Sunteți pe pagina 1din 41

Pentru a preciza starea unei substane:

1.1.5. Starea standard. Convenii n t.d. Mrimi parial molare


este necesar s se defineasc:
natura chimic i compoziia starea fizic (starea de agregare, forma de cristalizare) temperatura i presiunea la care se afl

Pentru a putea face calcule t.d. se definete

starea standard
pentru substane pure:

starea lor fizic cea mai stabil la temperatura de 25 C (298,15 K), presiunea de 1 atm

pentru amestecuri: se vor trata mai trziu simbolul indic o mrime n stare standard (X)

Convenia indicilor

1.1.5. Convenii n t.d.

starea iniial a unui sistem: indice 1 jos starea final: indice 2 jos (ex. T1 i T2) la soluii: cu indice 1 jos se noteaz mrimi ce se refer la solvent cu indice 2 (3, 4, ...) jos mrimi referitoare la solvat(i) (ex. x1 fracia molar a solventului, c2 concentraia molar a solvatului sau solutului)

Convenia semnelor
tot ce se recepioneaz de ctre sistem se consider (+) tot ce este furnizat de sistem se noteaz () (+Q cldur primit, -W lucru furnizat exteriorului)

1.1.5. Convenii n t.d.


Convenii de notaie
liter consacrat mare: mrime t.d. (funcie de stare sau mrime de proces) de multe ori referitoare la 1 mol (ex. U energie intern, S entropie, Q cldur, ...) strile de agregare se noteaz cu litere mici consacrate n paranteze: g, l, s, sol, aq, ... (ex. HCl(g) HCl gazos, HCl(sol) HCl soluie, NaOH(aq) NaOH soluie apoas,...) cu simbolX se noteaz variaia mrimilor t.d. ntr-un proces, unde simbol: vap, sub, top, diz, r, f, ... (vapH entalpia de vaporizare, dizH entalpia de dizolvare, rG entalpia liber de reacie, fH entalpia de formare, ...)

Convenii de notaie (continuare)

1.1.5. continuare

cu indice jos p, V, T, n, ... Se simbolizeaz faptul c mrimea t.d. se refer la condiii de presiune, volum, temperatur, numr de moli, ... constante (ex. Cp capacitatea caloric molar pentru presiune constant, QV cldura schimbat la volum constant, ...)

Mrimile parial molare: se refer la soluii


ele se definesc pentru mrimile extensive (proporionale cu cantitatea de materie) i se noteaz:
X X'i = n i T ,p,n ji variaia mrimii X pentru substana i, atunci cnd variaz numrul de moli ni, n condiiile n care T = const, p = const, i cantitatea celorlalte substane este constant

Exemplu:

1.1.5. Mrimi parial molare


V + 18 cm3 V V + 14 cm3

10 litri ap sau 10 litri alcool

10 litri ap plus 1 mol ap

10 litri alcool plus 1 mol ap

14 cm3mol-1 reprezint volumul parial molar al apei n etanol pur diferena de 4 cm3 apare datorit faptului c volumul ocupat de un numr dat de molecule de ap depinde de natura moleculelor ce o nconjoar n cazul: mult alcool + 1 mol ap, fiecare molecul de ap este practic nconjurat numai de molecule de etanol astfel mpachetarea moleculelor face ca apa s ocupe doar volumul 14 cm3 n loc de 18 cm3 (nconjurat numai de alte molecule de H2O)

1.1.5. Mrimi parial molare


Proprieti mrimi parial molare la p,T = const:
dei sunt deduse din mrimi extensive, mrimile parial molare sunt proprieti intensive ( nu depind de cantitatea de materie din sistem nu sunt aditive) X = n1 X'1 + n 2 X'2 +... + n k X'k (dac se reunesc dou sisteme de aceeai compoziie, mrimile parial molare nu-i schimb valoarea) se poate deduce c (relaia Gibbs Duhem): n1 dX'1 + n 2 dX'2 +... + n k dX'k = 0 (relaia trebuie s rmn adevrat la modificarea compoziiei, adic la schimbarea uneia din valorile ni) Xi nu sunt independentedac unul crete, ceilali scad pentru o valoare Xi dat trebuie precizat i compoziia amestecului la care se refer valoarea (nj)

