Mtodos de Descomposicin de Muestras

MUESTREO

MUESTRAS

MUESTRA REPRESENTATIVA (100 g a < 100 mallas)

PREPARACIN DE LA MUESTRA

MUESTRA REPRESENTATIVA (100 g a < 100 mallas)

DESCOMPOSICIN DE LA MUESTRA

ANALIZAR (cuantificar)

MUESTRA EN SOLUCIN (digerida)

DESCOMPOSICION DE MUESTRAS

El proceso de descomposicin de muestras, el primer paso de todo anlisis; consiste de la destruccin de algunos o todos los constituyentes originales de una determinada muestra (orgnica e inorgnica).

El proceso de descomposicin vara considerablemente, desde la extraccin con agua, solventes orgnicos o cidos minerales, hasta las tcnicas ms elaboradas de fusin o sinterizacin.

Pocas de esas tcnicas descomponen completamente todos los tipos de muestras. Algunos de los procedimientos de descomposicin sirven para disolver la mayor parte de los constituyentes presentes en una muestra, dejando una pequea fraccin (residuo) que puede ser separado de la solucin por filtracin.

 LA DESCOMPOSICIN DEL RESIDUO depender principalmente si este contiene los

constituyentes de inters.

Residuo

Por lo tanto, en base a la complejidad y variabilidad que pueden presentar las diversas

muestras (suelos, plantas, rocas y minerales, metales y aleaciones, alimentos y aguas), NO ES POSIBLE DISPONER DE UN PROCEDIMIENTO NICO Y UNIVERSAL DE DESCOMPOSICIN.

Los mtodos clsicos de anlisis como gravimetra, volumetra, as como la mayor parte

de los mtodos instrumentales utilizados en la cuantificacin de los constituyentes presentes en una muestra, requieren de algn tratamiento qumico para obtener una forma conveniente para el anlisis cualitativo y cuantitativo.

Mtodo de Va Hmeda

Mtodo de Va Seca

Mtodo Instrumental

CLASIFICACIN DE LOS MTODOS DE DIGESTIN.

Para la descomposicin de muestras (orgnicas e inorgnicas) existen dos mtodos clsicos que son constantemente utilizados: Va Hmeda y Va Seca (Fusin y Calcinacin).

Los procedimientos de digestin por va hmeda y va seca pueden ser clasificados bajo el concepto de total o fuerte y parcial o dbil. En la descomposicin total o fuerte el objetivo es la liberacin de todos los elementos de sus componentes.

La descomposicin parcial o dbil resulta en la liberacin de elementos en fracciones especficas de la muestra o de elementos los cuales estn dbilmente unidos, adsorbidos y acomplejados en cualquiera de las fracciones; por ejemplo, materia orgnica, arcillas, xidos y silicatos.

MTODO DE VA HMEDA.
Consiste en la descomposicin de la muestra utilizando soluciones cidas o

alcalinas.

En la descomposicin cida se utilizan cidos minerales concentrados (HCl,

HNO3, Agua Regia, HF, HClO4, H2SO4, etc.). Los cidos pueden utilizarse solos o en mezclas de dos o ms.

La utilizacin de soluciones alcalinas en la descomposicin de muestras est

mucho ms restringida. Se utilizan para muestras especiales.

cido Muestra

MTODO DE VA SECA.
Se aplica cuando las muestras, despus de ser sometidas a la digestin por Va
Hmeda adecuada, no se disuelven completamente, por lo que se requiere someter el residuo a una descomposicin por Va Seca. Cuando la composicin de la muestra (matriz), contiene un alto porcentaje de sustancias insolubles por Va Hmeda; entonces es conveniente iniciar la descomposicin por Va Seca.

Tipos de cidos utilizados en la descomposicin de muestras de rocas y minerales, utilizando el mtodo de Va Hmeda.
CIDO Y/O MEZCLA
HNO3

MATRIZ
Biolgico Rocas/Minerales

OBSERVACIONES
Reactivo fcilmente purificable Temperatura de digestin (~112C) Nitratos metlicos solubles

HCl

Rocas y Minerales

Reactivo fcilmente purificable temperatura de digestin (~112C) El ms utilizado; peligro de volatilizacin de As, Se, Hg, Sn

H2SO4/HNO3

Biolgico Rocas/Minerales

H2SO4/H2O2

Vegetal

El plomo se pierde por coprecipitacin; tambin hay prdida de As, Se, Ge. Es til para muestras pequeas; existe el peligro de explosin. El peligro de explosin.

