DESCOMPUNEREA SPINODAL

Consideraii generale Termodinamica Mecanismul Structuri spinodale

Caracteristici generale

Condiie: transformarea spinodal apare n sistemele de aliaje care prezint o lacun de

miscibilitate n stare solid i prezint interes practic n aliajele pe baz de Cu,Al, Ni Diagrama de echilibru fazic a unui sistem binar ipotetic cu lacun de miscibilitate satbil

Caracteristici generale

Efectul asupra proprietilor electrice, mecanice i a rezistenei la coroziune este asemntor cu cel al zonelor Guinier-Preston Structurile spinodale sunt amestecuri bifazice omogene cu grad mare de dispersie (distana ntre regiunile cu compoziie identic 50...1000 A); Faza rezultat din descompunerea spinodal difer de faza iniial prin compoziie chimic; Faza rezultat are acelai tip de reea cristalin cu faza iniial; Sunt necesare fluctuaii de compoziie pe distane mari; Descompunerea implic ntregul volum al fazei iniiale iar interfaa este difuz caracterizat printr-o energie liber neglijabil;

Termodinamica transformrii

Din punct de vedere termodinamic -linia spinodal - este limita de stabilitate care contureaz regiunea haurat( vezi fig.) Aliajul de compoziie c0
este omogen n domeniul monofazic ; rcit ulterior n domeniul spinodal, devine instabil la variaiile de compoziie i se transform spontan n I , II fr un proces de germinare.

Descompunerea soluiilor solide n domeniul spinodal prin procese de difuzie care permit creterea amplitudinii diferenelor de compoziie chimic ntre I i II este definit ca descompunere spinodal ; produsul reaciei reprezint structura spinodal. Regimul termic care asigur reacia spinodal pentru un aliaj ipotetic c0 : a) recoacere de omogenizare la o temperatur superioar lacunei de miscibilitate (T1); b) rcirea rapid la o temperatur n domeniul spinodal (T0) i meninerea la aceast temperatur sau rcirea continu pn la temperatura ambiant. Not: att la meninerea izoterm ct i la rcirea continu-la atingerea temperaturii din domeniul spinodal, ncepe descompunerea cu viteza controlat de difuza de difuzie a componentelor aliajului;

Mecanismul descompunerii spinodale

Teoria descompunerii spinodale descrie variaiile statistice de compoziie chimic ca fiind de tip sinusoidal; Variaia sinusoidal unidirecional a compoziiei chimice n funcie de durata meninerii la temperatura descompunerii spinodale este redat n figura de mai jos

Mecanismul descompunerii spinodale

Compoziia c0 este medi a concentraiilor c1 i c2 a fazelor I i II ; t 1 <t 2 <t 3 timpi de meninere la temperatura (T0) ; Amplitudinea diferenelor de concentraie atinge valorile c1 i c2 impuse de limitele de faz numai dup un timp t 2 ; Odat cu creterea timpului de meninere, curba sinusoidal se aplatiseaz (trece de la o concentraie limit la alta se realizeaz brusc, poate avea loc i creterea dimensiunii grunilor de I i II ); La rcirea aliajului la temperatura (T0) amplitudinea diferenei de compoziie chimic se modific spontan, cu o vitez determinat de: temperatura la care are loc reacia spinodal; lungimea de und a curbei sinusoidale pentru compoziii i temperaturi situate la marginea domeniului spinodal - lungime de und mare; pentru compoziii i temperaturi din mijlocul zonei spinodale lungime de und mic. amplitudinea undelor de compoziie crete mai repede pe anumite direcii cristalografice

Microstructuri de descompunere spinodal

Aspectul metalografic al structurii spinodale, rezult din interaciunea sinusoidalelor caracteristice variaiilor de compoziie chimic n spaiul tridimensional Variaia sinusoidal simulat pe calculator pentru un aliaj Al-Zn

Microstructuri de descompunere spinodal

Protuberanele din gruntele cristalin corespund zonelor bogate n Zn cu concentraia maxim n vrful lor; Adnciturile corespund zonelor bogate n Al; Diagrama de echilibru fazic Al-Zn domeniul transformrii spinodale

Microstructuri de descompunere spinodal

Diferena dimensiunilor atomice ntre Al i Zn introduce energii de deformare elastic descompunere spinoidal ntrziat; Curba spinoidal real (linia punctat) este ntrziat cu cca 50C sub linia ce contureaz lacuna de miscibilitate Structura spinodal a aliajului Al-22,5% Zn (recoacere de omogenizare 2 ore la 400:C, rcire brusc la 100:C meninere 20 ore)

Microstructuri de descompunere spinodal

n cristalele cu reea cubic proprietile de elasticitate favorizeaz dezvoltarea undelor de compoziie n direciile <100> , genereaz un aspect de periodicitate a succesiunii particulelor aliniate n aceste direcii Structura spinodal a aliajului Cu-25Al-12.5Mn (recoacere de omogenizare 2 ore la 850:C, rcire brusc la 290:C meninere 24 ore)