Diverse forme de exprimare


1.2.1. Principiul nti al t.d. (conservarea energiei)

energia se conserv; ea nu poate fi nici creat, nici distrus formele n care apare energie sunt echivalente energia unui sistem izolat este constant - dar formele n care apare energia se pot schimba
energia unui sistem neizolat se poate modifica prin schimb energetic (Q i W) cu alt sistem sau cu mediul variaia de energie n sistem este egal i de semn contrar cu variaia acesteia n cellalt sistem sau mediu

Diverse forme de exprimare


Starea iniial = Starea final

1.2.1. Principiul nti al t.d.

dac un sistem sufer un proces ciclic, energia total (Q i W) schimbat cu mediul exterior este nul
W+Q =0

s ne imaginm dou transformri reversibile (a i b) care aduc sistemul din starea iniial 1, n starea final 2
a 1 i b 2

exist o transformare invers (i) care aduce sistemul napoi n starea iniial 1

Diverse forme de exprimare


Wa + Q a + Wi + Qi = 0 Wb + Q b + Wi + Qi = 0 rezult c Wa + Q a = Wi + Qi Wb + Q b = Wi + Qi

1.2.1. Principiul nti al t.d.


a 1 i b 2

Wa + Q a = Wb + Q b

deci suma (W + Q) se comport ca o funcie de stare, valoarea ei este independent de drum variaia sumei este complet definit doar cu ajutorul strilor iniiale i finale se poate introduce o nou funcie de stare numit energie intern, U U = U 2 U1 = W + Q

1.2.1. Principiul nti al t.d.


Diverse forme de exprimare (ultima)

exist o funcie de stare numit energie intern (U), a crei variaii (U), n decursul unui proces termodinamic efectuat de un sistem nchis, este egal cu (Q + W), adic cu suma dintre cldura i lucrul schimbate de sistem cu mediul exterior
se reamintete c U este funcie de stare, iar Q i W sunt mrimi de proces
U = Q + W dU = Q + W

n t. d. clasic variaia energiei interne, U, se poate afla prin calcule sau msurtori, dar valoarea absolut a lui U nu

Problem

1.2.1. Principiul nti al t.d.

Un (1) mol de ap lichid aflat la echilibru cu vaporii si la 100 C (373,15 K) i 1 atm se convertete n vapori. Densitatea apei lichide la aceast temperatur este 0,958 g/ml. Cldura latent de vaporizare a apei: 44,1 kJmol-1. Care sunt valorile U, Q i W ce figureaz n principiul I al termodinamicii ? Pentru Q: Procesul de convertire n vapori se produce la temperatura constant de 373,15 K, deci se va folosi formula Q = nL L = 44,1 kJmol-1 = 44100 Jmol-1 = 44100Jmol-1/4,184 Jcal-1 = 10540 calmol-1 Q = 1 mol10540 calmol-1 Q = 10540 cal Pentru W: Sistemul se dilat la presiune constant (de 1 atm) egal cu presiunea exterioar i la temperatur constant; sistemul se afl tot timpul procesului n stare de echilibru procesul este reversibil termodinamic; se folosete formula pentru Wrev Wrev = -nRTln(V2/V1)

Problem (continuare)