H2SO4/HCLO4

Biolgico

Mtodos de fusin y ejemplos de fundentes utilizados en la descomposicin de rocas y minerales, utilizando el Mtodo de Va Seca (fusin).
FUNDENTE
Alcalino Simple

EJEMPLO
Na2CO3 NaOH

TEMP. DE FUSION (C)

900 500

APLICACIN
Silicatos, Sulfatos Insolubles Minerales de Sb, Cr y Zr.

Alcalino Oxidante

Na2O2

600

Minerales de Sb, As, Mo, etc.

Na2O2 + NaOH

600

Minerales de Sulfuros

Alcalino Sulfurante

Na2CO3 + S

900

Minerales de As, Sb y Sn.

K2S2O7 cidos LiF + H3BO3 HFK2

450 - 550 800-850

Minerales de Ti, Al y Fe Minerales de Zr, Cr, etc. Minerales de Nb, Ta y Zr

MTODO DE VA HMEDA vs MTODO DE VA SECA

El Mtodo de Va Hmeda (disolucin cida) presenta ciertas ventajas con

respecto al mtodo de Va Seca (fusin):

a) Los cidos minerales pueden ser obtenidos en forma pura, y su uso no introduce cantidades apreciables de impurezas; asimismo, cualquier exceso de cido puede ser evaporado fcilmente.
b) Los mtodos por fusin introducen gran cantidad de sales como resultado de la utilizacin de fundentes cidos y alcalinos; lo cual puede causar inestabilidad e interferencia en algunos mtodos instrumentales de anlisis.

MTODO DE VA HMEDA vs MTODO DE VA SECA

c) Otra desventaja que presenta el mtodo de fusin es debido a que en la mayor parte de los casos, el recipiente (crisol) es atacado con la introduccin de materiales contaminantes en el anlisis y en algunos casos por la retencin de elementos metlicos en las paredes del crisol.

d) Por otra parte, los cidos minerales presentan desventaja con respecto al uso de fundentes, debido a que la digestin sobre el recipiente es menor debido a la baja temperatura utilizada en la descomposicin de la muestra.

MTODO DE DISOLUCIN PARCIAL CON SUBSTANCIAS EXTRACTORAS.

La descomposicin parcial a travs del uso de soluciones extractoras dbiles ha desempeado un papel muy importante en mtodos de exploracin geoqumica y en estudios del suelo.

La caracterstica ms importante de un procedimiento de descomposicin parcial es la habilidad de una sustancia qumica (extractora) para disolver uno o varios componentes de la muestra sin disolverla en su totalidad.

Los mtodos de descomposicin parcial incluyen una sola sustancia extractora o pueden ser varias. Ejemplos de substancias extractoras pueden ser: agua, soluciones acuosas de sales, buffers, cidos inorgnicos dbiles o fuertes, cidos orgnicos, oxidantes y reductores.

Clasificacin de algunas tcnicas tiles de descomposicin parcial exploracin geoqumica.

DESCOMPOSICIN SUBSTANCIA

en

1) Descomposicin No Selectiva:
a) cidos minerales diluidos: HCl 0.1 - 1.0N

b) Buffers:

NH4-Citrato/NH2OH.HCl, pH 2-8

c) Agentes quelantes:

EDTA 0.05 - 0.25M, pH 4-7

Clasificacin de algunas tcnicas tiles de descomposicin parcial en exploracin geoqumica (Continuacin).

DESCOMPOSICIN

SUBSTANCIA

2) Descomposicin Selectiva Acetato-NH4; MgCl2 a) Eliminacin de metales intercambiables:

b) Eliminacin de materia orgnica:

c) xidos de hierro y manganeso: d) Sulfuros:

H2O2; NaOCl
Ditionita-Na, Hidrocloruro de Hidroxilamina KCLO3/HCl; cido Ascrbico y H2O2; Bromo.

PARTICIN QUMICA (Extraccin Secuencial)

PRUEBA DE SOLUBILIDAD
Teniendo en cuenta la complejidad y variabilidad que pueden presentar las diversas muestras a analizar, no es posible disponer de un procedimiento nico para descomponer todas las muestras. Un conocimiento de la composicin cualitativa de la muestra permite elegir el mtodo de descomposicin.

La solubilidad de las muestras debe determinarse ensayando pequeas porciones de material con varios reactivos analticos, utilizando el siguiente orden: Agua, HCl, HNO3 , Agua regia (HCl + HNO3; relacin 3:1).

