Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1. Sticlrie i ustensile utilizate n laboratorul de chimie 2. Aciditatea i alcalinitatea 2.1. Determinarea aciditii apei 2.2. Determinarea alcalinitii apei 3. Volumetrie - consideraii generale 3.1. Soluii etalon 3.1.1. Soluii de normalitate exact 3.1.2. Soluii de normalitate aproximativ 3.1.3. Calculul factorului i titrului unei soluii 3.1.4. Msurarea volumelor 4. Dozarea clorurilor in ap metoda cu azotat de argint 5. Determinarea dioxidului de carbon din ap 5.1. Determinarea dioxidului de carbon liber 5.2. Determinarea dioxidului de carbon legat (CO2 combinat) 5. 3. Determinarea dioxidului de carbon agresiv 5. 4. Determinarea dioxidului de carbon total 6. Determinarea duritii apei 6.1. Determinarea duritii temporare 6.2. Determinarea direct a duritii totale (metoda Wartha-Pfeifer) 6.3. Determinarea indirect a duritii totale 7. Determinarea amoniacului total din apele reziduale 8. Determinarea fosfailor din apele reziduale 9. Determinarea umiditii solului 9.1. Determinarea umiditii solului prin metoda gravimetric 10. Determinarea pH-ului solului 10.1. Determinarea pH-ului pe cale colorimetric 10.2. Determinarea pH-ului solului cu hrtie indicatoare Merck 11. Determinarea spectrofotometric a fierului din sol 12. Determinarea carbonailor i bicarbonailor alcalini din sol 12.1. Obinerea extractului de ap din sol 12. 2. Determinarea carbonailor i bicarbonailor alcalini din sol
1 6 9 9 10 11 13 13 13 14 14 15 16 16 17 18 18 18 18 20 20 21 22 23 24 25 25 25 25 27 27 27
Arsurile pot fi: - termice, provocate de contactul cu corpuri fierbini sau datorit aprinderii substanelor inflamabile; - chimice, provocate de contactul cu substane caustice (baze sau acizi concentrai) Dup gravitate, arsurile pot fi de gradul I, II i III. Arsurile de gradul III sunt considerate ca fiind cele mai grave deoarece cuprind o suprafa mare de piele. La manipularea obiectelor i substanelor fierbini (trunchi de amot, creuzete, capsule, pnze de azbest, ap fiart, etc. se recomand utilizarea, dup caz, a cletelui metalic, a manoanelor de azbest sau cauciuc, a lavetelor etc. Vasele din sticl se nclzesc treptat, pe sita de azbest, pe bi de ap sau nisip; vasele cu precipitate se nclzesc agitnd continuu cu o baghet pentru a se evita depunerea precipitatului.
3
Este interzis aplecarea capului deasupra vaselor n care fierbe o soluie. Eprubeta n care se nclzete o soluie se ine nclinat ntr-o parte, nici spre sine, nici spre vecin, pentru a se evita stropirea n caz de supranclzire. Este interzis pstrarea substanelor inflamabile i a celor volatile n apropierea aparatelor care produc radiaii termice. Lmpile i becurile de gaz nu se las aprinse fr supraveghere. n cazul arsurilor termice, trebuie, n primul rnd, nchis gazul sau stinsa sursa care arde, cu ajutorul extinctoarelor, nisipului, prelatelor, trecndu-se apoi la acordarea primului ajutor. n cazul arsurilor de gradul I pielea ars se spal cu o soluie de permanganat de potasiu i apoi se unge cu o crem protectoare, dezinfectant, sau se spal locul arsurii cu o soluie de tanin 1%. n cazuri mai grave (arsuri de gradele II i III) accidentatul se transport imediat la spital. Arsurile cauzate de substane chimice sunt extrem de numeroase i variate. n tabelul II sunt prezentate unele msuri de prim ajutor care se aplic n cazul arsurilor cu substane chimice.