1.2.1. Principiul nti al t.d.

Un (1) mol de ap lichid aflat la echilibru cu vaporii si la 100 C (373,15 K) i 1 atm se convertete n vapori. Densitatea apei lichide la aceast temperatur este 0,958 g/ml. Cldura latent de vaporizare a apei de 44,1 kJmol-1. Care sunt valorile U, Q i W ce figureaz n principiul I al termodinamicii ? Wrev = -nRTln(V2/V1) Densitatea d a apei este 0,958 g/ml V1 = M/d = 18 g / (0,958 g/ml) = 18,79 ml = 0,019 l Dac se consider c H2O(g) se comport ca un gaz ideal (p2V2 = nRT): V2 = (nRT)/p2 = 1 mol 0,082 latmmol-1K-1 373,15 K / 1 atm = 30,6 l Wrev = 1 mol 1,987 calmol-1K-1 373,15 K ln(30,6 l/0,019 l) Wrev = -5475,1 cal Q = 10540 cal Wrev = -5475,1 cal U = Q + W = 10540 5475,1 = 5064,9 cal O parte a energiei recepionate sub form de cldur este implicat n lucrul de expansiune, iar restul mrete energia intern a (sistemului) gazului format

Problem (concluzii 1)

1.2.1. Principiul nti al t.d.

Mrirea energiei interne (U) este necesar aici pentru nvingerea energiei poteniale de interaciune ntre moleculele (de ap) din starea lichid, pentru a le mri abilitatea de micare la trecerea n stare gazoas (mrirea distanei dintre moleculele de ap)

ntre moleculele de ap n stare lichid exist deci fore de interaciune puternice cele mai puternice se vor numi legturi de hidrogen n capitolul 3 acestea trebuie s fie nvinse pentru trecerea n stare gazoas

Problem (concluzii 2 pentru farmaciti)


Cantitatea de energie Q trebuie furnizat sistemului (aici unui mol de ap lichid) pentru convertire n stare gazoas Q este recepionat din partea exteriorului cldur Proces (mediului), deci n sistem se produce un endoterm proces endoterm mediul pierde energie sub form de cldur, Q, deci se rcete aceast proprietate se bazeazu folosirea clorurii de etil lichide (temperatur de fierbere 12,3C, deci n condiii normale este gaz) ca anestezic local
mprocat, cldura

1.2.1. Principiul nti al t.d.

pe

pulverizat ca lichid pe piele, gingie se evapor foarte rapid

de vaporizare este de 6310 cal/mol, deci deja 3 4 g (~0,05 moli) necesit n jur de 300 cal pentru evaporare

procesul rcete mediul (esutul: gingia, pielea, ...), i o perioad scurt nu se percepe durerea C2H5Cl nu produce degerturi (temperatur de solidificare -139C)

1.2.2. Capaciti calorice n t.d. clasic


Dac ntr-un proces t.d. nu variaz volumul
V = 0 (V2 = V1 )

Wirev = p 2 (V2 V1 ) V Wrev = nRT ln 2 V1 U = U 2 U1 = Q V

W=0

QV, cldura transferat la volum constant este o funcie de stare cu ajutorul ei se poate defini (dac exist diferen de temperatur ntre exterior i sistem) capacitatea caloric molar la volum constant, CV

Q U CV = = T V T V

Dac ntr-un proces t.d. nu variaz presiunea


p = 0 (p 2 = p1 )

1.2.2. Capaciti calorice n t.d. clasic


U = U 2 U1 = Q p + Wp

Qp, cldura transferat la presiune constant cu ajutorul ei se poate defini capacitatea caloric molar la presiune constant, Cp Q Cp = T p

Pentru un gaz perfect (sau la presiune joas)


relaia dintre CV i Cp
Cp = CV + R unde R este constanta universal a gazelor deci este suficient s cunosc o valoare, de ex. Cp

Despre Cp

1.2.2. Capaciti calorice n t.d. clasic

valorile Cp0 la p = 1 atm, T = 298 K, condiii standard pentru diverse substane se gsesc n tabele pentru alte temperaturi (T mari fa de 298 K):
ele fiind funcii de temperatur, se calculeaz:

pentru substane anorganice pentru substane organice

C p (T ) = a + b T

C p (T ) = a + b T + c T 2 v amintii: cldura (mrime de proces depinde de drum) se calculeaz n urma unei integrri: T2 T2 Q = n T1 C p (T ) dT = n T1 (a + b T + c T 2 ) dT

