IGNIFUGAREA MATERIALE TEXTILE

I. INTRODUCERE

Ignifugarea este procesul de aplicare a unui tratament de finisare chimic textil care s confere rezisten la ardere. mbuntirea comportrii la contactul cu flacra a materialelor, nu exclude aprinderea i arderea materialului ci i confer acestuia o rezinsten la ardere pe o anumit perioad de timp sau posibilitatea de a nu arde atunci cnd se ndeparteaz sursa de cldur. Protejarea de agresiuni exterioare a fost ntotdeauna o prioritate pentru om, mai ales focul, fiind unul din cele mai periculoase. Se cunoate faptul c materialele textile ard i ele contribuie la extinderea incendiilor , producnd efecte sociale incalculabile, pierderi de viei omeneti, arsuri grave, infirmiti ca urmare a arsurilor i pagube

materiale de multe ori imense. mbrcmintea, obiect interpus ntre corpul uman i mediul ambiant, a devenit una din principalele cauze n generarea i extinderea incendiilor. Din motive de siguran, proprietile de rezisten la foc a materialelor textile ar trebui s devin proprieti funcionale eseniale. Toate acestea au fcut ca produsele textilele de protecie mpotriva cldurii s reprezint o grup de produse nsemnat i n cretere n domeniul textilelor tehnice, att pentru aplicaii tehnice, ct i pentru echipamente de protecie personal. n special segmentul produselor textile de protecie mpotriva focului, pentru persoane i bunuri, este caracterizat de o dezvoltare dinamic. II. TRATAMENTE DE FINISAREA IGNIFUG A MATERIALELOR TEXTILE Factori ca durabilitatea finisrii ignifuge, modificarea tueului materialului textil, efectele negative asupra rezistenei la rupere i abraziune, variaia mare de structuri textile i cerine caracteristice de finisare, consideraiile ecologice i ecotoxicologice, toate acestea i au importana lor n cadrul procesului de dezvoltare a tratamentelor de finisare ignifug. Multiplele lucrri publicate n literatura de specialitate au evideniat natura complex a combustibilitii materialelor textile i cerinele finisajelor rezistente la flacr. Pentru dezvoltarea materialelor textile rezistente la ardere este important s se neleag procesul de ardere a materialelor textile. Astfel funcie de gradul de flamabilitate, materiale textile pot fi clasificate n cinci grupe:

Fibre celulozice: bumbacul, vscoz, acetatul, triacetatul, inul, cnepa fac parte din grupa fibrelor cu rezisten mic la ardere. Acestea fiind compuse din carbon i hidrogen (combustibili) i oxigen (cal ce ntreine combustia), iau foc foarte uor, au deci un grad ridicat de inflamabilitate. Fibre proteice: ln i mtase fac parte din grupa fibrelor care conine azot, n compiziia chimic. Azotul este neinflamabil i nu ntreine arderea. De aceea, aceste fibre se aprind, dar ard cu dificultate. Fibre sintetice fr coninut de clor: poliamide, poliesterice, acrilice. Aceste fibre ard, au un punct de nmuiere i topire cuprins ntre 150 i 300 oC, iar temperatura lor de aprindere este mai mare de 300oC; se topesc i ard n stare topit aruncnd flcri i corpuri incandescente. Fibre sintetice cu clor: fibrele de tipul clorurii de polivinil, Vinzon, Rhovil i Thermovzl aparin acestei grupe. Clorul prezent n structura acestor fibre este rezistent la flacr i practic aceste fibre sunt neinflamabile. Fibre sintetice cu structur poliaromatic sau aromatic heterociclic necesit utilizarea unor reactivi puternici pentru dizolvarea polimerului i obinerea unui compus filabil. Ele prezint rezisten termic bun la temperaturi ridicate. Evaluarea gradului de flamabilitate a materialelor textile se efectueaz prin intermediul indicelui limit de oxigen (LOI %) ca fiind procentul minim de oxigen din mediu necesar ntreinerii arderii n condiii standardizate de derulare a procesului. Materialele cu un LOI mai mare de 25% au un grad de flamabilitate destul de bun, ele nentreinnd arderea, iar cele cu un LOI mai mic de 25% ard destul de repede. n figura nr. 1 se prezint diagrama cu indicele limit de oxigen ale principalelor fibre textile. Dintre fibrele naturale numai lna prezint un LOI mai mare de 25%. Fibrele celulozice, artificiale i sintetice clasice au un LOI mai mic de 25%, n timp ce clorofibre le prezint un LOI de 37%.
Figura nr. 1 Tipuri de fibre
Indicele limita de oxigen