Tabel II - Msuri de prim ajutor n cazul arsurilor cu substane chimice. Substana toxic Br2 Antidot Se spal repede locul cu ap, apoi cu soluie 1/10 NaOH sau NH4OH, din nou cu ap dup care se pune o compres cu soluie concentrat de Na2S2O3 (tiosulfat de sodiu). Locul unde s-a produs arsura se unge, ct mai des, cu lanolin sau vaselin. Soluie CaCl2 2%, soluie 20% MgO n glicerin. Se tamponeaz i se aplic pe ran pentru scurt timp un pansament cu una din soluiile: AgNO3 (1/1), KMnO4 (1/10) sau CuSO4 5%; apoi se spal rana cu ap i se aplic un pansament de vaselin cu violet de metil. Pentru arsurile grave, obligatoriu, ne adresm medicului specialist. Se spal locul cu mult ap, apoi cu o soluie bicarbonat de sodiu 2% pentru neutralizare Se spal locul cu mult ap apoi cu o soluie de acid acetic 2%
HF P4
turnarea apei cu d = 1g/cm3 peste H2SO4 concentrat cu d =1,84 g/cm3 procesul de hidratare are loc la suprafaa acidului. Cldura degajat nu se transmite masei de acid sulfuric i soluia rezultat poate ajunge la fierbere. Vaporii formai pot antrena H2SO4 concentrat, producnd n acest fel o stropire cu acid sulfuric. n schimb, dac se toarn acid sulfuric n ap, pictur cu pictur, acidul sulfuric mai greu, cade la fundul paharului i soluia se nclzete treptat, evitndu-se accidentele. Traumatismele prin lovire pot fi provocate n urma manevrrii incorecte a aparatelor grele, buteliilor, la utilizarea necorespunztoare a sticlriei etc. Cnd se introduc tuburi de sticl n dopuri de cauciuc perforate, acestea trebuie nfurate ntr-o pnz i inute n apropierea prii solicitate mecanic pentru a se evita plesnirea evii i rnirea minilor. Pentru uoara alunecare a tubului de sticl prin dop acesta trebuie umectat cu o soluie de spun sau detergent. Este interzis ungerea ventilelor i manometrelor de la buteliile cu oxigen lichid cu grsimi sau uleiuri precum i atingerea acestora cu minile unse cu grsimi deoarece se pot produce explozii cu urmari foarte grave.
Dac un pahar cu o soluie acid sau bazic se rstoarn pe mas, locul trebuie splat cu mult ap, neutralizat i uscat. La efectuarea experienelor cu acizi, se pot utiliza acizi concentrai numai dac metoda utilizat prevede special acest lucru. Acizii concentrai se vor mnui cu mult precauie numai sub ni. Prepararea soluiilor nsoit de degajare mare de cldur (de exemplu: diluarea acidului sulfuric, prepararea amestecului sulfocromic din acid sulfuric concentrat i dicromat de potasiu etc.) se efectueaz n vase de sticl cu pereii rezisteni pentru a se evita crparea lor sau n capsule de porelan. Diluarea acidului sulfuric concentrat cu ap se face ntotdeauna prin introducerea acidului sulfuric n ap, n fir subire, cu agitare continu i rcire. Diluarea acidului sulfuric concentrat n ap are loc cu degajare mare de cldur datorit hidratrii ionilor HSO - i H+. Prin
4
Electrocutrile pot fi provocate de montarea defectuoas a aparatelor electrice. Aparatele electrice de nclzit (etuve, cuptoare, bi de nisip i ap) se vor aeza pe mese cu suprafaa izolat termic. Astfel, instalaiile i aparatele electrice vor fi legate la priz cu mpmntare. Nu se utilizeaz aparate cu conductori neizolai sau montai neregulamentar. Se interzice manipularea aparatelor i instalaiilor electrice din laborator cu mna umed.
Studenii care efectueaz lucrri practice n laboratorul de chimie trebuie s in cont de urmtoarele:
Studenii au acces n laborator numai n prezena cadrului didactic i numai dac cunosc lucrarea care urmeaz s fie efectuat precum i, normele de protecia muncii referitoare la lucrrile practice; Lucrrile vor fi demarate numai dup ce studentul este bine documentat asupra modului de lucru i dup ce a discutat n detaliu planul lucrrii cu cadrul didactic. Se interzice efectuarea altor lucrri n afara celor stabilite, iar n laborator orice problem neclar studentul este adresat cadrului didactic; Studentul trebuie s se prezinte la lucrrile practice cu un caiet de laborator i este obligat s foloseasc halate de protecie din bumbac pentru protejarea mbrcminii. nainte de nceperea experimentului studenii trebuie s strng prul lung la spate; Studenii sunt obligai s poarte ochelari de protecie la toate experienele cu substane agresive i mnui pentru manipularea produilor corozivi; Studenii trebuie s lucreaz de preferin n picioare i se consult permanent pictogramele de pe etichetele flacoanelor cu substane chimice utilizate care indic pericolul prezentat de produsul considerat; trebuie respectate msurile de protecie corespunztoare pictogramelor; Este strict interzis gustarea substanelor chimice din laborator, s preleveze cu mna substanele solide i aspirarea cu gura a substanelor n stare lichid. Pentru preluarea substanelor chimice n stare solid se vor utiliza spatule speciale, iar pentru aspirarea lichidelor se vor folosi fie para de cauciuc, fie pipete automate, fie pentru a lua o cantitate mic de lichid se introduce pipeta n lichid. Astfel, cnd lichidul s-a ridicat