T1 i T2 sunt temperaturile iniiale i finale ale procesului

1.2.2. Capaciti calorice n t.d. clasic Despre C


p

comparare cu formula calorimetric T T


Curs 1

Q = n T12 C p (T ) dT = n T12 (a + b T + c T 2 ) dT Q = n C T valabil pt. T mic, C const

cnd se folosesc ?
dac variaia temperaturii este mic (pentru domenii de temperatur mici, sub 100C), variaia Cp este de obicei mic

de exemplu pentru ap la p = 1 atm i la 20C Cp = 17,996 cal/molK, iar la 80C Cp = 18,043 cal/molK ( 18 cal/molK) se folosete de obicei valoarea Cp0 de la 298 K i Q = nCp0T se folosete de obicei
T2
1

dac variaia temperaturii este mare (peste 100 grade)


Q = n T C p (T) dT = n T (a + b T + c T 2 ) dT
1

T2

Exemple pentru coeficienii cp


Cp0298 O2(g) CO2 (g) H2O (g) H2O (l) Ciclohexan (g) Ciclohexan (l) Benzen (g) Benzen (l) Dimetileter (g) 7,02 a 7,52 b 0,00081 0,00216 0,0027 0,16239

1.2.2. Capaciti calorice n t.d. clasic -1 -1


(calmol K )
c Interval T (K) 273-2000 298-2500 273-2000 298 -0,000091 -0,00007131 -0,00001145 298-1500 298 298-1500 281-353 8,874 10,55 8,023 7,20 17,998 17,998 25,4 37,4 19,52 32,45 15,52 -16,17 37,4

-8,102 0,11278 14,22 0,06095 6,42 0,03964

Remarcai intervalele de valabilitate de temperatur ! Pentru temperaturile sub 100C se folosesc de obicei valorile Cp0298, dar sunt i excepii (vezi benzenul)

Introducem o funcie de stare, entropia S


2

1.2.3. Principiul al doilea al t.d.


Q rev Q rev S = S 2 S1 = 1 dS = sau T T T este temperatura la care sistemul schimb reversibil Q Q rev S = S2 S1 = T

dac transformarea se efectueaz la T = const cu ajutorul entropiei pot defini principiul al doilea
n cursul unei transformri spontane, entropia universului (adic a ansamblului [sistem + mediul exterior]) nu poate descrete; ea ori rmne constant, atunci cnd transformarea s-a efectuat reversibil termodinamic, ori crete, atunci cnd procesul s-a efectuat nereversibil termodinamic

Suniv = Ssist + Sext 0

Aplicarea celui de al doilea principiu


1.2.3. Principiul al doilea al t.d.


nu exist schimb energetic cu exteriorul (Sext = 0) Suniv = Ssist 0

sisteme izolate

entropia sistemului fie rmne constant (transformare reversibil), fie se mrete (transformare ireversibil) consecin: transformrile naturale nu sunt inversibile spontan

sisteme neizolate pot spune doar c


Suniv 0 deci despre Ssist nu pot afirma doar c Sext Ssist

egalitatea se aplic n proces reversibil inegalitatea se aplic n proces ireversibil

nu pot aplica principiul al doilea unui sistem neizolat, fr a ine cont de mediul exterior

1.2.3. Principiul al doilea al t.d.


Problem
Care este variaia de entropie ce acompaniaz vaporizarea unui mol de ap aflat la echilibru cu vaporii si la 25 C ? Qvap = 10540 calmol-1 Procesul este reversibil i este izoterm (se produce la temperatur constant): se poate folosi formula

