta la aparición del color rosado debido ala
fenoftaleina

Cálculos :

cc KOH N/10 *50*1.23 +25% = g/l de acidez volátil aparente en ácido acético

Corrección del anhídrido sulfuroso

Como es necesario descontar el anhídrido sulfuroso que ha pasado en el destilado, se


procede a titular sobre el mismo destilado en que determino la acidez volátil aparente, el
anhídrido sulfuroso.

Titulación del SO2

1- al mismo destilado se le adicionan 4 ml de ácido sulfúrico al tercio y 2 ml de engrudo de


almidón como indicador

2- Colocar en una bureta previamente ambientada I N/50 y titular hasta la aparición del
color azul morado, debido a la primera gota de exceso de almidón que reacciona con el
almidón.

Calculo :
cc I N/50 * 0.00064 * 50 *1.88 = g/l de SO2 expresado como ac. Acético

Para obtener la acidez volátil real, se le descuenta a la acidez volátil aparente el anhídrido
sulfuroso, expresado como ácido acético:
(acidez volátil = Ac. Volátil aparente - SO2 como ac. Acético)

Nota : En los vinos nuevos o con alto contenido de CO2, este debe extraerse previo al
análisis mediante trompa de vacío u otro método apropiado

Método Blarez

Este es el Método oficial en Chile y esta basado en el arrastre de los ácidos volátiles por
una corriente de vapor y su posterior condensación.

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1- Se toma con una pipeta de doble aforo 10 cc de vino y se vierten el un matraz redondo
de capacidad de 200 ml (matraz B)

2- Se cierra dicho matraz con un tapón de caucho provisto de 2 orificios, por un de los
cuales pasa un tubo de vidrio que llega casi hasta el fondo del matraz y cuyo otro extremo
doblada en ángulo se une mediante un tubito de goma o la válvula D a otro tubo de vidrio
acodado que penetra en un matraz redondo de un litro de capacidad (matraz A) y en este
ultimo se vierte agua destilada débilmente neutralizada para eliminar el CO2 que pueda
contener. Por el segundo de los orificios del tapón matraz que contiene el vino, sale otro
tubo de vidrio que se une al refrigerante . El matraz que contiene el agua destilada lleva un
tubo de seguridad

3- A la salida del refrigerante se coloca un matraz de 500 ml de capacidad aforado a 200


ml

4 -Se calienta el matraz A hasta la ebullición y cuando el volumen del matraz B este con los
10 ml ,se calienta suavemente el matraz B, de manera que la llama mantenga siempre
constante el volumen del liquido .

5- Cuando en el matraz C se hayan recogido cerca de 200 ml, se da por terminada la


operación

6- La titulación se efectúa mediante una solución de KOH N/10

7- Calculo :
cc KOH N/10 *0.0049 *100*1.023 = g/l Ac. Volátil aparente en Ac. Acético

Titulación del SO2


1- Al mismo destilado se le adicionan 10 ml de ac. sulfúrico al tercio y 2 ml de engrudo de
almidón como indicador

2- Como en el caso anterior, se procede titular con I N/50

Calculo :
cc I N/50 * 0.00064 * 100 *1.88 = g/l de SO2 expresado como ac. Acético

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Determinación de la acidez fija
La acidez fija nos indica la suma de los ácidos libres que como su nombre lo indica, están
fijos en el vino, es decir que no son volátiles. Se expresa en g/l de Ácido Sulfúrico
Corresponde a la acidez total expresada en ácido sulfúrico menos la acidez volátil
expresada también en ácido sulfúrico.
Para expresar la acidez volátil que esta en ácido acético, como ácido sulfúrico, basta
dividir los g/l de ácido acético por el coeficiente 1.23

Determinación de la acidez real o pH


EL pH mide la concentración de iones H+, que en el caso d los vino fluctúa entre 2.9 y 3.9

Uso del potenciometro :


1- colocar en un vaso de precipitado la solución tampón de que se disponga para efectuar
el ajuste. Ideal es utilizar un tampón cercano al rango de mediciones

2- Ajustar el aparato al pH indicado por el tampón, desconectarlo, retirar los electrodos y


lavarlos con agua destilada

3- Colocar el vino en un vaso de precipitado y efectuar la determinación


Nota : el potenciometro nunca debe conectarse a la posición de lectura si los electrodos no
están sumergidos en el liquido.

Determinación de los ácidos Tartarico, Malico,


láctico
La cromatografía sobre papel permite separar los ácidos orgánicos que se encuentran en el
vino y por comparación con soluciones testigo de los diversos ácidos, se puede apreciar la
cantidad de ácido que contiene el vino.

Manipulación :

1- A 3 cm del borde inferior de un rectángulo de 19 * 45 cm de papel Wathman N°1, se


traza una línea con lápiz de grafito, sobre la cual serán dispuestas, cada 2.5 cm las gotas
de vino a estudiar y las de soluciones testigo con la ayuda de una micropipeta

2- Con la micropipeta, que ha sido lavada previamente en alcohol al 50% se procede a


colocar 2 mm3 de cada solución testigo (ej. Ac. Málico a 1 g/l, 2g/l, 3g/l) y de los vinos a
analiza. Luego se procede a secar el papel con ayuda de un secador

3- Una vez seco el papel se coloca en la cubeta que contiene el solvente, mojando en el
solo el borde inferior de la hoja y se cierra esta en forma hermética

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4- una vez que el frente del solvente ha llegado a 2 o 3 cm del borde superior de la hoja, se
retira el cromatograma y se seca en una corriente de aire frío

5- Los ácidos del vino se separan en el siguiente orden : en la parte mas baja el ácido
tartarico, al centro el ácido Málico y en la parte superior los ácidos láctico y succínico

6- El solvente revelador colocado en la cubeta esta formado por : Butanol (puro normal)
que contiene 1g/l de azul de bromofenol (40ml) y por 20 ml de ácido acético al 1/2 (10 ml
ac. acético puro por 10 ml de agua destilada)

Resultados :

Se compara el tamaño e intensidad de las manchas de color amarillo de las soluciones


testigo con las de los vinos a analizar (las manchas a la misma altura corresponden a un
mismo ácido)
Si un vino no contiene ácido Málico, significa que ya ha sufrido la fermentación
maloláctica

Determinación del anhídrido sulfuroso en el vino


Aquí tambien se describen 2 metodos : Rippert y el del corazon
Este último lo describo según mi experiencia ya que no cunto con documentos que lo describan
"legalmente"

Método Rippert

El gas sulfuroso o anhídrido sulfuroso ha sido utilizado desde tiempos remotos en la forma de
mechas,
para la conservación de fudres de madera y voluntariamente agregado al vino, para protegerlo
de las
alteraciones microbianas por su poder antiséptico y por su efecto antioxidante ( es el único
tolerado por
nuestra ley)
El gas sulfuroso agregado al vino se combina en algunas horas o días con el aldehído, azucares,

polifenoles y particularmente a las materias colorantes, pero si la cantidad agregada es


suficiente, una
fracción permanece en estado libre
En un vino dado existe un equilibrio entre el sulfuroso libre y el combinado, de tal manera que
todo
aumento (por adición) o toda disminución (por oxidación) del libre, efectúa una variación en el
mismo
sentido del sulfuroso combinado

Principio de la determinación

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La determinación es una aplicación de la yodometría. Se sabe que el yodo en presencia de ácido
y
agua tiene propiedades oxidasteis, de acuerdo a la siguiente ecuación :

I2 + H2O ---------------> 2HI + O

El sulfuroso es un cuerpo fácilmente oxidable y pasa al estado de ácido sulfúrico

SO2 + O --------------------------> SO3


SO3 + H2O ----------------------> H2SO4
SO2 +2H2O + I2 ---------------->H2SO4 + 2HI

Esta es una reacción cuantitativa, bastara conocer entonces el titulo de la solución de yodo,
para saber
el contenido de sulfuroso que existe en determinado volumen de vino. El exceso de yodo que no

reacciona se hará presente por el engrudo de almidón que sirve de indicador.