Es frecuente que despus da prueba queden residuos que hay que someter a fusin para volverlos atacables.

PRUEBA DE SOLUBILIDAD
Si la muestra contiene una cantidad alta de componentes que solo se disuelvan por fusin; es con frecuencia preferible someter a fusin toda la muestra original.

La pasta obtenida despus del proceso de fusin, se extrae despus con agua y la porcin insoluble en agua, se somete a una descomposicin cida.

Para realizar una prueba de solubilidad es necesario someter a la muestra problema el siguiente orden de descomposicin: La muestra slida, se pulveriza y se pone una pequea parte de sta, en un tubo de ensaye (0.1 g). Para llevar a cabo su descomposicin se realizan ensayes con disolventes cuyo orden en que se aplican es el siguiente:

1. H2O fra y caliente. 2. HCl diluido y concentrado. 3. HNO3 diluido y concentrado. 4. Agua regia (HCl + HNO3 ; relacin 3:1).

Procedimiento de una Prueba de Solubilidad:

A) En un tubo de ensaye conteniendo 0.1 g de muestra, adicione 2 ml de agua fra, agite y

deje reposar unos minutos. Separe lo soluble de lo insoluble por medio de una filtracin. Lo que quedo insoluble en el papel filtro se lava con unos 2 ml de agua caliente. Agite y deje reposar por un minuto.
B) Si al adicionar el agua caliente se observa que todo se disuelve, y al dejar enfriar se

precipita algo, esto nos indica que la muestra es totalmente soluble en agua caliente.
C) Si al haberle agregado agua caliente, algo permaneciera insoluble, ser necesario filtrar

en caliente para separar lo insoluble y tratar este como sigue:

D) Adicione al insoluble 2 ml de HCl 6M en fro; se agita y se observa. Si algo no se

disuelve, se repite con otra porcin nueva y digerirla con HCl 12M; primeramente en fro. Si algo no se solubiliza, lleve a calentamiento agitando de nuevo y observe.
E) Si algo quedara insoluble, tratar con una nueva porcin de muestra con 2 ml de HNO3

6M en fro, repitiendo los pasos del inciso d).

F) Si an as quedara algo insoluble, se trata otra nueva porcin de muestra con 2 ml de agua regia (HCl + HNO3 relacin 3:1); primero en fro y luego en caliente si algo de muestra no se disolviera.

PRUEBA DE SOLUBILIDAD
Se recomienda utilizar siempre la misma cantidad de muestra, as como el mismo volumen del agente disolvente.

Debe aplicarse el procedimiento en el orden que se ha indicado. Procurar dar cierto tiempo despus de cada ataque a fin de que se realice completamente la reaccin (si la hay), antes de concluir que efectivamente la muestra o parte de esta es insoluble con determinado disolvente.

En el caso de que se haya logrado la total disolucin de la muestra, se habr determinado el agente disolvente y se proceder a tratar una nueva porcin para atacar el insoluble con este. Para todas aquellas substancias que son insolubles aun en agua regia (que en general son compuestos de origen mineral), se aplica el mtodo de va seca (fusin).

MTODO DE VA HMEDA
(Descomposicin con cidos Minerales)

A) CIDO CLORHDRICO (HCL).

1. El HCl comercial tiene una densidad de 1.19 y contiene aproximadamente un 37% (peso/peso). por consiguiente, es aproximadamente 12 M y posee un punto de ebullicin de 110 C.

2. El HCl es un electrolito fuerte, porque cuando se trata con agua esta completamente ionizado en H3O+ + Cl. Si se trata con oxidantes enrgicos, tal como el HNO3 concentrado es oxidado a cloro. 2Cl- Cl2 + 2e-

3. El HCl es el solvente muy utilizado en el anlisis de muestras, principalmente rocas, minerales, sedimentos y aguas. Tiene la ventaja de que es fcilmente voltil y la gran solubilidad de la mayora de sus sales en agua.

4. El HCl reacciona con los hidrxidos, xidos metlicos y carbonatos, para formar sales, que en este caso son cloruros.

Ejemplo:

NaOH

+ HCl NaCl

+ H2O

Na2CO3 + 2HCL 2NaCl + H2O + CO2

CaO + 2HCl CaCl2 + H2O

5. El HCl disuelve a la mayora de los sulfuros y fosfatos. Ejemplo: CuS + 2HCl CuCl2 + H2S

6. Durante la digestin con HCl, el exceso de este o del in cloruro puede eliminarse por evaporacin con H2SO4 hasta la aparicin de humos blancos y densos de este cido.