LOI (%) 50 40 30 20 10 0

Cholofibre

PAN oxidat

Poliamida

Aramide

Viscoza

Poliester

Bumbac

Acrilice

Kynol

Inidex

Lana

PBI

Lund n consideraie proprietile de ardere i flamabilitate a diferitelor tipuri de fibre, tehnologia de finisare ignifug a acestora este prezentat n tabelul nr. 1.
Tabelul nr. 1.Tehnologia de finisare ignifug pe grupe de fibre Compus Natura chimic Fibrele tratate Concentraia de baz utilizat(%) sruri anorganice Celulozice, sintetice, amestecuri 7 - 40 sruri organice i Celulozice, sintetice, amestecuri 10 30 Sruri anorganice amestec de sruri Celulozice, sintetice, amestecuri 15 35 complexe amestec tampon de Celulozice, sintetice, amestecuri 12 - 20 sruri oxid de stibiu Toate tipurile de fibre 15 35 Stibiu oxid de stibiu i Celulozice, sintetice, amestecuri 10 50 (antimoniu) halogen organic oxid de stibiu i decabromodifenil oxid (DBDPO) ester organociclic fosfonat compus fosfonic complex amestec de compui cu fosfor i amoniu ester organic cu fosfor i azot compui cu bor i fosfor compui halogenai compui organici de rin halogenat compui bromai alifatici decabromodifenil oxid (DBDPO) DBDPO + polimer acrilic compui organici cu azot compui cu azot compus polifosfat cu azot tiouree polimer acrilic FR Naturale i sintetice Majoritatea fibrelor sintetice i n amestec Poliester i poliamid Celulozice, sintetice, amestecuri Celulozice, sintetice, amestecuri Celulozice i amestec Celulozice, sintetice, amestecuri Sintetice, amestecuri Sintetice Naturale i sintetice Toate fibrele Toate fibrele Celulozice, poliester i amestecuri Celulozice Poliamid Polipropilen i poliester 5- 50 3 35 5 30 5 40 30 40 30 40 5 50 10 40 15 35 5 25 20 - 80 10 40 5 -20 5 - 15 15 25 10 40

Fosfor

Halogeni

Azot

Altele

Toi aceti compui ignifugani au o aciune chimic asupra materialelor textile, fiecare avnd ns mecanisme specifice de desfurare a reaciilor chimice. Compuii halogenai acioneaz mai ales n faz gazoas, iar mecanismul lor se desfoar n dou moduri: arderea halogenilor liberi din compuii halogenai conduce la diluarea gazelor combustibile i diminuarea concentraiei de oxigen; acizii halogenai (HCl, HBr) blocheaz radicalii liberi, care disipeaz energiaprin rearanjarea molecular. Compuii cu fosfor se descompun n oxid de fosfor i n acid fosforic, contribuind la deshidratare i formare de cruste de crbune, care limiteaz accesul oxigenului i favorizeaz oxidului de carbon, mai repede dect a dioxidului de carbon. De asemenea, prezena fosforului tinde s provoace descompunerea direct a polimerului pentru formarea de produse nevolatile cu masa molecular ridicat. Acest fenomen limiteaz producerea de gaze combustibile. Ca i produsele cu halogeni, compuii cu fosfor prin ardere mresc coninutul de carbon n masa rezidurilor. Compuii cu stibiu i halogen acioneaz mai ales n faz de vapori. Dac stibiu singur nu este eficace n tratarea ignifug, n prezena halogenului, sub aciunea cldurii, conduce la formarea halogenurilor de stibiu, care inhib aciunea radicalilor liberi. Ele se volatilizeaz rapid n gaze calde, dar formeaz oxizi solizi sau lichizi necombustibili. Compuii cu fosfor i halogen reprezint un sistem activ n faz solid i gazoas. Descompunerea acestor produse faviruzeaz formarea de substane cu legturi fosfor halogen (de exemplu: oxihalogenai de fosfor). n cadrul mecanismului de tratare fosforul favorizeaz formarea unei cruste de carbon i reduce astfel agitaia din faza gazoas, rezultnd formarea de trihalogenuri, pentahalogenuri i oxidohalogenuri de fosfor, care sunt mai puin volatile dect acizii halogenai.Aceste produse sunt, de asemenea, captatori mai activi de radicali liberi. Compuii cu azot i fosfor reprezint un sistem foarte controversat n ceea ce privete materialele sintetice, dar aciunea sa a fost demonstrat, n special pentru fibrele celulozice. Prezena azotului mbuntete reacia de deshidratare n timpul descompunerii termice a materialelor textile. Tehnologiile de ignifugare permanent a materialelor textile pe categorii de fibre sunt: 1. Ignifugarea fibrelor celulozice: bumbac, in, viscoz, etc.; 2. ignifugarea fibrelor proteice: ln; 3. ignifugarea fibrelor sintetice. 1. Tehnologii i produse pentru tratarea ignifug a fibrelor celulozice n prezena oxigenului i a temperaturii ridicate (360 420oC) se produce combustia bumbacului, care poate fi o ardere cu flacr sau o ardere mocnit. Aprinderea bumbacului este influenat de transferul de cldur de la sursa de aprindere, de descompunerea termic i de reaciile produselor de descompunere cu oxigenul
4