De las ecuaciones anteriores se desprende que 127 gr. de I oxidan 32 gramos de anhídrido
sulfuroso,
luego 1 cc de una solución de yodo podrá oxidar 0.00064 de anhídrido sulfuroso, siendo este el
titulo
que mas se usa en laboratorio.

Las tolerancias en distintos vinos es como sigue


Sulfuroso libre Sulfuroso total
Vino seco 75 mg/lt 100 mg/lt
Vino dulce 100 mg/lt 400 mg /lt

La finalidad del ácido sulfúrico es doble, por una parte acidificar mas el medio para obtener un
viraje
mas nítido y por otra desplazar el sulfuroso libre.

Método rippert para el sulfuroso total ( Vinos blancos )


Esta determinación es igual a la anterior, pero se necesita agregar al vino una solución de
potasa
(KOH) 1N, cuyo objetivo es apoderarse del sulfuroso combinado, con formación de bisulfito de
potasio
que es fácilmente descompuesto por el ácido sulfúrico.

Para la dosificación y cálculos se procede igual que en el caso anterior.

Método : Se toman 50 cc de vino en un matraz, se agregan 25 cc de KOH 1N (56 g/l) se tapa


bien y se
agita dejándolo en reposo por 15 minutos aprox., al cabo de los cuales se acidifica con 10 cc de
ácido
sulfúrico al 1/3, se agrega solución de almidón y se deja caer el yodo N/50, hasta coloración
azul . Los
cc de yodo gastados se multiplican por el factor 0.0128 y se obtienen los g/l de SO2

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Descuento del anhídrido sulfuroso de la acidez volátil aparente :

Se puede realizar como se señalo en el punto ..... o bien, se puede prescindir del destilado en
cuestión.
Para ello, se determina el sulfuroso total y el libre y se aplica la siguiente formula :
Ac. Volátil = Ac. volátil aparente - (SO2 libre + 1/2 SO2 combinado)*1.88
Donde SO2 combinado = SO2 total - SO2 combinado

Método de Burroughs-Sparks o del corazón

Este método se utiliza en los vinos blancos jóvenes que tienen un alto contenido de CO2, ya
que este
enmascara en parte al SO2 cuando se determina este ultimo mediante el método de rippert.

Método :
Se toman 20 ml de vino en un matraz esférico especial para el método y se agregan 5 ml de
ácido
ortofosforico al 25%. Luego en el corazón se introducen 5 ml de agua oxigenada .
Se conecta el matraz esférico al corazón en cuyo tapón se dispone de 2 tubos de vidrio, uno
que llega
hasta el fondo del corazón y el otro sobre el nivel de liquido, el primero es el que se conecta al
matraz
esférico, el segundo va a una bomba de vacío.
Se hace burbujear mediante el vacío formado y 10 minutos mas tarde se retira el corazón y se
vacía su
contenido en un vaso de precipitado, este se titula con NaOH 0.01N hasta que el azul inicial
vire a un
color verde claro. El gasto se multiplica por 16 y se obtienen g/l de SO2 libre

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Densidad
El peso específico o densidad indica la relación entre la masa de cierto volumen de este vino y
la masa de un mismo volumen de agua a 4ºC. La densidad del agua varía de acuerdo a la
temperatura, a la concentración de azúcares o sólidos en el mosto y al grado alcohólico. Dado
que la densidad del alcohol es 0,79 y la del agua 1,0 y como el vino es una mezcla
hidroalcohólica se deduce entonces que a mayor contenido de alcohol menor sea la densidad y
viceversa.

Este análisis se justifica en la determinación de madurez en el jugo de las uvas a cosecha,.


donde por medio de conocer la densidad de ese jugo o mosto se puede estimar el grado alcohol
potencial que puede obtenerse después de la fermentación. Sin embargo en el vino tiene una
importancia secundaria puesto que sí bien nos permite observar si el vino ha tenido una
fermentación completa, esto lo indica con mayor precisión la determinación de azucares
reductores.

Procedimiento

En uvas se obtiene el mosto o jugo por presión el que se agrega a una probeta de 250 ml,
previamente enjuagada con el jugo muestra, en esta probeta se pone el densímetro dándole un
ligero movimiento giratorio esperando a que estabilice para leer por debajo del menisco,
anotando hasta la décima. Esta lectura se debe corregir según la temperatura de la muestra,
para ello se deberá tomar la temperatura del líquido después del densímetro, dependiendo de
la calibración del instrumento 15ºC o 20ºC se utilizan diferentes tablas de corrección que
vienen incluidas con el instrumento. La densidad normal en mostos se encuentra en 1100 a 1040
dependiendo de la madurez de la uva, entendiendo que mayor madurez más azucares y por
ende mayor densidad.

Durante el proceso de fermentación esta densidad comienza a bajar hasta llegar, en el vino,
cercano a los 990-992. Se considera vino seco o fermentación completa cuando la densidad
alcanza en los tintos alrededor de 994 g/l y en los blancos 990-992 g/l.

Extracto seco
Es el peso del residuo fijo contenido después de la evaporación de las sustancias volátiles.
Está constituido en su mayor parte por los ácidos fijos y sus sales, azúcares, materias
minerales, glicerol, compuestos fenólicos, materias pécticas, sustancias nitrogenadas, etc. El
extracto seco de los vinos blancos varía entre 20 y 25 g/l y en los tintos de 25 a 30 g/l. Los
vinos prensas tiene siempre un mayor contenido en extracto seco que los vinos gota de los
cuales provienen.

La evaporación de estas sustancias se efectúa generalmente a baño-maría a 100ºC. Sin


embargo, este método de determinación es objeto de numerosas críticas, ya que puede
disminuir exageradamente el volumen de la muestra lo cual erra la determinación.

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El extracto seco reducido (E.S.R.) corresponde al extracto seco disminuido de los azucares
que exceden 1 g/l, de los sulfatos que exceden 2 g/l, de los cloruros que exceden 0,5 g/l y de
toda sustancia química eventualmente agregada al vino.