7. Durante la digestin de muestras con HCl, en donde se requiere analizar elementos como Hg, Sb, As, Sn y Ge; debe recordarse que los cloruros de estos elementos son voltiles.

8. El HCl en conjunto con un agente oxidante (por ejemplo, HNO3, kClO3, etc.), se utiliza en la disolucin de aleaciones de aluminio, antimonio, bismuto y cobre.

B) CIDO NTRICO (HNO3).

1. El HNO3 comercial tiene una densidad de 1.42 y contiene aproximadamente un

68% (peso/peso). Por consiguiente, es aproximadamente 15 M y posee un punto de ebullicin de 120.5 C.

2. El HNO3 concentrado generalmente es de color amarillo debido a la presencia de dixido de nitrgeno que se forma por la descomposicin fotoqumica del cido:

4HNO3 4NO2 +

2H2O + O2

3. El HNO3 fumante consiste en una disolucin de dixido de nitrgeno en HNO3 concentrado. Una pequea porcin del HNO3 se ioniza: 2HNO3 NO2+ + NO3- + H2O

4. El HNO3 concentrado es un oxidante fuerte, debido a la facilidad con que se reduce. Oxida a los sulfuros a azufre, los sulfitos y el dixido de azufre a sulfatos.

5. A excepcin del HgS, disuelve a la mayora de los sulfuros.

6. Es til en la disolucin de sulfuros y aleaciones de Bi, Cd, Co, Cu, Pb, Mn; convirtiendo los metales en nitratos solubles.

7. El HNO3 ataca a metales situados un poco por debajo del hidrgeno en la serie electroqumica. El Sn, Sb y W forman xidos insolubles. Las ecuaciones generales son las siguientes: Sn + HNO3 SnO2 Sb + HNO3 Sb2O5 W + HNO3 H2WO4

8. Cuando se utiliza el HNO3 en forma diluida (6N), convierte a los metales en nitratos, liberando xido de nitrgeno (NO), por ejemplo:

3PbS + 8HNO3 (DILUIDO) 3Pb(NO3)2 + 2NO + 3S + 4H2O 3 Cu + 8HNO3 (DILUIDO) 3 Cu(NO3)2 + 2NO + 4H20

9. Cuando se utiliza el HNO3 en forma concentrada (12N), se libera dixido de nitrgeno (NO2), por ejemplo: PbS + 8HNO3 (CONCENTRADO) PbSO4 + 8NO2 + 4H2O

Cu + 4HNO3 (CONCENTRADO) Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O

10. Algunos no metales se oxidan con el HNO3, por ejemplo: S + 2 HNO3 H2SO4 + 2NO 3 I2 + 10 HNO3 6HIO3 + 2H20 + 10NO

11. El HNO3 se utiliza en la destruccin de la materia orgnica, como por ejemplo: azcar, almidn y cido tartrico, cuya presencia dificulta el anlisis. C + 4 HNO3 4NO2 + 2H2O + CO2

12. El HNO3 no se utiliza en la destruccin de los minerales y rocas que contienen slice y silicatos.

C) AGUA REGIA.
1. El agua regia es una mezcla de HCl y HNO3 concentrados en proporcin de 3 a 1, respectivamente. 2. Se denomina agua regia porque tiene la propiedad de disolver al oro. 3. El agua regia se descompone segn la siguiente reaccin: HNO3 + 3HCl 2H2O + NOCl + Cl2 Los agentes activos son el cloruro de Nitrosilo y el Cloruro. 4. La accin disolvente del agua regia, se debe al poder oxidante del HNO3 y a la formacin de complejos con el HCl.

5. Disuelve a los metales nobles como el oro, platino y sulfuros que no se disuelven con el HNO3, por ejemplo el cinabrio, HgS.
Ejemplos: 6 Pt + 4HNO3 + 18HCl 3H2[PtCl]6 + 4NO + 8H2O

Au

+ HNO3

+ 4 HCl

H[AuCl4]
3HgCl2

NO + 2H20
3S + 4H2O

3HgS + 2HNO3 + 6HCl

+ 2NO +

6. El agua regia es un poderoso solvente para casi todos los sulfuros metlicos y sulfosales, selenuros y arseniuros.

7. El agua regia no es recomendado para la descomposicin de muestras ricas en materia orgnica, a menos que estas sean primeramente calcinadas.

8. Las muestras con silicatos son parcialmente descompuestas con el agua regia.

D) CIDO FLUORHDRICO (HF).