din mediul nconjurtor. Descompunerea termic a bumbacului produce un numr mare de gaze de combustie care ntrein arderea i la niveluri foarte nalte de concentraie a oxigenului din aer. Un produs ideal pentru finisarea ignifug trebuie s ndeplineasc urmtoarele proprieti: - sa nu aib efecte negative asupra structurii materialului, tueului i rezistenei la uzur a acestuia; - s nu influeneze culoarea, imprimeurile sau desenele materialului; - sa nu fie otrvitor sau s afecteze pielea purttorului; - s fie rezistent la splri repetate; - s nu necesite o dotare special pentru aplicare; - s nu influeneze apreciabil costul materialului textil. Pe plan mondial, cele mai utilizate produse i procese tehnologice recomandate pentru finisarea ignifug permanent a produselor din bumbac sunt prezentate n tabelul nr. 2.
Tabelul nr. 2 Produse chimice i procese tehnologice pentru tratarea, ignifugarea permanent a materialelor din bumbac Produs Compoziie chimic Avantaje Dezavantaje Pyrovatex CP (Ciba-Geigy) THP Clorurant (Albright & Wilson) N-metilol dimetil fosfonopropionamid Tetrakis (hidroximetil) fosfoniu clorurat Rezistent la 50 cicli de splare, tueu moale Rezistent la 50 cicli de splare Scderea rezistenei la rupere

PROBAN (Albright & Wilson)

THP sare-uree precondensat

Pyroset TKC Pyroset TKP (American Cyanamid)

Tetrakis fosfoniu clorurat THP sare n amestec cu anioni de fosfor i acetat

Scderea rezistenei la rupere, tueu aspru, elimin formaldehid Rezistent la splare, Instilaie tueu moale special de tratare n mediu de amoniac Rezistent la 50 cicli Scderea de splare rezistenei la rupere

Toate aceste produse au n compoziia lor compui cu fosfor i/sau azot. Acidul format particip la formarea crbunelui prin deshidratarea molecului, formarea vaporilor de ap i a unui reziduu necombustibil. 1.1 Tehnologia de tratare a materialelor de bumbac cu Pyrovatex CP Produsul N-metilol dimetil fosfonopropionamid, comercializat sub denumirea de Pyrovatex CP, reticuleaz cu celuloza dnd un produs stabil, rezistent att la splri repetate, ct i la fierbere i curare chimic. Materialul textil tratat cu Pyrovatex CP are un tueu bun, o toxicitate slab i prezint o foarte slab modificare a nuanelor, iar dup ardere nu prezint postincandescen.
5

Aplicarea tratamentelor cu Pyrovatex CP este simpl i se poate efectua pe echipamente clasice existente n sectoare de prelucrare chimic textil. Fazele procesului tehnologic de tratare ignifug a materialelor din fibre celulozice sunt: fulardare, uscare pe rama de uscat, condensare, splare, uscare i schematic este prezentat n figura nr. 2.
Figura nr. 2

Se recomand ca tratamentul s fie aplicat asupra unui material textil hidrofil, lipsit de alcalii i substane strine. Parametrii tehnologici ai fazelor de tratare sunt urmtorii: pentru fulardarea este necesar o temperatur de 25-30oC i un grad de stoarcere de 8085%; pentru uscarea este necesar o temperatur de 110 oC, n primul cmp i apoi 130 oC; condensarea se efectueaz timp de 5 min la 150 oC; splarea se face dup maxim 24 ore, n stare ntins pe instalaii de splat continuu. cltirea se face de dou ori cte dou pasaje la 40-45oC i dou pasaje cu ap rece. 1.2 Tehnologia de tratare a materialelor de bumbac cu PROBAN