Este dosaje presenta una gran importancia desde el punto de vista comercial como químico. Es
útil cuando se buscan pruebas de un "aguado" o de una adición de azúcar. En esos casos se
puede considerar el valor de la relación: peso del alcohol total / E.S.R. = por litro, o como se le
denomina corrientemente, relación alcohol extracto seco reducido.

Cenizas
Como todos los jugos vegetales, el mosto contiene un gran número de materias minerales. El
vino que resulta de su fermentación es siempre menos rico en elementos minerales y en
ciertos casos pueden desaparecer. Se denomina cenizas del vino al residuo de calcinación de
extracto seco, completamente desprovisto de carbón. De otra manera, se denomina cenizas al
conjunto de los productos de la incineración del residuo de la evaporación del vino, conducido
de manera de obtener la totalidad de los cationes (amonio excluido) bajo la forma de
carbonatos y otras sales minerales anhídras.

Los vinos tintos tienen mayor contenido de cenizas que los blancos. Las cenizas o materiales
minerales contenidas en un vino oscilan entre 1 y 3 g/l, y supone aproximadamente el 10% del
extracto seco.

La determinación de las sustancias minerales contenidas en el vino, cenizas, sirve, entre otras
cosas, para diagnosticar si un vino ha sido aguado.

Otro análisis que se puede realizar además a las cenizas es su alcalinidad. Las cenizas del vino
son alcalinas, en efecto, en el momento de la calcinación, los ácidos orgánicos libres
desaparecen completamente o bien son transformados en carbonatos, especialmente los
ácidos tártrico y málico, así como el bitartrato de potasio y el tartrato neutro de calcio, dando
carbonatos alcalinos o alcalino térreos, de reacción alcalina. En cuanto a los ácidos minerales
fuertes, que están en el vino al estado de sales, ellos se encuentran bajo el mismo estado en
las cenizas.

Por lo tanto, la alcalinidad de las cenizas mide la cantidad de ácidos orgánicos que están en el
vino bajo la forma de sales más o menos disociadas, estos valores de alcalinidad de las cenizas
pueden representar un índice de seguridad en el aguado o en confirmar la adición de ácido
sulfúrico a ciertas muestras, para aumentar color en tintos o subir la acidez total en vinos
blancos.

Este tipo de análisis se deberá encargar a laboratorio especializado.

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Cloruros
En los vinos bien constituidos, se constata siempre la presencia de una pequeña cantidad de
cloruros minerales, especialmente de sodio y de potasio. Estas sales contribuyen a darle el
sabor sápido a los vinos.

Se puede dosar separadamente los diversos cloruros, pero se acostumbra a hacerlo en


conjunto y expresar el resultado en cloruro de sodio (gramos /litro). El contenido de cloruros
en los vinos es variable, en general es inferior a 0,5 g/l, expresado en cloruro de sodio limite
máximo por Ley, y excepcionalmente puede pasar de 1 g/l, sobre todo en viñedos ubicados en
terrenos salinos o cerca del mar. Un aumento de los cloruros puede deberse también a la
utilización de NaCl en el encolado de los vinos o por adición de ácido clorhídrico, lo cual está
rigurosamente prohibido.

Para la determinación puede operarse directamente con las cenizas del vino, que contienen los
sulfatos y los cloruros, aunque siempre se prefiere actuar sobre el vino directamente.

Sulfatos
El vino contiene al estado natural una pequeña cantidad de sulfatos, los cuales provienen del
racimo (0,1-0,4 g/l de sulfato de potasio). Esta cantidad aumenta durante el envejecimiento
debido al sulfitaje de los vinos, mechado de los fudres y aireaciones sucesivas a partir de una
pequeña dosis que la planta extrae por las raíces del suelo. La cantidad es del orden de 0,6-0,7
g/l, expresado en K2SO4, en vinos normales, y puede llegar a 2 g/l en vinos envejecidos o vinos
licorosos. La legislación chilena permite un máximo de 2 g/l y 6 g/l de K2SO4 en vinos secos y
dulces, respectivamente. En vinos normales, no envejecidos, si la concentración pasa de 1 g/l,
se puede suponer la adición de yeso o de ácido sulfúrico, para aumentar color en tintos, esto
se confirma al encontrarse un pH muy bajo, una alcalinidad de cenizas baja en relación al peso
de ellas y un contenido alto de sulfatos.

Amonio
El mosto contiene varias decenas de miligramos de amonio. Después de la fermentación
disminuye a casi cero, pero en el caso de los tintos vuelve a aumentar si ocurre la
fermentación maloláctica (a aproximadamente 100 mg/l). En el caso del nitrógeno total se
deberá recurrir a su medición por el método Kjeldahl. Los mostos y vinos contienen sustancias
nitrogenadas las cuales constituyen una parte importante del E.S. (alrededor del 20%); estas
sustancias se encuentran como proteínas, peptonas, polipéptidos y aminoácidos.

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Calcio
El contenido de calcio en los vinos blancos oscila entre 80 y 140 mg/l; los vinos tintos
contienen un poco menos. El límite de la concentración en los vinos está fijado por el producto
de la solubilidad del tartrato neutro de calcio. El calcio juega un rol importante en los vinos,
pudiéndose producir una precipitación lenta de tartrato de calcio cuando éste está en exceso.
Igualmente participa en la precipitación de los coloides, en especial del enturbiamiento férrico
y del coloide formado por acción del tanino sobre la gelatina en la clarificación de los vinos.

Potasio
En el vino como en todos los vegetales, el potasio predomina siempre entre los demás cationes.
Se requiere conocer este elemento en los procesos modernos de elaboración para prevenir la
precipitación del tartrato ácido de potasio. Conociendo el contenido de potasio y ácido
tártrico (la determinación de ácido tartárico se tratará más adelante) es posible predecir el
potencial de estabilidad o inestabilidad del tartrato ácido de potasio en el vino. Esto es
particularmente importante en los países donde usan intercambio catiónico para reducir el
contenido de potasio en los vinos.

El contenido de potasio del mosto depende de la variedad de uvas, condiciones climáticas en


que crecen las plantas, tiempo de cosecha y de otras variables tales como : temperatura de
fermentación y guarda, tiempo de almacenaje, ph, porcentaje de alcohol, uso de resinas de
intercambio, filtros, clarificaciones.

Método :

La potasa está conformada por las sales de potasio que contiene el vino, las cuales se
precipitan con ácido tártrico incluyendo parte de los sulfatos.

Para ello se procede en igual forma que en la determinación de ácido tártrico, pero agregando
esta vez 1 ml de solución alcohólica de 30º de ácido tártrico al 10% en lugar de bromuro de
potasio.

La potasa total se expresa también en tartrato ácido de potasio para lo cual el cálculo se hace
en forma idéntica al señalado para el ácido tártrico, mencionado más adelante.

Cobre
El mosto contiene cobre que se insolubiliza casi en su totalidad en la fermentación alcohólica.
Posteriormente, puede enriquecerse por contacto material vínico, en especial con la broncería.
Un método rápido y preciso es a través de espectrofotometría, sin embargo esta técnica
requiere de un laboratorio especializado.