1. El HF comercial tiene una densidad que vara de 1.13 a 1.15 y contiene aproximadamente un 48% (peso/peso), y posee un punto de ebullicin de 120C.

2. El HF generalmente se reconoce por su aptitud para descomponer el vidrio, por lo que es necesario utilizar recipientes de tefln cuando se realiza una digestin utilizando este cido. Na2CaSi6014 + (Vidrio sdico) 28HF 4SiF4 + Na2SiF6 + CaSiF6 + 14H2O

Vasos de Tefln

3. El HF es til en la descomposicin de muestras conteniendo silicatos y dixido de silicio, lo cual no pueden hacer otros cidos. El HF reacciona con el dixido de silicio o silicatos formando el compuesto tetrafluoruro de silicio, el cual se volatiza durante la digestin.

CaSiO3 + 6HF 3H2O + CaF2 + SiF4

SiO2 + 4HF 2H2O + SiF4

4. Durante la digestin con HF se puede eliminar el exceso de este cido a travs de la evaporacin con H2SO4 . Ejemplo: Na2SiF6 + H2SO4 CaSiF6 + H2SO4 Na2SO4 + SiF4 + H2F2 CaSO4 + H2F2 + SiF4

5. El HF en conjunto con el HNO3, disuelve a minerales que contienen titanio, tungsteno, niobio y zirconio, formando complejos fluorados.

E) CIDO PERCLRICO (HClO4).

1. El cido perclrico tiene una densidad que vara de 1.54 a 1.70 y contiene aproximadamente un 60 o 72 % (peso/peso). Posee un punto de ebullicin de 203C.

2. EL HClO4, es un reactivo muy verstil. Cuando esta diluido, concentrado y fro, es solamente un cido fuerte.

3. EL HClO4 Concentrado y en caliente es un poderoso oxidante y agente deshidratant.e

4. A excepcin de los percloratos de amonio, potasio, rubidio y cesio, todos los percloratos son fcilmente solubles en agua.

5. La accin oxidante del HClO4 se puede eliminar por dilucin con agua y enfriando.

6. El HClO4 es un reactivo excelente para completar la oxidacin de la materia orgnica despus de ser oxidada en su MAYOR PARTE POR CIDO NTRICO O SULFRICO.

7. La materia orgnica fcilmente oxidable NO debe tratarse en primer trmino con HClO4 , porque habra PELIGRO DE EXPLOSIN.

8. El HClO4 no es voltil y por ello desplaza a los cidos ntrico y clorhdrico.

9. Es muy til en la disolucin de aleaciones que contienen cromo, por ejemplo, la cromita (FeO.Cr2O3).

10. Los silicatos son parcialmente descompuestos, formando un residuo de slice deshidratada y perclorato de potasio insoluble.

F) CIDO SULFRICO (H2SO4 ).

1. El H2SO4 concentrado comercial contiene aproximadamente 93-96% (peso/peso) y tiene una densidad que vara entre 1.83 y 1.84.

2. Es aproximadamente 18 M y posee un punto de ebullicin de 270C; propiedad que se utiliza en la eliminacin de cidos voltiles (HCl HNO3, HF, etc.).

3. El H2SO4 posee un alto poder deshidratante; su afinidad por el agua es fuertemente exotrmica.

4. Al utilizar el H2SO4, se debe de tener mucho cuidado debido a que es un fuerte destructor de la materia orgnica y produce quemaduras graves.

5. Todos los sulfatos son solubles, a excepcin de los de plomo, bario, estroncio y calcio. El sulfato de plata y mercurioso son poco solubles.

6. El H2SO4 se utiliza en la descomposicin de xidos de aluminio (Al2O3) y Titanio (TiO2).

7. El H2SO4, tambin es utilizado en la destruccin de la materia orgnica.

8. El H2SO4 en conjunto con sulfato de sodio o potasio, es til en la descomposicin de la mayor parte de los sulfuros conteniendo compuestos de arsnico y antimonio.

9. El H2SO4, concentrado o diluido, es tambin til como solvente para haluros naturales, especialmente fluoruros. Ejemplo: disolucin del mineral de fluorita (CaF2): CaF2 + H2SO4 CaSO4 + 2HF

QUEMADURAS CON CIDOS

EQUIPO DE PROTECCIN PARA MANEJAR CIDOS

MTODO DE VA SECA
MTODO POR VA SECA (FUSIN).
Cuando la muestra por analizar no se disuelve adecuadamente por el mtodo de va hmeda utilizando substancias cidas, es necesario recurrir a un mtodo de va seca (fusin).