Tratarea materialelor textile cu produsul de ignifugare Proban se realizeaz ca operaie final pe materiale albite sau vopsite. Procesul tehnologic tehnologic const n urmtoarele faze: tratarea cu Proban prin procedeul de fulardare n concetraie de 34 -43% i cu un grad se stoarcere de 89-90%; uscarea pe rama de uscat-termofixat cu cinci cmpuri la temperatura de 120 oC; la ieirea din ram materialul se roleaz, apoi se acoper cu o folie de polietilen 6-8 ore; tratarea cu amoniac gazos ce ptrunde n fibr i polimerizeaz olgopolimerul ntr-un polimer insolubil i elastic; oxidarea splarea se efectuaz pentru esturi n proces continuu, iar pentru tricoturi n proces discontinuu la temperatura de 30oC timp de 12 minute; splare timp de 10 minute la temperatura de 85 oC;
6

avivarea timp de 10 20 minute la temperatura de 30- 40 oC; stoarcerea prin centrifugare i uscarea pe rama de uscat. Cu produsul Proban se pot trata materiale textile din 100% bumbac sau n amestec cu fibre poliesterice, cu un coninut de pn 30%. 2. Tehnologii i produse pentru tratarea ignifug a fibrelor proteice Lna prezint o structur fizic i chimic complex, constituit din circa 22 de aminoacizi diferii, care formeaz lanuri lungi de molecule roteice legate prin lerturi peptidice. Datorit diversitii mari a aminoacizilor se formeaz i legturi transversale ntre lanurile principale polipeptidice prin legturi electrovalnte i prin puni cistinice i de hidrogen. Proprietile bune de comportare la foc ale fibrei de ln se datoreaz: coninutului ridicat n azot (16%); coninutului ridicat de umiditate (10-14%); temperatura de flamabilitate mare (aproximativ 570-600oC); cldura specific de combustie mic (4,9 kcal/g); indicele limit de oxigen mare (25,2%). Totui, pentru a rspunde unor reglementri severe, materialele din ln pot fi tratate ignifug. Pentru tratamente nepermanente sunt recomandate sruirle de bor i fosfor. Tratamentul permanent se bazeaz pe fixarea derivailor de zirconiu sau titan. Compuii utilizai pentru tratarea ignifug a lnii, cum ar fi hexafluorzirconat de amoniu, hexafluorzirconat de potasiu i tetraclorur de titan, au urmtoarea aciune de reducere a flamabilitii: - formeaz carbon pin punerea n libertate de acizi; - acizii fixeaz produsele secundare, ce sunt inflamabile n faz gazoas; Diagrama de lucru timp-temperatur pentru procesul tehnologic de tratare a lnii cu hexafluorzirconat de potasiu este redat n figura nr. 3.
Figura nr. 3

Procesul tehnologic de tratare ignifug a lnii ncepe prin introducerea esturii de 100% ln n cada cu vrtelni, ridicndu-se temperatura la 50 oC i cu adugarea acidului clorhidric. Materialul este recirculat n flota acidulat timp de 15-20 minute i apoi se ridic temperatura la 70oC. Se adaug apoi sarea de zirconiu, n prelabil dizolvat cu ap la fierbere i materialul este circulat timp de 15-20 minute controlndu-se pH-ul, care trebuie s fie de 22,5. Se ridic temperatura la fierbere timp de 15-20 minute i se menine timp de 60 minute controlndu-se pH-ul. Se rcete flata la 40 oC cu ap rece i se evacueaz flota.Se efectueaz o cltire la 40oC i apoi alta rece timp de 30 minute. Se controleaz pH-ul esturii care trenbuie s fie 7 i se fectueaz o cltire rece. Acest tratament poate fi utilizat pe materiale de ln sub diferite forme de prezentare: fibr, pal pieptnat, fire i esturi, n fazele finale ale procesului tehnologic d erealizare a acestora. 3. Tehnologii i produse pentru tratarea ignifug a fibrelor sintetice Proprietatea de reducere a flamabilitii fibrelor sinteticese realizeaz prin modificarea chimic a polimerilor prin tratamentele de ignifugare nepermanente. Aceste tratamente nu rezist la splri repetate i de aceea se poate realiza i o tratare semipermanent fixnd agentul de ignifugare cu ajutorul unei rini, dar n acest caz tueul devine rigid i aspru . 3.1 Fibre poliamidice Eficiena produsului de ignifugare pe un material de poliamid este n strns legtur cu influena ignifugantului asupra temperaturii de topire. Un bun ignifugant micoreaz punctul de topire al fibrei i de asemene trebuie fie hidrofil. Fibre poliesterice Produsele care sunt folosite pentru tratarea ignifug a materialelor din poliester sunt fie compui halogenai, fie compui cu fosfor sau cu coninut de fosfor i halogeni. Compuii cu fosfor sunt de patru ori mai buni dect compuii cu halogeni din punct de vedere al rezistenei la foc, n timp ce bromurile sunrt de 2-3 ori mai eficace dect clorurile. Aciunea acestor ignifugani se bazeaz pe captarea radicalilor liberi care mpiedic oxidarea ulterioar a produselor secundare, conducnd la oprirea combustiei. Un tratament permanent de ignifugare a materialelor din fibre poliesterice se poate obine prin realizarea de compui organici cu fosfor. Acest procedeu prezint urmtoarele avantaje: - nu influeneaz tueul; - tratamentul respectiv este simplu i se poate aplica pe toate tipurile de materiale din fibre poliesterice vopsite sau imprimate; - exist posibilitatea combinrii apretrii ignifuge sau alte tipuri de apreturi, fr a afecta efectul de ardere. III. PRODUSE TEXTILE CU PROPRIETI IGNIFUGE Se pot enumera mai multe sectoare sau activiti n care se folosesc produse textile cu proprieti ignifuge: uz personal, locuine, spaii publice de coabitare, de divertisment, de comenrcializare, de administrare, mijloace de transport, activiti sportive, diverse locuri de munc din industrie, diverse uniti ale forelor armate.
8