13
Hierro
El vino contiene siempre hierro: 2-5 mg/l que provienen de las uvas; el excedente proviene de
la tierra, del material de vinificación, de cubas de cemento mal revestidas o sin revestimiento,
etc. El hierro se encuentra en el vino bajo diversos estados: al abrigo del aire (ambiente
reductor), el fierro se encuentra al estado ferroso (Fe+2) totalmente soluble, pero si el vino
sufre una aireación el hierro pasa al estado férrico (Fe+3), forma bajo la cual puede precipitar
con los fosfatos, esto es especial en vinos blancos, esta precipitación se denomina Casse o
enturbiamiento blanco o fosfato-férrica. En los vinos tintos ocurre con los taninos donde se
denomina tanato-férrica.

Un enturbiamiento férrico puede aparecer desde unos 10 mg/l en los vinos blancos y unos 20
mg/l en los vinos tintos. Sin embargo el enturbiamiento puede ocurrir a niveles más bajos.

El hierro forma sales coloreadas con numerosos reactivos, por lo que existen numerosas
determinaciones colorimétricas, en particular con el sulfocianuro de potasio y la
ortofenantrolina, sin embargo este tipo de análisis requiere de equipos especializados, por lo
tanto para ello se deberá encargar a laboratorio especializado.

Sin embargo, a nivel de bodega se puede realizar la determinación de fierro total (Fe+2 más
Fe+3) y para ello se utiliza el que se denomina ferrómetro Hubert y una solución de
ferrocianuro de potasio (sol. al 10%).

Al ferrómetro Hubert se le adicionan 50 ml de vino filtrado, al cual se le agregan 10 gotas de


la solución de ferrocianuro, se agita y se deja quieto por 24 horas. Se formará un precipitado
azul, que se conoce como azul de Prusia. El mismo ferrómetro se encuentra graduado de 1 a 5
donde cada grado Hubert corresponde a 12 mg/l de hierro total.

Como se mencionó anteriormente, si los niveles de hierro son excedidos se crean serias
posibilidades de enturbiamientos, para evitar esto se realizan tratamientos en base a adición
de ferrocianuro de potasio, quién hace precipitar el hierro formando azul de Prusia. Este
tratamiento requiere de un alto grado de conocimiento y precisión, ya que excederse en los
niveles de ferrocianuro de potasio crea en presencia de anhídrido sulfuroso ácido cianhídrico
el cual es altamente tóxico al humano, es por ello que la Ley suscribe a un Enólogo como único
autorizado para estar a cargo del tratamiento.

Materias Reductoras
Cuando el vino se encuentra bien fermentado (seco), no deben encontrarse sino pequeñas
cantidades de materias reductoras, constituidas en su mayor parte por azúcares que se han
escapado de la fermentación del mosto primitivo.

Debe considerarse como una proporción normal de azúcares fementescibles en los vinos 2
gramos por litro. Los vinos que tienen tres a cinco gramos por litro poseen un gusto azucarado,
considerado un defecto grave. Los azúcares permiten el desarrollo de un número de

14
microorganismos patógenos, especialmente de bacterias, capaces de transformarlos en ácidos,
propiónicos, butírico y fórmico los que en cantidades mínimas pueden despreciar los mejores
productos.

El azúcar contenido en el mosto, no es la sustancia comúnmente llamada sacarosa, que produce


la caña de azúcar, sino otra sustancia sacarina constituida por una parte sólida cristalina
denominada glucosa (dextrosa) y una no cristalizable denominada levulosa. Ambos azúcares
tienen la misma composición química : C6 H12 O6 y se diferencian entre sí por el modo de
comportarse con la luz polarizada.

La cantidad de cada una de ellas, varía según el estado de madurez de la uva. En un mosto de
uvas en plena madurez, la dextrosa está casi en cantidad igual a la levulosa ; en la uva no
enteramente madura predomina la dextrosa, y en la madura la levulosa.

Una de las propiedades en que se diferencia el azúcar de uva de la sacarosa, es que ésta no
ejerce sobre las soluciones de algunos óxidos metálicos ricos en oxígeno, ninguna acción
reductora ; mientras que el azúcar de uva, como cada uno de sus componentes, obra sobre esas
soluciones como verdadero reductor, transformando los óxidos metálicos en sub-óxidos y a
veces dejando el metal completamente en estado libre. Esta reacción se verifica, siempre de
acuerdo con una relación fija entre el óxido reducido y el azúcar reductor. Puede calcularse
por lo tanto, la cantidad de azúcar que se gasta para reducir un óxido, pesando el sub-óxido
formado.

Entre las soluciones de óxidos metálicos capaces de ser reducidos por el azúcar de uva se ha
elegido el óxido de cobre, porque el punto que señala la completa reducción puede ser bien
definido.

Haciendo pues obrar en caliente, sobre una solución alcalina de una sal cúprica, una solución de
azúcar de uva, el óxido cúprico que da a la solución un color azul intenso se reduce
transformándose en óxido cuproso, polvo insoluble de color rojo fijo ladrillo.

La solución adoptada como método oficial para el dosaje de los azúcares, es la debida a Fheling
que se prepara de modo que el óxido cúprico contenido en 20 cc de licor de Fheling sea
reducido por 0.050 grs. de glucosa pura.

Para conservar una solución indefinida de este licor es conveniente prepararlo en dos
soluciones que se guardan separadamente y se mezclan en partes iguales en el momento de
operar.

SOLUCION "A" Cúprica

Sulfato de cobre cristalizado, CuSO4 40 grs en agua destilada completando a

1000 cc.

SOLUCION"B" Tartrato alcalino

Tartrato doble de Na y K (sal de seignette) 200 grs.

Soda cáustica en placas

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Agua destilada completar a 1000 cc

Procedimiento

1.En un matraz de doble enrase (100-110) se mide 100 cc de vino y se le agregan 5 cc de sub-
acetato de plomo al 15% para precipitar materias que no son azúcares y que tienen sin
embargo, un pequeño poder reductor.

2.En seguida se tapa el matraz con el dedo y se agita suavemente, se vacía a un matraz
Erlenmeyer, en el cual se ha puesto más o menos 2 a 3 grs. de carbón animal con el fin de
decolorar la solución (a los vinos blancos se les pone menor cantidad que a los tintos).

3.Después de dejar en reposo por unas dos horas se agregan 5 cc de solución al 15% de
Na2SO4, para neutralizar el exceso de sub-acetato de plomo y se procede a su filtración lo
que se hace en un papel con pliegues. Después de este tiempo la solución se echa a una bureta
graduada, quedando lista para la titulación.

4.Por otro lado, en un matraz de 200 cc se vierten 10 cc de solución "A" y 10 cc de solución


"B" se agregan 40 cc de agua destilada, pedacitos de piedra pómez y se hace hervir la mezcla,
y sobre ella se hace caer gota a gota el líquido de la bureta hasta la decoloración completa y
que el tono del líquido, en el que sobrenada el precipitado rojo que se forma, sea ligeramente
amarillento y desprovisto de tono verdoso, (agréguese piedra pómez y 40 cc de agua destilada
antes de hervir).