n pipet prin capilaritate, se acoper captul liber al pipetei cu degetul, dup care se scoate pipeta din lichid, meninnd degetul pe pipet, pn n momentul pipetrii; nainte de a deschide o sticl cu reactivi se va citi cu atenie eticheta i nu se va mirosi niciodat direct o substan chimic; prin micarea minii, cu precauie se ndreapt vaporii sau gazele spre nas; Studenii trebuie s se asigure ntotdeauna c recipientele pe care doresc s le nclzeasc (obligatoriu folosind site metalice de azbest) pot fi utilizate fr a produce accidente; recipientele din sticl fierbini nu se rcesc brusc n ap i nici nu se aaz pe suprafee reci; Reactivii se manevreaz n aa fel nct s se evite impurificarea lor. Dup efectuarea experienelor cu substane care pot fi recuperate (azotat de argint, iod, alcool etilic), acestea nu se arunc ci se depoziteaz n vase speciale; n cursul lucrrilor fiecare student trebuie s fie preocupat permanent de economisirea consumului de reactivi, ap distilat, curent electric, gaz, etc; Este strict interzis fumatul precum i, consumarea buturilor alcoolice sau drogurilor, pstrarea i consumarea alimentelor n laborator; studentul va evita deplasrile inutile prin laborator pentru a nu se produce accidente sau stnjeni colegii; n laborator se va pstra ordine i curenie perfecte; se interzice ngrmdirea obiectelor necesare pentru desfurarea lucrrii practice pe masa de lucru, acestea punndu-se la loc imediat dup utilizare. Observaiile i datele experimentale obinute n timpul efecturii lucrrilor practice i calculul rezultatelor se noteaz n caietul de laborator. nregistrarea rezultatelor experienelor precum i interpretarea lor trebuie astfel fcute nct s fie nelese att de studentul care le-a efectuat ct i de oricare alt persoan care ar consulta caietul de laborator.
5
numite exicatoare. Acestea prezint deasupra absorbantului o plac din porelan cu guri care permite circulaia aerului n interiorul exicatorului. Pe aceast plac se aaz produsul destinat uscrii (introdus ntr-o fiol, creuzet etc.). Dac n exicator se introduc pentru rcire vase fierbini, acesta trebuie lsat cteva minute ntredeschis, pentru a permite ieirea aerului cald. Frecvent utilizate n laboratoarele de chimie sunt instalaiile denumite refrigerente care servesc la rcirea gazelor sau vaporilor precum i, cel mai adesea la condensarea acestora. Pentru asamblarea diferitelor pri componente ale unei instalaii se folosesc diferite piese de legtur, de preferin prevzute cu lifuri. Splarea i uscarea vaselor de laborator De modul n care se cur vasele depind n mare msur rezultatele analizelor efectuate n cursul lucrrilor de laborator. Vasele de laborator trebuie splate imediat dup utilizare pentru a se evita formarea crustelor i a se putea alege cea mai adecvat metod de curare. De la caz la caz, vasele se spal cu ap, ndeprtnd precipitatele aderente cu ajutorul unor perii cu dimensiuni adecvate (nu cu baghet, srm sau spatul care pot zgria sticla) cu abur sau prin procedee chimice. Splarea chimic trebuie executat cu un amestec sulfocromic (format dintr-un amestec de acid sulfuric i bicromat de potasiu), evitndu-se contactul acestuia cu pielea sau cu mbrcmintea. Amestecul sulfocromic se poate folosi la mai multe splri pn cnd culoarea se schimb sensibil trecnd spre verde. Vasele se cltesc apoi cu mult ap de canal i n final cu ap distilat.Dac vasul este bine splat, apa distilat se scurge fr a lsa picturi pe pereii acestuia. Dup splare, vasele se usuc, fie aezate cu gura n jos pe un suport, fie n etuv. n nici un caz vasele nu vor fi terse n interior, deoarece rmn scame sau vasele pot fi murdrite din nou prin atingere cu mna; de asemenea, este interzis uscarea vaselor la flacr. O modalitate utilizat pentru a grbi uscarea vasele este cltirea dup splare cu aceton perfect curat i apoi suflare cu aer cald. Acetona utilizat poate fi colectat i recuperat prin distilare.
8 7
10
11
18 17
16 12 13 14 15
Fig. nr. 1. Exemple de sticlrie i ustensile utilizate n laborator: 1 pahar Berzelius, 2- flacon Erlenmeyer, 3 plnie de filtrare n vid, 4 cartu filtrant, 5 balon cu fund rotund, 6- balon cotat, 7 plnie de separare, 8 cilindru gradat, 9 refrigerent, 10 componente Soxhlet, 11 coloan de separare, 12 sering, 13 balon Kjeldahl, 14 biuret, 15 plnii, 16 suport metalic, 17 dop rodat, 18 clem cu muf
2. Aciditatea i alcalinitatea
Pentru determinarea aciditii sau alcalinitii unei probe de ap cea mai indicat metod este metoda poteniometric Cu ajutorul electrozilor de sticl s-au efectuat msurtori precise de pH n apele termale, n apele poluate i la adncimea de 2300 m, n apele oceanice. n laborator, aciditatea i alcalinitatea apelor se determin prin metoda clasic, metoda volumetric. Aciditatea este de dou tipuri: aciditate aparent - datorat dioxidului de carbon liber; aciditate real - datorat acizilor minerali sau srurilor. Alcalinitatea este de dou tipuri: alcalinitate permanent (P); alcalinitate total (T).