S =

Q rev T

10540 cal mol1 S = = 35,35 cal mol 1 K 1 298,15 K


Se remarc faptul c entropia a crescut la vaporizare (S > 0, S2 > S1)

Definiie

1.2.4. Principiul al treilea al t.d.


entropia fiecrui element la T = 0, n starea lui cea mai stabil, este egal cu zero; nseamn c:
(a) la orice T > 0 substanele au entropie pozitiv, (b) pentru T = 0 entropia substanelor poate deveni zero (c) la T = 0 entropia devine nul pentru toate substanele cristaline perfecte, (fr defecte, i fr dezordine)

Consecine

entropiei i se poate atribui o origine i o valoare absolut ntotdeauna pozitiv mrirea temperaturii provoac creterea entropiei
S = n T1
T2

C p (T ) T

dT

Consecine (continuare)

1.2.4. Principiul al treilea al t.d.


la T = 0 K aproape toate substanele sunt solide la mrirea T, starea de agregare se poate schimba
atunci (modificrile de stare de agregare se produc la temperatur constant) variaia de entropie la schimbarea strii de agregare este: L trsS = trs unde trs este top (topire), vap (vaporizare), sub (sublimare), etc Ttrs

pornind de la S = 0 la T = 0, valoarea absolut S se poate calcula cu formula:

s l g C ( T ) L C ( T ) L C (T ) Ttop Tvap T' p top p vap p S = n 0 dT + n dT + n + n Ttop + n Tvap dT T Ttop T Tvap T

Proces t.d. produs spontan


1.3.1. Spontaneitate, criteriul de spontaneitate


spontan nseamn
evoluia se poate produce de la sine, fr intervenia unui factor extern, chiar fr aport de energie evoluia nu depinde de vitez

starea iniial i spontaneitatea


s-a spus c starea iniial este una de echilibru primul postulat afirm ns c sistemul nu evolueaz n stare de echilibru starea iniial este o stare de echilibru doar datorit unei (unor) constrngeri dac dispare constrngerea, sistemul poate evolua spontan

1.3.1. Spontaneitate, criteriul de spontaneitate


starea iniial i spontaneitatea exemplu


Stare iniial (gazul comprimat) dac dispare constrngerea -este o stare de echilibru

Stare intermediar -NU mai exist constrngerea, m -este o stare de NEECHILIBRU -sistemul evolueaz

m
l1

-datorit existenei constrngerii: masa m

principiul al doilea: furnizeaz un criteriu de evoluie spontan: Suniv = Ssist + Sext 0 (1.2.12)
este implicat exteriorul: pentru acesta nu pot calcula S

cutarea unui criteriu de evoluie spontan


s depind doar de sistem (nu i de univers) s fie o extrem a unei funcii de stare

1.3.2. Entalpia n t.d. clasic


ntr-un proces la p = constant
U = U 2 U1 = Q p + Wp

volumul poate varia, deci Wp = - pV


U = Q p p V Q p = U + p V = ( U 2 U 1 ) + p (V2 V1 ) = ( U + p V)

se poate defini o nou funcie de stare, entalpia, H


H = U + pV
Q p = H 2 H 1 = H

Qp msoar variaia de entalpie, H a sistemului Q p = Q V + p V la p = const i T = const, p V = nRT


Q p = Q V + n R T

1.3.2. Entalpia n t.d. clasic


Rezult

capacitatea caloric molar la presiune constant


Q H Cp = = T p T p

transformarea de faz (agregare) se realizeaz la p = const, T = const


trs H trs S = Ttrs

Poate fi entalpia criteriu de spontaneitate?