A fin de acentuar aún más el viraje agregarse 1 o 2 gotas de azul de metileno al 1% al momento
de empezar a desaparecer en color azulado.

Para determinar la cantidad de glucosa que contiene la muestra hay que tener presente que los
n cc gastados en la reducción del licor contienen 0.050 grs.

n cc. Contienen 0.05 grs.

1000 cc " X

X = 50 / n

Como al defecar por medio del sub-acetato se ha diluido en 10% la cantidad verdadera de
glucosa, que contienen la muestra (5 cc + 5 cc) es necesario agregar al resultado la décima
parte, por lo cual la fórmula se transforma en :

GLUCOSA POR LITRO: 1.1 x 50 = 55 / n

Nota : Este procedimiento exige cierto hábito y una práctica continua, por lo cual los
principiantes fracasan frecuentemente de ahí que sea necesario hacer dos titulaciones (la
última de confirmación).

Este análisis es de rigor para vinos que estén terminando su fermentación, un nivel de
densidad 992 a 994 no asegura la sequedad del vino si el dosaje de materias reductoras bajo
los 2 gramos por litro.

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Sacarosa
La determinación del azúcar de caña sólo se realiza en vino secos cuando, en ensayos de
polarización, se constata la presencia de sustancias dextrógiras extrañas, en cantidad
apreciable ( de 0.3º a 0.6º)

Cuando se trata de averiguar si un vino contiene azúcar de caña, debe hacerse enseguida el
ensayo a su presencia. En el caso de los vinos secos, debe detenerse al proceso de su
inversión, neutralizando exactamente el vino y luego colocándolo a unos 80º C de temperatura
en un frasco lleno hasta ¾ partes , bien tapado, en baño de agua, durante 15 minutos. Para los
cálculos posteriores se deberá tomar en cuenta el aumento de volumen correspondiente a la
adición de lejía que se emplea en la neutralización.

Determinación :

1.Del vino decolorado, por el sistema ya estudiado en la determinación de las materias


reductoras, se colocan 50 cc en un matraz de 100 cc y se procede a afectuar el proceso de
inversión de la sacarosa, en glucosa y levulosa, con 1 cc de ácido clorhídrico puro.

2.Se coloca el matraz en baño maría durante una hora y a 70ºC de temperatura. Una vez frío,
se neutraliza el vino con soda al tercio, o más concentrada. Se constata la neutralización,
agregando un trozo de papel tornasol que recupera su color azul en el punto neutro. Una vez
conseguido esto, se completa volumen a 100 cc con agua destilada.

3.En estas condiciones proceda a la determinación de las materias reductoras por cualquiera
de los procedimientos estudiados.

4.De los cc de vinos gastados se debe considerar sólo la mitad por la dilución efectuada con la
soda, ácido clorhídrico puro y el agua destilada. Para ello se dividen los cc de vino gastados por
dos y se calcula a cuantos gramos de materias reductoras corresponde.

5.A estos gramos se le restan los equivalentes de la materia reductora sin inversión, o sea, las
materias reductoras naturales del vino y la diferencia, expresada en glucosa, se multiplica por
0.95, para obtenerla expresada en sacarosa en gramos por litro.

Este análisis se deberá encargar a laboratorio que posea la tecnología para realizarlo.

Alcohol Etílico
La proporción de alcohol que contiene un vino, se expresa en grados alcohólicos según el
principio de Gay-Lussac. El alcohol puro tiene un título igual a 100 grados y el grado alcohólico
es igual al número de litros de alcohol etílico que contiene : 100 litros de vino, siendo los dos
volúmenes medidos a la temperatura de 15ºC ; por lo tanto, 1 grado alcohólico corresponderá a
1 ml de alcohol puro contenido por cada 100 ml de vino.

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Los resultados analíticos de los principales constituyentes del vino se expresan siempre en
gramos por litro. El grado alcohólico es una proporción o porcentaje en volumen. Es posible
expresarlo también en gramos por litro, multiplicando por 10 y por la densidad relativa del
alcohol que es 0.79433 a 15ºC. En la práctica se toma el coeficiente 8.

El contenido en alcohol de los vinos naturales, cuando el contenido en azúcares del mosto lo
permite, puede llegar hasta 16º o un poco más, ya que la levadura tiene un límite de resistencia
al alcohol. En el laboratorio algunas cepas de Saccharomyces oviformis pueden fermentar
hasta 18º del alcohol.

Importancia del Grado Alcohólico:

- Es la base para las transacciones comerciales en los vinos corrientes.

- Nos indica si el vino está dentro o fuera de la ley.

- Interviene en la corrección de la densidad, en el cálculo de relación alcohol-extracto seco


reducido y en el de la suma alcohol-ácido.

Es importante recordar que durante el envejecimiento del vino en fudres, el grado alcohólico
disminuye por evaporación en 0,2 a 0,5º en un año,

A) Métodos de determinación:

La determinación del grado alcohólico del vino, es el análisis más corriente y más importante
por las razones antes dichas, pero es también una de las más delicadas, que requiere
precauciones minuciosas, ya que se tiene el hábito de exigir una precisión a la que se llega
difícilmente ; determinar con una décima de grado el contenido en alcohol de un vino, que
tenga por ejemplo 12º, es pedir una precisión superior al 1%.

Determinar la décima de grado no significa garantizar la exactitud de ella, si no de que el


error en la expresión de las décimas no pasará de uno. La especificidad misma de la
determinación del alcohol alcanza 0,5 a 1,0 % y es necesario no olvidar que en el grado
alcohólico se expresa un conjunto de diversos cuerpos (alcoholes etílicos, metílicos,
isobutílicos, isoamílico, propílico, amílico, etc), por lo tanto el destilado debe ser considerado
como una solución de agua y etanol, con una aproximación de 0.5 a 1.0%.

En general, los métodos más utilizados se pueden dividir en 3 grupos.

- Métodos químicos por oxidación crómica.

- Métodos que separan el alcohol por destilación.

- Métodos ebullométricos.

En este texto se verán solamente los métodos por destilación y los ebullométricos.

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Métodos que separan el alcohol por destilación.

El alcohol etílico o etanol es un cuerpo que se evapora y condensa con facilidad, propiedad que
se aprovecha para separarlo de los otros elementos del vino por ebullición y condensación.

Los métodos oficiales de determinación del alcohol, en uso en todos los países vinícolas, están
basados en al diferencia de la densidad del agua y del alcohol que es bastante grande. La
densidad relativa del alcohol puro a una temperatura de 15ºC es de 0.79433, por lo tanto, a
medida que el grado alcohólico se eleva en una solución, el peso específico de ella disminuye.

La densidad de las soluciones hidroalcohólicas se determinan por medio de la picnometría


(oficial en Alemania), procedimiento ponderal que es el más riguroso, también se puede
determinar con la balanza hidrostática de Mohr y Wesphal y, sobre todo, por aerometría,
empleando un alcohómetro centesimal de Gay-Lussac controlado (método oficial en Chile).