n cazul n care pH-ul este sub 4,5 se determin aciditatea real astfel: se iau 100 ml ap de analizat, se adaug 2-3 picturi de metiloranj i se titreaz cu NaOH 0,1 N pn cnd culoarea galben - portocaliu vireaz spre galben - citrin. Se face acelai calcul ca n cazul determinrii aciditii totale
10
Dac n prezena fenolftaleinei nu a aprut coloraia roz se trece la determinarea alcalinitii totale folosind ca indicator metiloranjul. Se msoar 100 ml ap de analizat ntr-un flacon Erlenmayer, se adaug 2-3 picturi de metiloranj i se titreaz cu HCl 0,1 N pn ce culoarea vireaz de la galben - citrin la galben - portocaliu. Calculul este acelai ca n cazul determinrii alcalinitii permanente.
11
Indicatori
Indicator Metiloranj Rou de metil Rou Congo Albastru de brom-timol (sare de sodiu) Rou neutral Turnesol Fenolftalein Timolftalein Schimbarea culorii de la ..... la rou-galben rou-galben albastru-rou galben-albastru rou-galben rou-albastru incolor-roz violaceu incolor - albastru Interval de viraj pH 3,1 - 4,4 4,2 - 6,2 3,0 - 5,0 6,2 - 7,6 6,8 - 8,0 5,0 - 8,0 8,2 - 10,0 9,4 - 10,6 Prepararea soluiei indicator 0,5g n 100 cm ap 0,2g n 100 cm alcool 0,1g n 100 cm ap 0,1g n 100 cm ap 0,1g n 70 cm alcool i 3 30 cm ap 1,9g n 100 cm alcool 1g n 100 cm alcool 0,1g n 100 cm alcool
3 3 3 3 3 3 3 3
Soluiile de reactivi de concentraie cunoscut, exact determinat se numesc soluii titrate. Pentru prepararea lor este necesar s se cunoasc modalitile de exprimare a concentraiilor soluiilor. Concentraia unei soluii reprezint cantitatea de substan dizolvat ntr-o anumit cantitate de solvent sau soluie.
Simbol % m M n x T Felul concentraiei Procentual Molar (molaritate) Molal (molalitate) Normal (normalitate) Fracie molar Titrul Definiie Grame substan dizolvate n 100 grame soluie Moli substan dizolvai n 1000 cm soluie (1 litru) Moli substan dizolvai n 1000 grame de solvent Echivaleni gram substan dizolvai n 1000 cm soluie (1 litru) Raportul dintre numrul de moli ai unui component i numrul total de moli (ai tuturor componenilor) din soluie x1 = n1/nt Grame substan dizolvat ntr-un cm soluie
3 3 3
n analiza volumetric, concentraia soluiilor se exprim frecvent prin normalitate. Pentru a prepara o soluie de o anumit normalitate, trebuie calculat n prealabil echivalentul substanei dizolvate. Echivalentul chimic al unui element reprezint cantitatea din acel element care se combin sau poate nlocui combinaiile sale un echivalent de hidrogen (1,008 g), un echivalent de oxigen (8g), un echivalent de carbon (3 g din izotopul 12C) sau n general un echivalent al oricrui alt element. Echivalentul gram (E) reprezint cantitatea n grame dintr-o substan numeric egal cu echivalentul chimic. n tabelul urmtor sunt prezentate cteva modaliti de determinare a echivalentului chimic la diferite categorii de substane.