El mtodo de fusin se lleva a cabo a altas temperaturas, y es muy efectivo en la destruccin de la estructura natural del material que es analizado.

 El mtodo de fusin no necesariamente conduce a la formacin de productos solubles en agua, que resulta en la formacin de productos solubles e insolubles, los cuales son fcilmente solubles en cidos.

Durante el mtodo de fusin se utilizan substancias denominadas fundentes . El objeto de los fundentes y flujos, es bajar el punto de fusin de la muestra, oxidar o reducir (segn el tipo de fundente) y de sustituir el anin del fundente en la muestra.

Ejemplo:

MSiO3
Donde: M = metal

Na2CO3

MCO3

Na2SiO3

La eficiencia del mtodo de descomposicin por fusin comparado a la descomposicin con cidos, es debido al efecto de la alta temperatura, la cual no puede ser alcanzada en una solucin acuosa.

PROCEDIMIENTO DE UN MTODO DE FUSIN

1. Los fundentes comnmente utilizados funden en el intervalo de temperatura de 180-860C. Los fundentes se mezclan con la muestra en un crisol adecuado, con 10 a 20 veces su peso de fundente, y se llevan a temperaturas altas hasta alcanzar la fusin de la mezcla.

2. Dependiendo del fundente y de la muestra, se procede a mezclar ambos componentes finamente pulverizados para introducirlos en un crisol, o bien se colocan en capas alternadas de muestra y fundente.

Agitador de vidrio

Homogenizacin

a) Muestra

b) CRISOL Fundente c)

El crisol se tapa y se calienta hasta lograr la fusin. La temperatura de fusin se mantiene hasta que la mayor parte de la muestra (toda si es posible) quede disuelta en el fundente. El color y la apariencia de la muestra permite evaluar el progreso y la eficiencia de la operacin.

Color rojo brillante

MUFLA

3. El producto fro (pasta) se disuelve en agua o se trata con cidos diluidos (HCl, HNO3, H2SO4, etc.).

cido

Descomposicin final

El xito de la descomposicin por fusin depende de la temperatura, de la duracin del ataque (tiempo) y del grado de dispersin de la muestra.

El proceso de fusin implica un estudio sistemtico que comprende los siguientes puntos:
1). El reconocimiento de la naturaleza del residuo insoluble y/o muestra, de las substancias que lo integran, proporciona una idea acerca de la clase de sustancia que se va a descomponer por fusin.

2). Los fundentes y/o flujos se aplican en funcin del carcter qumico de la muestra.
a) Cuando la muestra a descomponer por fusin es cida se utiliza un fundente alcalino. (ejemplo: slice y silicatos, xidos y/o sulfuros superiores de estao, arsnico, antimonio, molibdeno y vanadio),

b) Si la muestra a analizar es bsica se utiliza un fundente cido. (ejemplo: xidos de hierro, manganeso, calcio, etc.).

Por lo tanto, el Mtodo de Va Seca por Fusin se puede clasificar en dos grupos: fusin alcalina y fusin cida.

MTODO DE DESCOMPOSICIN POR VA SECA (FUSIN)

a) Fusin alcalina. Se divide a su vez en las siguientes tipos de fusin: 1) Alcalina Simple: Fundente: Na2C03; Na2C03+ K2C03 (1 :1); Na2C03 + Na2B407.10H20 (2:5), KOH; NaOH. La fusin se efecta en crisol de Pt o Ni. 2) Alcalina Oxidante: Fundente: Na202; Na202 + Na2C03 (1:1); Na2C03 + KN03 (5:1). La fusin se efecta en crisol de Fe o Ni. 3) Alcalina Reductora: Fundente: KCN; C+ Na2C03 La fusin se efecta en crisol de porcelana. 4) Alcalina Sulfurante: Fundente: S + Na2C03 (2:1) La fusin se efecta en crisol de porcelana.

b). Fusin cida: Fundente: Pirosulfato de potasio (K2S207). Fluoruro cido de potasio (HKF2). Fluoruro de litio y cido brico La fusin se efecta en crisol de Pt,

RECIPIENTES UTILIZADOS EN EL MTODO DE FUSIN

Los recipientes utilizados en el Mtodo de Va Seca (fusin) SON LOS CRISOLES, los cuales presentan caractersticas muy especiales.

El material del que esta construido el crisol empleado en la fusin no debe ser atacado por el fundente. Desde el punto de vista del anlisis qumico, la introduccin de contaminantes representa un problema bastante serio.