NU fiindc experiena ne arat c procese spontane pot fi i endoterme i exoterme

1.3.3 Entalpia liber


Condiia: un proces se desfoare spontan dac
Q rev S = S2 S1 = T dar nu pot calcula entropia universului Suniv ar trebui stabilit condiia spontaneitii folosind doar mrimi referitoare la sistem S univ = Ssist + Sext 0
unde

Introducerea entalpiei libere


volumul mediului exterior (infinit de mare) nu variaz Uext = (QV)ext cldura transferat la volum constant este funcie de stare
U 2,ext U1,ext = [(Q V ) ext ]rev = [(Q V ) ext ]nerev = Q ext

1.3.3 Entalpia liber


Introducerea entalpiei libere
considerm un sistem neizolat la echilibru cu exteriorul, ceea ce nseamn T constant dac n sistem apare un proces care produce Q Q ext Q sist Q sist = Q ext = Sext = T T pentru sistemele neizolate condiia de spontaneitatea: Q sist Q sist Sext Ssist S Ssist sist T T ultima relaie reprezint criteriul de spontaneitate scris cu ajutorul mrimilor referitoare la sistem Q sist Ssist T nu convine ns prezena unei mrimi de proces n formul (mrimea Qsist depinde de drum)

1.3.3 Entalpia liber


Introducerea entalpiei libere
dac ns procesul se desfoar la p constant (Q p )sist = H sist variaia de entalpie fiind independent de drum rezult: (Q p )sist H sist S Ssist sist T T deci pentru o transformare spontan (ireversibil): H sist Ssist > T dup rearanjare rezult H sist T Ssist < 0 dac se definete o funcie de stare G = H - TS: G sist = H sist T Ssist

1.3.3 Entalpia liber


Introducerea entalpiei libere
condiia de spontaneitate este prin urmare

H sist T Ssist < 0

G sist < 0

G se numete entalpie liber i este funcie de stare n cursul unui proces termodinamic spontan, care se efectueaz la p = const i T = const, entalpia liber a unui sistem nu poate dect descrete atunci cnd valoarea sa atinge un minim, sistemul ajunge ntr-o stare de echilibru (G = 0) G = G2 G1 < 0 G = G2 G1 > 0 G = G2 G1 = 0 procesul se desfoar spontan procesul nu se desfoar spontan sistem n echilibru (nu evolueaz)

1.3.4.1. Influena presiunii asupra entalpiei libere


folosind definiia entalpiei H = U + pV se poate scrie G = H - TS = U + pV - TS pentru o variaie infinitezimal dG = dU + pdV + Vdp - TdS - SdT conform princip. I: dU = Q + W sau dU = Q - pdV

Q rev pentru un proces reversibil: dS = T


nlocuind n expresia dG rezult dup simplificri:

dG = V dp S dT

1.3.4.1. continuare
pentru temperatura constant T = const, dT = 0
dG T = V dp

pentru o variaie finit a presiunii de la p1 la p2 p2 p 2 dp p G = G T (p 2 ) G T (p1 ) = p V dp = n R T p = n R T ln 2 1 1 p1 p alegnd p1 = 1 atm (starea standard) i un mol gaz p2 G = G T (p 2 ) G T = R T ln = R T ln p 2 1 deci pentru o presiune oarecare p = p2
G T (p) = G T + R T ln p

cazul unui amestec de gaze: pentru componenta i p se nlocuiete cu presiunea parial pi G T (i) = G T (i) + R T ln p i

1.3.4.2. Entalpia liber pentru cazul general al amestecurilor. Activitatea


Pentru un amestec oarecare de substane
ecuaia devine:
G T (i) = G T (i) + R T ln p i

ai G T (i) = G T (i) + R T ln ai ai se numete activitate: o concentraie corectat a i = i conc i termenul i se numete coeficient de activitate

i = 1 pentru un sistem ideal format din mai muli constitueni ideal nseamn aici: amestec gazos: ntre particulele sistemului nu exist nici un fel de interaciune (gazul perfect) soluie: ntre particulele sistemului interaciunea este aceeai ca n lichidul pur