Combinaii anorganice Acizi Baze Sruri Oxidani reductori i Mod de calcul al E Raportul dintre masa molecular a acidului i numrul de atomi de hidrogen capabili s reacioneze Raportul dintre masa molecular a bazei i numrul gruprilor OH Raportul dintre masa molecular i produsul dintre valena metalului i numrul atomilor lui din molecula srii respective Raportul dintre masa molecular i numrul de electroni cedai, respectiv acceptai, de o molecul
12
13
rotirea flaconului. Dac rmn picturi pe gtul sau pereii flaconului, acestea se spal imediat cu ap distilat din stropitor. Titrarea se consider exact dac schimbarea de culoare a soluiei titrate la sfritul determinrii, are loc la adugarea unei singure picturi n plus din soluia de concentraie cunoscut peste punctul de echivalen. La titrarea fiecrei soluii se fac cel puin trei determinri, ntre care nu trebuie s existe o diferen mai mare de 0,05 cm3 . 3.1.3. Calculul factorului i titrului unei soluii Factorul de normalitate F al unei soluii este numrul care ne arat de cte ori soluia aproximativ este mai concentrat sau mai diluat dect soluia de normalitate exact. Aceasta se poate determina prin titrare sau prin calcul: F = Treal/ Tteoretic La soluiile de normalitate aproximativ, F>1 sau F<1, se recomand ca factorul F s aparin domeniului: 0,8<F<1,2 i s se calculeze cu patru cifre zecimale. Titrul (T) reprezinte cantitatea n grame de substan dizolvat ntr-un cm3 soluie. 3.1.4. Msurarea volumelor n lucrrile practice de volumetrie, alturi de cntrire, msurarea volumelor este operaia cea mai important. n volumetrie, unitatea de msur este dm3 sau litrul, care se definete ca fiind volumul ocupat de 1 kg de ap distilat, la 4oC n vid la nivelul mrii i la 4o latitudine. A mia parte dintr-un litru este centimetrul cub cm3 sau mililitrul - ml. Pentru realizarea soluiilor titrate i aplicarea metodelor de dozare volumetric se utilizeaz o serie de vase de sticl cu rezisten chimic i termic mare (baloane cotate, biurete, pipete gradate, tote acestea curate i perfect uscate). Vasele gradate sunt marcate la temperatura de 20 C. Pentru pregtirea soluiilor de o anumit normalitate sau molaritate se folosesc baloane cotate. Spunem c s-a atins volumul marcat pe balon atunci cnd meniscul lichidului (soluiei) este tangent inferior la inelul marcat pe gtul balonului. Pentru citire exact, balonul trebuie ridicat sau lsat n jos, pn ce raza vizual este n dreptul inelului de marcaj. Poziia balonului trebuie s fie vertical. Biuretele sunt utilizate la efectuarea titrrilor volumetrice. Reguli de lucru cu biuretele: biuretele trebuie s fie foarte curate i anume: prin curgerea lichidului pereii biuretei trebuie acoperii cu o pelicul de lichid; formarea picturilor de lichid arat c sticla nu este curat (este gras). n timpul lucrului, biuretele se fixeaz vertical n stativ. nainte de orice titrare, biureta se umple pn sus cu soluia de msurat. Prin rotirea robinetului se aduce partea inferioar a meniscului, n cazul soluiilor incolore, sau partea superioar, n cazul lichidelor colorate, tangent la planul orizontal din dreptul diviziunii zero. nainte de a aduce biureta "la zero" captul de jos al biuretei, mai sus i mai jos de robinet trebuie s fie complet umplut cu soluie , fr bule de aer. Viteza de curgere a lichidului n biuret nu trebuie s fie prea mare, pentru a permite lichidului care ader pe perei s se scurg. pentru a evita eroarile, la citirea gradaiilor de pe biuret, raza vizual a observatorului trebuie s se gseasc la nlimea meniscului care s fie tangent la planul trasat pe diviziunea respectiv. Pentru a msura cu pipeta un anumit volum, se introduce vrful pipetei n lichid i se aspir pn cnd lichidul depete gradaia. Se astup repede cu degetul arttor, se terge vrful pipetei cu o hrtie de filtru i apoi se las s se scurg lichidul pn cnd marginea inferioar a meniscului este tangent la semn. Se aduce apoi pipeta astfel nct vrful ei s ating peretele inferior al vasului n care urmeaz s se introduc lichidul msurat i se las s se scurg liber. Cteva secunde dup golire se trage uor vrful pipetei de-a lungul peretelui vasului, pentru a ndeprta ultima pictur fr a sufla n pipet. Dup utilizare, pipetele ca i biuretele se spal i se aeaz n stativul lor, cu vrful n jos.
14
0
n care: V reprezint ml soluie de azotat de argint 0,02N folosii la titrare; F reprezint factorul soluiei de azotat de argint 0,02N 0,7092 reprezint echivalentul n mg clor al unui ml de azotat de argint 0,02N.; Observatii: n cazul n care coninutul de cloruri este este sub 50mg/cm3 titrarea se realizeaz cu o soluie 0,02N AgNO3 iar in cazul n care coninutul de cloruri este este peste 50mg/cm3 titrarea se realizeaz cu o soluie 0,1N AgNO3.