Pero para que la densidad obtenida con estos métodos tenga un valor que indique el grado
alcohólico, es necesario trabajar sobre un líquido que esté privado, en la forma más completa
posible, de elementos extraños. Para lo que se somete el vino a una destilación, en las
condiciones convenientes y es la densidad del destilado la que se determinará con precisión.

Aparatos de destilación:

El aparato de destilación más simple está constituido por un matraz de vidrio de 500 ml que
sirve de caldera, ligado a un largo condensador de vidrio en forma de serpentín, por un tubo de
vidrio con tapones de goma o mejor aún por tubos de vidrio con las puntas esmeriladas.

Los aparatos metálicos, llamados alambiques, no deben ser utilizados ya que no permiten vigilar
la destilación y pueden tener fisuras o picaduras que la mayoría de las veces son invisibles. Los
aparatos de miniatura, que trabajan con pequeños volúmenes de vino, dan resultados con
escaso valor por lo que no deben emplearse.

Determinación

1.Se miden 200 ml de vino en un matraz aforado, que ha sido previamente ambientado y se
procede a tomar la temperatura a la cual fue aforado.

2.En un matraz de 500 ml se introducen los 200 ml de vino y se enjuaga 2 ó 3 veces el matraz
de 200 ml con agua destilada, utilizando para esto un volumen total de alrededor de 50 ml de
agua, que se introducen también en el matraz de 500 ml.

3.Se procede a neutralizar el vino con KOH o NaOH concentrado hasta ambiente alcalino, lo
que se determina por el cambio de color que sufre el vino o por medio del papel tornasol. Es
indispensable neutralizar el vino antes de la destilación, para evitar el paso de los ácidos
volátiles al destilado : ácido carbónico, ácido acético y anhídrido sulfuroso. La presencia de
estos ácidos en el destilado produce un aumento de la densidad , lo que se traduce en una
disminución del grado alcohólico. En la destilación se estima que se recoge todo el anhídrido
sulfuroso que contiene el vino, la mitad del ácido acético y una parte de gas carbónico que se
redisuelve en el destilado en el momento de la condensación.

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Se ha determinado que :

- 300 mg de anhídrido carbónico bajan el grado alcohólico en una décima.

- 200 mg de anhídrido sulfuroso bajan el grado alcohólico en una décima.

- 1,5 g de Acido Acético bajan el grado alcohólico en una décima.

También se puede neutralizar el vino con 7 a 8 ml de lechada de cal al 10%, esta dosis es
superior en un 30% a 50% a la dosis estrictamente necesaria para obtener la neutralización,
este exceso no produce problemas aunque se destile el amoníaco, ya que el vino tiene muy rara
vez más de 20 mg de amoníaco por litro y la destilación de esta cantidad produciría un error
de 1/100 de grado, por otra parte, la cal no alcaliniza lo suficiente como para producir la
descomposición de las materias nitrogenadas del vino.

4.Para evitar que se formen burbujas demasiado grandes durante la ebullición, en los vinos
ricos en anhídrido carbónico y sustancias muscilaginosas (en general vinos nuevos), se agrega
un poco de tanino, piedra pómez o también algunas piedras pequeñas bien limpias.

5.Se conecta el matraz de 500 ml al refrigerador, teniendo el cuidado de ajustar bien los
tapones de goma. En el extremo del refrigerante, se coloca el mismo matraz de 200 ml en que
se midió el vino, luego se da el paso al agua del refrigerante y se procede a calentar el matraz
de 500 ml.

6.Se destila, teniendo cuidado que no pasan burbujas de vino desde el matraz de 500 ml al
refrigerante, hasta completar por lo menos 150 ml de destilado y se procede a aforar el
matraz a 200 ml, y llevando a la misma temperatura a la que se aforó el vino, para esto se
enfría el matraz en agua con hielo hasta la temperatura deseada.

De esta manera se obtiene la solución hidroalcohólica en la que se puede determinar su


graduación por diversos métodos.

Separación del alcohol por arrastre con vapor de agua

Este aparato es más complicado que el utilizado para la destilación ordinaria, pero permite
efectuar la destilación en forma mucho más rápida y sin el riesgo de pirogenar las materias
extractivas, las que dan sustancias tensio-activas volátiles

El sistema utilizado es similar al de destilación ordinaria, pero en este caso no se calienta el


vino directamente, sino que se dispone de un generador de vapor de agua y un circuito que
lleva este vapor al matraz donde se encuentra el vino, para arrastrar el alcohol. En este caso
es necesario recoger un volumen de destilado igual al 95% del volumen del vino inicial.

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Determinación del alcohol por Aerometría

El alcohómetro debe tomarse siempre por la extremidad superior del vástago y jamás por el
flotador ; frecuentemente se debe lavar con alcohol puro y luego con éter, para extraer las
materias grasas que pueden haberse adherido, y luego se seca con papel filtro. Igualmente, se
debe controlar cada cierto tiempo, ya sea en agua destilada en la cual debe marcar 0º a 15ºC
en una solución de alcohol al 10%, preparada a partir de alcohol absoluto.

1.Los 200 ml de destilado obtenidos, se llevan a una temperatura vecina a 20ºC y se introducen

en una probeta de 250 ml sin hacer ningún lavado, dejando escurrir el líquido hasta la última

gota. Luego se introduce el alcohómetro, limpio y seco, que se suelta con un suave

movimiento giratorio, el que debe flotar libremente en la probeta.

2.Una vez que el alcohómetro ha cesado en su movimiento vertical, se efectúa la lectura, por

debajo del menisco y horizontalmente a la superficie del destilado, que nos indica el grado

alcohólico.

3. Inmediatamente después, se saca el alcohómetro y se procede a tomar la temperatura del


destilado en el centro de la probeta. El destilado deberá estar a 20ºC para que no exista
error en la lectura.

Método Ebullométrico.

El método ebullométrico de determinación del alcohol, está basado sobre la temperatura de


ebullición del líquido. El agua hierve por definición, a 100ºC a una presión de 760 mm de
mercurio, el alcohol absoluto, en la mismas condiciones, tiene su punto de ebullición a 78ºC.
Una mezcla de agua y de alcohol, cuya composición se mantiene constante por un refrigerante
a reflujo, tiene a la misma presión, un punto de ebullición que se encuentra entre estas dos
temperaturas. Entre más rica en alcohol sea la mezcla, más bajo será su punto de ebullición.

Determinación :

El ebullómetro está constituido por una caldera metálica que es calentada por un mechero al
alcohol, sobre la parte superior se adapta un refrigerante y un termómetro.

1.Determinación del punto de ebullición del agua : se miden en la probeta que acompaña al
aparato 15 ml de agua, que corresponde al primer aforo de ella y se introducen en la caldera,
se introduce el termómetro y se atornilla el refrigerante, pero sin agua en su interior. Con
esta cantidad de agua agregada, el termómetro sólo medirá la temperatura de los vapores de
agua y no la del agua misma, ya que ésta tiene una serie de impurezas que alterarían su punto
de ebullición, por lo que es indiferente tomar agua de la llave o destilada. Luego se calienta

21
hasta que se estabilice la columna de mercurio del termómetro ; esta temperatura obtenida se
hace coincidir con el 0 (cero) de la regla para el cálculo del grado alcohólico.