1.3.4.2. continuare

despre idealitate i nonidealitate la soluii, schematic: B

media AA media BB componente pure

media (AB sau BA) diferene de interaciuni = media (AA i BB) soluii ideale i = 1 conci = ai verific ecuaia soluii nonideale i 1 conci nu verific ecuaia

pentru soluiile neideale lui i i se atribuie o astfel de valoare nct relaia de mai sus ntre G i ai s fie adevrat

ai G T (i) = G T (i) + R T ln ai

termenul a0i este activitatea compusului n stare standard, deci stare pur: are prin convenie valoarea 1 rezult: G T (i) = G T (i) + R T ln a i entalpia liber molar GT(i) se numete potenialul chimic i se noteaz cu (s-a lucrat cu 1 mol substan) i = i + R T ln a i de fapt, la temperatur i presiune constante, cu (nj) concentraia celorlali componeni constant, potenialul chimic al componentei i este egal cu modificarea entalpiei libere cauzate de o modificare infinitezimal a numrului de moli de i, dni: G i = n i p ,T , n j i deci este de fapt entalpia liber parial molar, i: G = n 1 1 + n 2 2 + ... + n k k

1.3.4.2. continuare

Procesele spontane decurg cu micorarea lui ,

1.3.4.2. continuare

deci a entalpiei libere


depinde de p i T
p2

Revenind la influena presiunii asupra G


p2

Rinichiul transfer o substan chimic (urea) din plasma sanguin n urin (excreia substanelor exogene inclusiv medicamente): care este G pentru transferul a 0,1 moli de uree, la 37 C, dac concentraiile ureei sunt 0,005 molil-1 n plasm i 0,333 molil-1 n urin ( conci ai) ?
G = n R T ln a2 = a1 0,333 = 0,005

p2 dp G = G T (p 2 ) G T (p1 ) = p V dp = n R T p = n R T ln 1 1 p p1 pentru un amestec oarecare se poate scrie a2 G = G T (a 2 ) G T (a 1 ) = n R T ln a1


Procesul nu decurge spomtan. Un lucru de 259 cal trebuie cedat sistemului, sau aceast cantitate de lucru net trebuie efectuat de rinichi ca s se realizeze transferul Observai c se transfer de la concentraie mic la mare: totdeauna n asemenea situaii este nevoie de energie

= 0.1 mol 1,987 calmol-1K -1 310,15 K ln = +259 cal

Urmtoarele ecuaii trebuie s fie adevrate


ai G T (i) = G T (i) + R T ln ai G T (i) = G T (i) + R T ln a i i = i + R T ln a i

1.3.4.3. Aproximaii pentru activiti. Strile standard amestecuri.

Atunci trebuie stabilite:


condiiile standard la care se refer G0T(i), 0i, a0i ce valoare trebuie s aib a0i n cond. standard n condiii standard a0i = 1 dac pentru un constituent ai = a0i GT(i) G0T(i)

Convenie:

Rezult: definiia pentru G0T [fiindc ln1 = 0]


Deoarece definiia lui ai


1.3.4.3. Aproximaii pentru activiti. Strile standard amestecuri.


a i = i conc i

este

n starea standard conc i trebuie precizate astfel, ca a0i s fie 1 n aceast stare

Se va face ipoteza c sistemele cu care se

lucreaz sunt n apropiere de idealitate, deci


1 a i conc i

Rezult aproximrile folosite


amestec gaze

a i pi starea standard: gazul i pur la p = 1 atm

1.3.4.3. Aproximaii pentru activiti. Strile standard amestecuri. Aproximri folosite


amestec lichide miscibile


ai xi starea standard: lichidul i pur, la p = 1 atm

amestec (soluii) solide (aliaje)


ai xi starea standard: solidul i pur

amestec (soluii) la care starea de agregare a solutului nu este cea lichid, dar solventul e lichid
a1 x1 1 starea standard solvent: solventul pur ai ci i = 2, 3, 4, ... starea standard a solutului: solutul la conc ci = 1 mol/l