15
n care: VNaOH reprezint ml soluie de hidroxid de sodiu 0,05 N adugai; FNaOH reprezint factorul soluiei de NaOH 0,05 N; VHCl reprezint ml soluie de HCl folosii la titrare; FHCl reprezint factorul soluiei de HCl 0,05 N 2,2 reprezint echivalentul n CO2 al unui ml de NaOH 0,05 N
16
n care: VHCl = ml HCl 0,05 N folosii la titrare; FHCl = factorul soluiei de HCl 0,05 N; B. sub form de bicarbonat Principiul metodei Neutralizarea bicarbonailor prezeni n ap prin titrare cu un acid mineral n prezena metiloranjului ca indicator. Reactivi i materiale necesare Acid clorhidric 0,1 N; Metiloranj 0,1 %; flacon Erlenmayer. Mod de lucru ntr-un flacon Erlenmayer se introduc 100 ml ap de analizat, 2 picturi de metiloranj i se titreaz cu HCl 0,1 N pn ce culoarea galben-citrin vireaz n galben-portocaliu. Calcul mg CO2 legat =
4,4 xVHCl xFHCl x1000 = 44 xVHCl xFHCl 100 6,1xVHCl xFHCl x1000 = 61xVHCl xFHCl 100
mg HCO3- legat =
n care: VHCl = ml HCl 0,1 N folosii la titrare; FHCl = factorul soluiei de HCl 0,1 N; 4,4 = echivalentul n CO2 corespunztor unui ml de HCl 0,1 N; 6,1 = echivalentul n HCO3 corespunztor unui ml de HCl 0,1 N.
17
n care: V = ml HCl 0,1 N folosii la titrarea probei n care s-a adugat carbonat de calciu; V = ml HCl 0,1 N folosii la titrarea probei fr carbonat de calciu; FHCl = factorul soluiei de HCl 0,1 N. 5. 4. Determinarea dioxidului de carbon total Dioxidul de carbon total n ap se poate calcula cunoscnd concentraia dioxidului de carbon liber, alcalinitatea carbonatat i bicarbonatat n mg/ml sub form de CaCO3. Calcul mg CO2 total = mg CO2 liber + 0,88 (1/2 alcalinitatea carbonatat mg + alcalinitatea bicarbonatat mg).
1
18
19
20
n total, n balonul de 250ml, avem 5 3,3=16,5ml leie n exces. tiind c iniial s-au pus 30ml leie, au reacionat cu srurile de Ca i Mg 30-16,5=13,5ml leie. tiind c 1ml leie..0,002782g CaO Atunci 13,5ml leie.yg CaO y=0,03756g CaO la 100ml ap Vom avea, prin urmare, 37,56 grade germane. Apa este deci foarte dur. Dup duritatea total apele se clasific astfel:
Nr. crt. 1 2 3 4 5 6 Tipuri de ape Foarte moi Moi Mijlocii Relativ dure Dure Foarte dure Duritate total(grade germane 04 48 8 12 12 18 18 20 Peste 30
O
Hg
NH2-Hg-I + 2KOH
III. a doua molecul de iodomercuriat de potasiu reacioneaz cu iodura amidomercuric formnd iodura amido-oximercuric:
Hg
K-O-Hg-I + I-Hg-NH2
O
Hg
NH2I + KI
Reactivi i materiale necesare Reactiv Nessler a) prepararea din HgCl2: se dizolv 17g HgCl2 n 300ml ap distilat. Separat se dizolv 35g KI n 100ml ap distilat. La aceast soluie se adaug din soluia de HgCl2 pregtit, pn ce se
21
formeaz un precipitat de culoare roie. n continuare se adaug 600ml soluie NaOH 20% i restul de soluie HgCl2. Soluia obinut se amestec i se las la ntuneric timp de 24 ore. Soluia se pstreaz ntr-un flacon din sticl de culoare brun. b) Prepararea din HgI2: 100mg HgI2 i 70g KI se dizolv ntr-o cantitate mic de ap distilat i se amestec cu o soluie de NaOH preparat prin dizolvarea a 100g NaOH n 500ml ap distilat. Se aduce soluia la un volum de 1000ml cu ap distilat. Tartrat dublu de sodiu i potasiu (sare Seignette) 392g NaK(C4H4O6) x 4H2O se dizolv prin agitare n 748ml ap distilat la care se adaug 5,5ml KOH 30% i 4,5ml NaOH 30%. Soluia obinut se omogenizeaz i se las n repaus timp de dou zile. Soluie etalon - 0,2972g NH4Cl se dizolv i se aduce la 100ml cu ap distilat ntr-un flacon cotat. 5ml din aceast soluie se dilueaz cu ap distilat pn la 100ml tot n flacon cotat. 1ml din soluia diluat conine 0,05mg NH4+. Soluia etalon de clorur de amoniu cu un coninut de 0,05mg NH4+/ml se baloane cotate de 50ml i se completeaz cu ap distilat conform tabelului:
Nr. crt. 1 2 3 4 5 6 7 8 Soluie etalon NH4Cl [ml] 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 Ap dist. [ml] 50,0 49,5 49,0 48,5 48,0 47,5 47,0 46,5 Coninutul total de NH4 [mg/l] 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5
+
Mod de lucru La 50ml prob sau cantiti mai mici diluate la volumul de 50ml se adaug 2ml soluie de tartrat dublu de sodiu i potasiu i 2ml reactiv Nessler. n acelai timp se face o prob martor cu 50ml ap distilat la care se adaug aceeai reactivi ca n proba de analizat. Dup 10min. se citesc extinciile la un spectrofotometru la lungimea de und =470nm. Calculul rezultatelor se face prin intermediul unei curbe de etalonare care se construiete cu o soluie de concentraie cunoscut de clorur de amoniu.