Por lo general, los fundentes actan mas vigorosamente a temperaturas elevadas, por lo que es conveniente efectuar la fusin a la temperatura mas baja posible, en la cual se ataque la muestra pero no el crisol.

Algunas veces se puede tolerar cierto grado de ataque al crisol si los contaminantes que se introducen no afectan a las determinaciones de inters.

Platino

Nquel

Grafito

CRISOLES
Porcelana

Arcilla Carburo de silicio

 Cuando se utiliza carbonato de sodio como fundente, se deben utilizar crisoles de platino o nquel.

Platino

Nquel

Cuando se utiliza hidrxido de sodio, hidrxido de potasio o perxido de sodio como fundentes, no se deben utilizar crisoles de platino, pues es severamente atacado.

Los crisoles de nquel, plata, oro y zirconio son apropiados para realizar fusiones con hidrxido de sodio o de potasio.

 Las fusiones con perxido de sodio se realizan en crisoles de zirconio, aunque tambin pueden utilizarse los de nquel o hierro.

Crisoles de zirconio

Crisoles de hierro

Las fusiones con pirosulfato de potasio se realizan en crisoles de platino, ya que son los mas adecuados, aunque se atacan ligeramente si la temperatura es

temperatura es muy elevada. Es preferible utilizar crisoles de porcelana.

CARACTERSTICAS DE LOS FUNDENTES ALCALINOS

A) Alcalino Simple.
A.1 Carbonato de Sodio (Na2CO3.). 1. El Na2CO3 posee un punto de fusin de 850C. parcialmente: A 900C se descompone

Na2CO3

Na2O + CO2

2. EL Na2CO3 es generalmente utilizado para la descomposicin de rocas y minerales conteniendo silicatos y slice.

Garnierita (silicato de nquel y

magnesio: (Ni,Mg)6[(OH)8//Si4O10

3. La reaccin general del Na2CO3 durante la fusin de una muestra con silicatos, es la siguiente:

MSiO3

Na2CO3

MCO3

Na2SiO3 +

CO2

Donde: M = Metal

Al2(SiO3)3 + 4Na2CO3 3Na2SiO3 + 2NaAlO2 + 4CO2 CaMg (SiO3)2 + 2Na2CO3 CaO + MgO + 2Na2SiO3 + 2CO2

4. La temperatura de fusin es de 900C por un tiempo de 30 minutos; utilizndose para ello, un crisol de platino o nquel.

Idocrasa (Silicato de
calcio y magnesio)

5. El Na2CO3 se utiliza tambin para descomponer muestras que contienen sulfatos insolubles. La reaccin general es la siguiente:

MSO4
Donde: M = Metal

Na2CO3

MCO3

Na2SO4

Ejemplos: BaSO4 + Na2CO3 SrSO4 + Na2CO3 PbSO4 + Na2CO3 CaSO4 + Na2CO3

BaCO3 + Na2SO4 SrCO3 + Na2SO4 PbCO3 + Na2SO4 CaCO3 + Na2SO4

6. El producto de la fusin se puede disolver en agua y/o cidos diluidos (ejemplo: HCl, HNO3, H2SO4, etc.), lo cual depender del elemento a analizar y el mtodo de anlisis posterior.

7. El Na2CO3 se utiliza tambin para la descomposicin de rocas y minerales que contienen fosfatos.

8. Es comn utilizar una mezcla de Na2CO3 y K2CO3 en una relacin (1:1); lo cual proporciona un flujo mucho mas enrgico que cualquiera de ellos por separado. El proceso de fusin se realiza en crisol de Pt o Ni, a una temperatura de 900C por un tiempo de 30 minutos.

9. La mezcla de Na2CO3 y K2CO3, es til en la descomposicin de muestras que contengan altos niveles de silicatos.

A.2 Hidrxido de Sodio e Hidrxido de Potasio.

1. El punto de fusin del hidrxido de sodio (NaOH) es de 368C, y el hidrxido de potasio (KOH) es de 360C.

2. Durante el proceso de fusin se utilizan crisoles de nquel, hierro y oro, pero nunca en crisol de platino. La temperatura utilizada es de 500C.