2.Determinación del punto de ebullición del vino : se vacía la caldera y se enjuaga con el mismo
vino que se va a analizar. Se miden en la probeta 50 ml de vino, que corresponden al segundo
aforo de ella, y se introducen en la caldera, luego se coloca el refrigerante lleno con agua fría
y el termómetro. En este caso el termómetro medirá la temperatura de ebullición del líquido
hidroalcohólico. Se calienta y se determina el punto de ebullición igual que en el caso anterior.

3.Una vez obtenido el punto de ebullición del vino, se ve en la regla que trae el aparato el
grado alcohólico corresponde.

Causas de errores en la lectura

Diversas influencias causan error en la lectura:

- Presión atmosférica : Cuando la presión varía, los puntos de ebullición varían también. Esta
variación no es del mismo orden para el agua y para las soluciones hidroalcohólicas, pero en la
práctica se corrige la temperatura de ebullición de la mezcla según la temperatura de
ebullición del agua. Sin embargo, para una diferencia de presión de 40 mm de mercurio, la
diferencia en el punto de ebullición del agua es de 1,38ºC, en cambio la diferencia relativa a un
vino de 13º de alcohol es solamente de 0,45ºC.

- Influencia de los constituyentes del extracto : La determinación del punto de ebullición, se


aplica en la práctica directamente al vino. Está expuesto a un error, débil si el vino es sano y
está completamente fermentado, pero muy fuerte en el caso de vino alterados o vinos dulces ;
este error se debe a que el vino no es solamente una mezcla de agua y alcohol, sino que
contiene numerosas sustancias en disolución, unas volátiles, otras fijas que intervienen de una
manera sobre la temperatura de ebullición de la mezcla.

- Los azúcares y las sales bajan la temperatura de ebullición, provocando un aumento del grado
alcohólico. Las sustancias de bajo peso molecular poseen un efecto contrario. Se admite una
compensación entre estos dos efectos.

- La determinación ebullométrica que se hace inmediatamente después de la determinación del


punto de ebullición del agua, da generalmente un resultado más bajo que las que le siguen ;
esto se debe a que los primeros vapores hidroalcohólicos que llenan el espacio vacío y
humedecen por condensación las paredes del refrigerante, provocan una desalcoholización del
vino, por lo que indicará un grado alcohólico inferior al real.

-Otra causa de error es la variación de la intensidad de la llama de la lámpara de alcohol.

En resumen, los métodos ebullométricos son los más prácticos, ya que presentan el mínimo de
dificultades, son rápidos, pero no se debe olvidar que dan un exactitud de + 0,2º cuando se han
realizado en un buen aparato y con las precauciones necesarias.

22
Acido Tartárico
Es el ácido más característico del mosto y del vino, razón por la que se le conocía
antiguamente como ácido uvico. Casi siempre la mayor parte de la acidez total corresponde a
este ácido y sus sales. Salvo en la uva, en la naturaleza se le encuentra en muy pequeña
cantidad.

El ácido tartárico es el más importante de los ácidos fijos del vino, el más fuerte y más
disociado de los ácidos orgánicos, por lo tanto el pH depende de él en su mayor parte. Influye
notablemente en el color, en la resistencia a enfermedades y en el sabor ácido del vino, es el
que más resiste la acción de las bacterias, no obstante ello puede ser atacado por "la tourneé"
que lo descomponen con formación de ácido láctico y aumentando la acidez volátil.

Se encuentra en forma dextrógira que, suele estar acompañado de un isómero inactivo. Es muy
resistente a la oxidación respiratoria en la uva, esto es lo que explica que se encuentre en
mayor proporción que los otros.

Su proporción en los vinos está comprendida entre 1,80 g y 4,50 g por mil, siendo las cifras
más corrientes alrededor de 3,0 g por mil.

Su concentración disminuye por precipitación del bitartrato potásico durante la fermentación,


y después, por la acción del frío y más lentamente, por precipitación del tartrato neutro de
calcio. Está autorizado y es útil su adición en la vendimia, cuando la acidez total es muy baja,
cercana a 3 g/l.

Determinación.

1.En un matraz erlenmeyer de 250 ml se miden con pipeta 10 ml de muestra. Se agrega 1 ml de


solución acuosa de bromuro de potasio al 10% y 40 ml de alcohol de 95º y se deja en reposo
durante 48 horas en refrigerador.

2.Se filtra lavando el matraz tres veces con unos 5 ml de alcohol en cada oportunidad y luego
el filtro igual número de veces. El filtro se introduce en el mismo matraz en que se hizo la
precipitación y se agrega unos 150 ml de agua caliente para disolver el cremor precipitado.
Una vez frío se titula con NaOH N/10 usando fenolftaleína como indicador.

3.El consumo de NaOH N/10 multiplicado por el factor 1,88 da el ácido tártrico expresado en
gramos por litro de tartrato ácido de potasio, a cuyo valor hay que agregarle dos décimas (0.2)
que corresponde a la cantidad de bitartrato que se solubiliza en el alcohol.

Acidos Tartárico, Málico, Láctico y Succínico


Este tipo de ácidos se pueden determinar de variadas formas, sin embargo se requeriría de
una instrumentación especializada para cuantificar cada uno de ellos, existen laboratorios
capaces de desarrollarlo, pero no es el objetivo de este laboratorio. Para ello entonces se
realizará una determinación cualitativa de estos ácidos por cromatografía sobre papel, la que

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permite separar los ácidos orgánicos que se encuentran en el vino y por comparación de
soluciones puras se puede apreciar la existencia de cada uno de los mencionados.

Es de fundamental importancia determinar la presencia de ácido málico en vinos tintos, u


ausencia, ya que con ello se confirma el desarrollo de la fermentación maloláctica, pudiendo al
término de ella realizar el trasiego correspondiente y dejar el vino en mantención.

Procedimiento.

1.En un papel Whatman Nº1, rectangular de 19 x 45 cm, se traza una línea con lápiz de grafito
a 3 cm del borde inferior, sobre la cual se siembran cada 2,5 cm las gotas de vino a estudiar
con la ayuda de una micropipeta o jeringilla.

2.Con la jeringilla o micropipeta, que ha sido lavada previamente en alcohol al 50%, se procede
a colocar 2 gotas de cada solución testigo y de los vinos a analizar. Se deberá esperar que
seque cada una de las gotas.

3.Una vez seco el papel, después de la segunda gota, se coloca en una cubeta que contiene el
solvente, mojando tan sólo el borde inferior de la hoja, se cierra la cubeta en forma
hermética.

4.El solvente esta formado por: 200 ml de N-Butanol + 200 mg de Azul Bromofenol, Acido
Acético Glacial al 50%, las dos soluciones se mezclan en proporción de 200 y 100 ml
respectivamente y se coloca en la cubeta, la que debe quedar tapada siempre para evitar la
pérdida de los gases.