Soluie etalon stoc de fosfat: 1,432g fosfat monopotasic se dizolv n civa ml ap bidistilat ntr-un flacon cotat de 1000ml i se completeaz apoi la semn cu ap bidistilat (1ml din aceast soluie conine 1mg PO43-). Soluia etalon de lucru se prepar din soluia stoc diluat de 100 ori (1ml din aceast soluie conine 0,01mg PO43-). flacoane Erlenmeyer. Mod de lucru 20ml prob sau o cantitate mai mic diluat la 20ml, se introduce ntr-un flacon Erlenmeyer. Se adaug cteva picturi de fenolftalein i se titrez cu acid sulfuric 5% pn la dispariia coloraiei roz. ntr-un alt pahar Erlenmeyer cu capacitatea de 50ml se introduc 0,5g NaCl p.a., volumul de prob de analizat similar cu mai sus, aceeai cantitate de acid sulfuric anterior determinat i apoi 0,1ml soluie molibdat de amoniu. Se agit soluia pn la dizolvarea clorurii de sodiu dup care se introduce n amestec foia de staniu. Paharul se agit i se las n repaus 10 min. pentru dezvoltarea culorii. Dup acest interval de timp se transvazeaz soluia din pahar ntr-o eprubet curat i uscat astfel nct foia de staniu s rmn n pahar (foia de staniu poate fi folosit de trei ori; dup fiecare utilizare se spal bine i se pstreaz pn la analiza urmtoare n ap distilat). n paralel se lucreaz o prob martor n care proba de analizat se nlocuiete cu ap distilat. Probele martor i de analizat se fotocolorimetreaz la =700nm fa de ap distilat. Calculul rezultatelor se face n raport cu o curb de etalonare construit cu fosfat monopotasic. Curba de etalonare se ntocmete dup urmtoarea schem: Nr. crt. 1 2 3 4 5 6 7 8 NaCl [g] 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Sol. etalon KH2PO4 [ml] 0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 4,0 Ap bidist. [ml] 20 19,5 19 18,5 18 17,5 17 16 Molibdat Foie staniu de amoniu [buc.] [ml] 0,1 1 0,1 1 0,1 1 0,1 1 0,1 1 0,1 1 0,1 1 0,1 1 Coninutul total de PO43[mg/l] 0 0,25 0,5 0,75 1 1,25 1,5 2
Gradul 4 sol umed ce nc nu lucete, dar la soare se decoloreaz puternic. La pipit este rece i umed iar dac se pune o hrtie pe el aceasta se ud. Pe minile prfuite formeaz pete ntunecate. Gradul 5 sol umed, strlucete datorit acoperirii lui cu o pelicul subire de ap. Se caracterizeaz prin fluiditate, nu se leag, ci mai mult se ntinde. Pentru determinarea umiditii in situ se utilizeaz: - metode radioactive de msurare care folosesc sonde cu neutroni ce se nfig direct n sol; - metode conductometrice care constau n introducerea unor electrozi n sol, conductivitatea electric fiind influenat de umiditate. n practic cea mai utilizat metod pentru determinarea umiditii solului este metoda gravimetric.
Solul cntrit se usuc la temperatura de 105 C pn la greutatea constant dup care se cntrete din nou. Diferena de greutate ntre cele dou cntriri reprezint umiditatea care se exprim procentual. Reactivi i materiale necesare etuv termoreglabil; balan analitic; fiole de cntrire; exicator. Mod de lucru Pentru determinarea umiditii, solul se recolteaz n vase care au nchidere ermetic, pentru a se evita evaporarea apei n timpul transportului. Probele pot fi pstrate la frigider cel mult 24 de ore. Se cntresc circa 10 g de sol ntr-o fiol de cntrire n prealabil tarat. Fiola de cntrire cu proba de analizat se introduc n etuv la temperatura de 1050C. Se menine la aceast temperatur timp de o or. Dup acest interval de timp fiola se scoate din etuv i se menine n exicator timp de o jumtate de or pentru rcire dup care se cntrete. Se introduce din nou n etuv i se las nc o or la temperatura de 1050C, dup care din nou se rcete n exicator i se cntrete. Dac diferena dintre ultimele dou cntriri nu este mai mare de 0,4 mg se consider c proba a ajuns la greutate constant. n cazul n care diferena ntre ultimele dou cntriri este mai mare, fiola care conine proba de sol se introduce din nou n etuv i se mai ine nc 1 or la temperatura de 1050C. Se repet operaiunea de cntrire i meninere la etuv, pn se ajunge la greutate constant. Calcul umiditatea %=
( g1 g 2 ) x100 g
n care: g1 greutatea solului nainte de uscare, n grame; g2 greutatea solului dup uscare la 1050C, n grame; g greutatea solului luat n lucru, n grame.