3. El NaOH y/o KOH, se utiliza en descomposicin de silicatos, tungsttos, titantos, fluoruros, carburos y siliciuros metlicos. Ejemplo:

SiC + 4KOH + 2H2O K2SiO3 + K2CO3 + 4H2

SiCu2 + 2OH- + H2O SiO3-2 + 2Cu + 2H2

B) Alcalino Oxidante.
B.1 Perxido de Sodio (Na2O2). 1. El Na2O2 Es un fundente alcalino oxidante, el cual oxida a los metales a sus ms altos estados de oxidacin. (Fe+2 Fe+3 )

2. El Na2O2 Tiene un punto de fusin de 495C, y es un poderoso agente oxidante. El procedimiento de fusin se realiza en el rango de temperatura de 600-700C; utilizndose crisoles de nquel, hierro y plata.

3. La fusin con Na2O2 es efectiva para la descomposicin de rocas y minerales para la determinacin de azufre, berilio, estao, tungsteno, molibdeno, vanadio, etc.

5. El Na2O2 es til para la descomposicin de rocas y minerales de arsnico, antimonio y bismuto. Tambin se utiliza en la descomposicin de la cromita, el cual es un mineral que contiene cromo y hierro (FeO.Cr2O3):

2Fe(CrO2)2 + 7Na2O2 Fe2O3 + 4Na2CrO4 + 3Na2O

6. El Na2O2 puede utilizarse con otro fundente, de preferencia con un fundente de tipo alcalino, por ejemplo:

a) Una mezcla de Na2O2 y NaOH, es efectiva en la descomposicin de la mayora de los sulfuros.

b) Una mezcla de Na2O2 y Na2CO3, es efectiva en la descomposicin de sulfuros, minerales de tungsteno, molibdeno, etc. La fusin se realiza en crisoles de hierro y/o nquel.

7. Una mezcla de Na2CO3 y KNO3 (relacin 5:1), tambin es una fusin oxidante y se utiliza en la descomposicin de minerales de arsnico, cromita y algunos sulfatos. Ejemplo: 2FeAsS + 5Na2CO3 + 14KNO3 Fe2O3 + 2Na2SO4 + 2Na3AsO4 + 14KNO2 + 5CO2

Cr2O3 + 2Na2CO3 + 3KNO3 2Na2CrO4 + 3KNO2 + 2CO2

Cr2(SO4)3 + 5Na2CO3 + 3KNO3 2Na2CrO4 + 3KNO2 + 5CO2 + 3Na2SO4

Minerales de arsenopirita

CARACTERSTICAS DE LOS FUNDENTES CIDOS.

A) Pirosulfato de Potasio (K2S2O7).
1. La fusin cida es utilizada especialmente para descomponer xidos. Los fundentes pueden ser sulfato hidrgeno de potasio y pirosulfato de potasio o sodio.
2. El punto de fusin de los fundentes cidos es el siguiente: NaHSO4 KHSO4 Na2S2O7 K2S2O7 185C 219C 400C 414C

De estos fundentes, el mas utilizado es el pirosulfato de potasio (K2S2O7). El procedimiento de fusin se realiza con crisoles de platino y porcelana, a una temperatura de 500C.

3. La descomposicin por fusin con K2S2O7 Se utiliza para xidos metlicos de titanio (TiO2), Aluminio (Al2O3), Hierro (Fe2O3), Cromo (Cr2O3); con la formacin de sulfatos metlicos solubles, por ejemplo:

TiO2 Al2O3 Fe2O3 Cr2O3

+ + + +

K2S2O7 K2S2O7 K2S2O7 K2S2O7

Ti(SO4)4

K2SO4 K2SO4
Mineral de Aluminio

Al2(SO4)3 + Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 +

K2SO4 K2SO4

Mineral de Titanio

4. La fusin con K2S2O7 Tambin es til en la descomposicin de la Fluorita (CaF2) y Criolita (Na3AlF6).

B) Fluoruro de Potasio e Hidrgeno (kHF2).

1. Los fluoruros de hidrgeno, principalmente de potasio y fluoruro de amonio e hidrgeno, son utilizados como fundentes para la descomposicin de minerales muy resistentes como el zirconio.

2. EL KHF2 Se utiliza en la descomposicin de silicatos y xidos de Nb, Ta y Zr no descompuestos por el cido fluorhdrico. La fusin con KHF2 se realiza en crisoles de platino.

3. La fusin con KHF2 a una temperatura de 880 C, seguida posteriormente con la fusin con pirosulfato de potasio (K2S2O7), se recomienda para la descomposicin de silicatos refractarios y xidos de Aluminio, Berilio y Fosfatos de Zirconio.

Mineral de Fluorita

Mineral de Zirconio Mineral de Fosfato de Circonio