5.Una vez que el frente del solvente ha llegado a 2 o 3 cm del borde superior de la hoja, se
saca el cromatograma y se procede a secarlo en corriente de aire frío y a la sombra para su
revelación.

6.Al revelado se muestra de fondo azul y con manchas amarillas.

7.Los ácidos del vino se separan en el siguiente orden: en la parte más baja se fija el ácido
tartárico, al centro el ácido málico y en la parte superior el ácido láctico y succínico.

Resultados

Se compara el tamaño e intensidad de las manchas de color amarillo de las soluciones testigo,
con las de los vinos a analizar ( las manchas que se encuentran a la misma altura corresponden
al mismo ácido). Si un vino no contiene Acido Málico significa que ya ha sufrido su
Fermentación Maloláctica.

Polifenoles Totales (Indice de Permanganato)


Este método esta basado en la propiedad del permanganato de oxidar en frío, la suma de
sustancias oxidables del vino que comprende a los polifenoles. Esta determinación se puede

24
efectuar directamente sobre el vino, teniendo en cuenta aproximadamente el efecto de los
ácidos orgánicos y del alcohol del vino. Esta es una determinación global que recibe el nombre
de Indice Permanganato y que está en relación con los caracteres de la dureza, astringencia o
suavidad, sin que la relación sea absoluta ya que existen otros factores que intervienen en
esos caracteres, como el pH, acidez volátil, etc.

El valor de este Indice es:

-25 a 35 para los vinos rosados.

-Alrededor de 50 para los vinos tintos muy suaves.

-Alrededor de 60 para los tintos suaves.

-75 y más para los vinos tintos duros y astringentes.

-100 a 150 para los tintos prensas.

A) Método Ribereaux-Gayon y Maurié:

1. Para efectuar este análisis es necesario preparar la siguiente solución; 50 cc de solución a 3


g/l de Carmín Indigo filtrado + 50 cc de ácido sulfúrico a 1/3 + 900 cc de agua destilada.

2. Se toman 50 cc de la solución anterior y se le agregan 2 cc de vino.

3. Se procede a titular con Permanganato de Potasio N/100 hasta la desaparición del color
azul y la aparición de un color amarillo franco. En los vinos nuevos cuando el viraje no es muy
claro es recomendable tomar sólo 1 cc de vino. Sean "M" los cc gastados.

4. Se efectúa luego una titulación similar a la indicada, reemplazando los 2 cc de vino por una
solución de Acido Tartárico a 5 g/l neutralizada a la mitad y que contenga un 12% de alcohol.
Sean "N" los cc gastados.

Cálculo:

(M - N) 500 = cc / lt de Permanganato de Potasio N/100.

(M - N) 5 = Miliequivalentes / litro de Permanganato de Potasio.

(M - N) 5 = Indice de Permanganato.

La solución de Permanganato de Potasio N/100 es de por sí muy inestable y su concentración


disminuye rápidamente, por lo que se debe preparar en el momento de usar, a partir de una
solución N/10 de título exacto.

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Acido Metatartárico
El ácido metatartárico es utilizado para estabilizar, en forma química, la cristalización por
parte del Acido Tártrico el cual precipita al someter al vino a bajas temperaturas y al agregar
metatartárico es éste compuesto el que reacciona por un tiempo con el ácido tártrico evitando
su cristalización. Principalmente se utiliza en vinos corrientes, que tienen destino a garrafa. En
el caso de vinos finos la estabilización se realiza por medio de una baja de temperatura, -2 a
-3 ºC, sin que ocurra congelación del vino y donde la mayor cantidad de ácido tártrico precipita
en forma rápida a la forma de cristales.

El ácido metatartárico es utilizado de las cristalizaciones tartáricas, bitartrato de potasio y


tartrato neutro de potasio. Se emplea en dosis de 5 a 10 gramos por hectolitro. Sin embargo,
la eficiencia del producto depende de su índice de esterificación, el cual varía según las
condiciones en que ha estado almacenado, éste índice debe ser de 36 a 40 % para los buenos
productos, como mínimo.

La acción del ácido metatartárico en el vino depende de la temperatura del vino durante su
conservación, con temperaturas altas se produce una hidrólisis del ácido lo que acarrea una
disminución del índice de esterificación, es muy soluble al agua y al alcohol.

Su eficacia es de:

- 2 años a una temperatura de 10ºC.

- 18 meses a una temperatura de 15ºC.

- 12 meses a una temperatura de 18ºC.

- 4 meses a una temperatura de 20ºC.

- 1 mes a una temperatura de 25ºC.

El índice de esterificación deberá ser un análisis de confirmación de la calidad del Acido


Metatartárico que se vaya a utilizar.

Procedimiento

1.Disolver 0,1 g aproximadamente del ácido metatartárico en agua destilada fría (10 - 20 cc).
El pesaje debe ser muy rápido, ya que se pierde.

2.Titular su acidez con NaOH N/10 en presencia de fenolftaleína, donde el gasto de NaOH
N/10 corresponde a n.

3.Agregar un exceso de NaOH igual a lo gastado y dejar reposar una hora para que se
produzca la saponificación.

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4.Después de la hora se titula el exceso de NaOH que no reaccionó con Acido Sulfúrico N/10,
correspondiendo el gasto de ácido a n’.

Cálculo:

Indice de Esterificación (%) = n - n’ / n + (n-n’)

Benzoato de Sodio y Sorbato de Potasio


La utilización de estos productos es con el objetivo de establecer un control sobre los
microorganismos, levaduras principalmente, evitando el deterioro por parte de ellos. Su uso se
encuentra enfocado a vinos dulces o semidulces, con un contenido de azúcares reductores alto
por sobre los 5 g/l, donde existe mayor riesgo de refermentaciones o enturbiamientos
producidos por levaduras. Sin embargo dependerá también de las condiciones de envasado con
que cuente la bodega, aunque se trabaje con vinos secos. En un sistema abierto, donde los
microorganismos tienen poco o nulo control, condición actual de la mayoría de los productores
envasadores, son de rigurosa aplicación para evitar posibles avinagramientos en el envase, con
la consecuente pérdida de calidad del producto. Estos elementos serán analizados por
laboratorio externo calificado.

El uso de Benzoato tiene el objetivo de prevenir refermentaciones por levaduras, sin embargo
se le atribuye una acción interesante sobre bacterias. Asu vez, el uso de Sorbato sólo posee
acción sobre las levaduras, no así sobre bacterias que incluso lo pueden descomponer con la
consecuente aparición de olores extraños. Vale mencionar el hecho que como condición "sine
qua non" la presencia de anhídrido sulfuroso para la acción de estos estabilizantes.

En Chile los contenidos máximos permitidos por el Reglamento son de 180 mg/l de ácido
benzoico y de 200 mg/l para el ácido sórbico o sus sales.

Aunque existen otros productos estabilizantes, su uso no esta autorizado en Chile ni en ningún
países que importa vinos desde Chile, considerándose causal de rechazo. El ácido sórbico se
encuentra prohibido en Austria y no es aceptado en Dinamarca y Japón. El ácido benzoico se
encuentra prohibido en la mayoría de los países vitícolas y también en el Japón.

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