24
Principiul metodei Ionii de fier bivalent reacioneaz cu o-fenantrolina genernd un complex fier-fenantrolin care se numete feroin i este colorat n rou.
2+
3
N N
+ Fe2+
Fe
N N
1,10 fenantrolin
feroin
Intensitatea coloraiei complexului rezultat este proporional cu concentraia fierului. Reactivi i materiale necesare clorhidrat de hidroxilamin 10%; orto-fenantrolin 0,1%; Reactiv Morgan: acetate de sodium i acid acetic pH-4,8. Se cntresc 100g CH3COONa.3H2O i se introduc ntr-un flacon cotat de 1000 ml peste care se adaug 500 ml ap bidistilat. Se adaug apoi 30 ml acid acetic concentrat i se completeaz flaconul la semn cu ap distilat; Soluia etalon stoc pentru fier: se cntresc 0,1404 g sare Mohr Fe(NH4)2(SO4)3.6H2O i se dizolv n 10 ml ap distilat, ntr-un flacon cotat de 100 ml. Se adaug 3 ml H2SO4 concentrat i se completeaz la semn cu ap distilat (1ml din aceast soluie conine 0,2 mg Fe); Soluia etalon de lucru se prepar din soluia stoc diluat de 20 de ori cu reactiv Morgan (1 ml din soluia de lucru conine 0,010 mg Fe). pahare Berzelius; pipete de diverse volume; spectrofotometru. Mod de lucru 20 g sol uscat n aer i mojarat se introduc ntr-un pahar Berzelius peste care se adaug aproximativ 1g crbune activ i 50 ml reactiv Morgan. Se agit timp de 30 minute i se filtreaz pe hrtie de filtru, cu pori mici. Se iau 10 ml filtrat peste care se adaug 0,5 ml soluie de clorhidrat de hidroxilamin i 2 ml soluie de orto-fenantrolin. Dup 15 minute se citete extincia la un spectrofotometru la 519 nm, fa de martor preparat din 10 ml reactiv Morgan, 0,5 ml clorhidrat de hidroxilamin i 2 ml soluie de orto-fenantrolin. Valoarea concentraiei se determin din curba de etalonare care se traseaz prin reprezentarea grafic a absorbanelor funcie de concentraiile fierului din soluiile etalon (tabel).
1 0 0 10 0,5 2 2 5 0,5 9,5 0,5 2 3 10 1 9 0,5 2 4 15 1,5 8,5 0,5 2 5 20 2 8 0,5 2 6 40 4 6 0,5 2 7 100 10 0 0,5 2
1. 2. 3. 4. 5. 6.
Concentraia Fe in prob, g Volumul soluiei etalon de lucru, ml Reactiv Morgan, ml Clorhidrat de hidroxilamin, ml Orto-fenantrolin, ml Extincie
2*
Calcul Concentraia fierului n sol se determin dup relaia: mg Fe/g sol uscat la 1050C = Cx.D.K/a.1000 n care: Cx concentraia fierului n proba spectrofotometrat, mg/prob; D factor de multiplicare pentru a calcula concentraia fierului n extractul total de sol; K factorul de corecie pentru umiditate; a cantitatea de sol luat n lucru, g. Observaie Pentru determinarea ionilor metalici schimbabili din sol este necesar extracia acestora prin agitare cu soluie de KCl 1N (ex. Zn2+) sau HNO3 (ex. Co2+), separarea prin filtrare a extractului apos i analiza filtratului prin absorbie atomic.
Se adaug n continuare 3-4 picturi de metiloranj i se titreaz cu un volum V2 de acid sulfuric 0,01 N pn la virajul de la portocaliu la rou. Pentru determinarea carbonailor se aplic relaia: %CO32- =
V1 xfx0,0003xVx100 gxv
n care: 0,0003 - corespondentul n g la 1 ml H2SO4 0,01 N; V - volumul total de extract (100 ml); V1 - volumul folosit la titrare pentru jumtate din existent n extract; 23CO g - cantitatea de sol (20 g); 1 v - volumul de extract luat la analiz (50 ml); f - factorul soluiei de acid folosit la titrare; 100 - factorul pentru transformarea procentual; 2 V1 - numrul de volume folosit pentru ntreaga cantitate de ioni CO32Pentru aflarea coninutului de bicarbonai se aplic relaia: %HCO3- =
n care: 0,00061 - corespondentul n g de HCO3- la 1 ml H2SO4 0,01 N; V2- volumul total folosit pentru titrarea a jumtate de CO32- i HCO3-;
T= V1+V2; (volumul total de H2SO4 0,01 N folosit pentru titrarea cantitii totale de CO i HCO3- : T-2V1 - volumul de H2SO4 0,01 N folosit la titrarea cantitii de HCO3- (rezultat din volumul total din care se scade volumul folosit pentru titrarea total a CO32-).
28