Sunteți pe pagina 1din 15

Difuzia i autodifuzia n metale i aliaje

Tipuri de difuzie Mecanismele difuziei i autodifuziei Viteza de difuzie

Definiii
Difuzia modificarea poziiilor atomilor (ionilor) din corpurile gazoase, lichide i solide. Deplasarea atomilor prin difuzie se face pe distane foarte mari n raport cu distanele interatomice; Difuzia este determinat de agitaia termic a atomilor, la creterea temperaturii mrindu-se viteza de difuzie; Direciile de deplasare a atomilor pot fi ntmpltoare iar n prezena unui gradient de concentraie se formeaz un flux macroscopic de atomi, care tinde s egalizeze compoziia chimic; Considernd difuzia unui element chimic n altul se poate produce: 1. difuzia atomic - efect modificarea compoziiei chimice; 2. difuzia de reacie - efect formarea unei faze noi.

Cuplu de difuzie Cu-Ni


Inainte de nclzire Dup nclzire

Mecanismele difuziei
Mecanismul de producere a difuziei n soluiile solide de substituie (a, b, c, d) i interstiiale (e).

Mecanismele imaginate conform figurii : a) schimbarea reciproc a locurilor b) prin internoduri, c )ciclic, d)vacane e) internoduri .

Mecanismele difuziei
Mecanismele difuziei - msurri ale constantelor de difuzie prin tehnica trasorilor radioactivi urmarindu-se distribuia n spaiu i n timp a unor atomi radioactivi.
Procesul difuziei a) la timpul t; b) la timpul t 1, c) la timpul t2 - atomi marcai radioactiv; - atomi de baz

Mecanismele difuziei
Variaia cu distana a concentratiei c a atomilor marcai radioactivi n momentele t, t1 i t2.

la t = t1 atomii sunt distribuii numai n centrul probei marcat prin cifrele1-2; la t1 < t < t2, atomii au difuzat ntr-o parte i alta, la t > t2 difuzia nu se mai produce .

Frecvena salturilor atomice energia de activare pentru difuzie


Fluctuaiile termice furnizeaz atomilor energia necesar pentru salturi din poziia atomic de echilibru, n locuri atomice vecine libere; Saltul unui atom dintr-un interstiiu n altul
a) Variaia energiei n funcie de poziia interstiiului b) atom interstiional n poziia normal c) atom interstiional dup efectuarea saltului

f= e Q R T Q energia de activare pentru difuzie;

Legile difuziei
Cantitarea de element transportat dintr-un loc n altul este dependent de timp; Difuzia (la nivel macroscopic) proces dependent i de timp ; Viteza de difuzie este exprimat frecvent ca un flux de difuzie, definit ca masa (sau nr. de atomi M care difuzeaz printr-o unitate de suprafa perpendicular n unitatea de timp (J= M A t) Profilul concentraiei Reprezentarea concentraiei funcie de distana x din solid; gradientul de concentraie = dC dx

Legile difuziei
Legea I a lui Fick : descrie viteza cu care se produce difuzia,(micarea atomilor prin solid) generat de gradientul de concentraie ( dc/dx) conform primei legi a difuziei fluxul de material este proporional cu gradientul de concentraie J = - D ( dc/dx ) unde: J - numrul de atomi ce traverseaz unitatea de arie n unitatea de timp; - semnul minus indic faptul c difuzia se produce dinspre regiunile de concentraie mare spre cele cu concentraie mic. D - constant denumit difuzivitate (se masoara n cm2 /s ), variaz adesea cu temperatura conform relatiei: D = D0 e Q R T Legea a II a lui Fick exprima dependena de timp a fenomenului de difuzie: dc/d = - dJN /dx unde: dc/d este derivata concentraiei n timp, dJN /dx a fluxului n spaiu.

Aplicaii ale ecuaiilor difuziei


Difuzia monodimensional printr-un plan interfa care separ o coloan de solvent de una de solvat ( a doua lege a difuziei) a) coloane de solvent i solvat b)variaia concentraiei la interfa

Aplicaii ale ecuaiilor difuziei


Difuzia n soluii solide de substituie Viteza de difuzie a atomilor A n B : JA = - DA (d cA dx); Viteza de difuzie a atomilor B n A : JB = - DB (d cB dx); Cuplu de difuzie dou corpuri cu compoziie chimic diferit n contact unul cu altul - determinarea coeficienilor de difuzie, urmrind difuzia un anumit timp la o temperatur dat. Cuplu de difuzie format din elementele A i B

Aplicaii ale ecuaiilor difuziei


Cuplu de difuzie la interfaa de contact Au Ni

Efectul Kirkendall

Aplicaii ale ecuaiilor difuziei


1. 2. 3. 4. Mrcile se deplaseaz spre Au deplasarea interfeei iniiale se numete efect Kirkendall -dovada c DAu este mai mic dect D Ni; Atomii componentelor dintr-o soluie solid de substituie se deplaseaz cu viteze diferite; Interfaa marcat prin fire de W - interfa Kirkendall , interfaa n poziia iniial interfa Matano (suprafeele A1 i A2 sunt egale); Este posibil utilizarea unui coeficient de difuzie global D ( DA, DB ) D = XA DA, + XB DB unde: XA i XB fraciile molare ale componentelor A i B.

Factori de influen asupra coeficienilor de difuzie


Coeficientul de difuzie depinde de: 1. Temperatur, 2. Concentraie, 3. Mrimea gruntelui, 4. Prezena impuritilor.

Forma polimorfic Fe Temperatura, [ C] Coeficientul de difuzie D [ cm 2 s ]

Fe

Fe

Fe

Fe

Fe

Fe

20 2x10-17

100 3.3x10-14

300 4.3x10-8

700 6.1x10-7

900 3.6x 10-6

960 1.3x 10-7

Difuzia la suprafa, la limitele cristalelor i n volum


ntr-un monocristal difuzia poate avea loc numai prin intermediul reelei cristaline, pe suprafaa cristalului. Pentru materialele policristaline, difuzia se desfoara pe suprafaa cristalelor, n volumul lor i prin limite i sublimite de gruni cristalini. difuzia se produce cel mai rapid la suprafa i cel mai lent in volum.

D supraf.> D lim. > D vol. Q supraf.< Q lim.< Q vol .