n funcie de natura utilizatorilor, produsele textile cu proprieti permanent antigfoc pot fi folosite dup cum urmeaz: Uz personal: - copii: lenjerie de corp, cmi de noapte i pijamale, mbrcminte exterioar, nclminte, jucrii textile; adolesceni i aduli: lenjerie d ecorp, pijamale, uniforme, rochii, halate de lucru, oruri de buctrie, tricotaje, articole de sport, marochinerie i nclminte; lucrtori: haine de protecie antifoc, halate de lucru i de laborator contra arsurilor chimice, salopete de lucru pentru metalurgiti, siderurgiti, petroliti, galvanizatori, sudori, fochiti, vnztori la staiile petroliere, oferi de cisterne , voluntari din echipele de pompieri; personal din armat: haine de protecie, halate de laborator, salopete de lucru i nclminte cu proprieti antifoc pentru pompieri, pirotehniti, aviatori, tanchiti, soldai combatani n luptele antifoc, a arunctoarelor de flcri, a bombelor incendiare, etc. Locuine cu: draperii i perdele, covoare i mochete, stofe de mobil, saltele, perne, plpumi, pturi i cuverturi de pat, lenjerie de pat i fee de mas, dantele. Spaii publice (hoteluri, moteluri, campinguri, case de odihn, spitale, cmine de btrni, internate colare, cree i grdinie de copii, inclusiv restaurante) cu: draperii i perdele, saltele i perne, lenjerie de pat, pturi i cuverturi de pat, stofe de mobil, covoare i mochete, halate i uniforme pentru personal, material textil pentru corturi i camping. Spaii publice de divertisment (sli de teatru i concerte, cinematografe, etc.) cu: draperii, perdele i cortine panz pentru decoruri de scen, stof i plu pentru tapierie, mobili er, covoare i mochete, salopete, halate i uniforme pentru tehnicieni i personal de serviciu. Spaii publice comerciale pentru draperii i perdele, covoare i mochete, fee de mas, halate, costume pentru vnztori i osptari. Spaii publice administrative (cabinete, sli de edin, sli de ateptare, etc.) cu: tapete, draperii i perdele, stofe pentru tapierie mobil, covoare i mochete. Mijloace de transport: avioane, vapoare, vagoane, autocare, autoturisme, autocamioane, salvri, sli de ateptare pentru gri, autogri, aeroporturi cu: perdele, mochete, covoare, tapierie i huse pentru scaune, tapete interioare, lenjerie de pat i de mas, cuverturi, prelate de protecie, halate pentru personalul de serviciu, echipament personal navigant. Activiti sportive(turism, camping, sporturid e iarn, raliuri i competiii auto -moto etc.) cu: costume de sport, rucsacuri i hanorace, costume pentru concurenii de pe mainile de raliuri. Diverse uniti ale forelor armate cu: esturi pentru lenjerie de pat i de mas, esturi pentru prelate, huse, pelerine i foi de cort, esturi pentru salopete i haine de protecie, esturi pentru uniforme de protecie n pirotehnie, tancuri, etc. Dup cum s-a menionat anterior, literatura de specialitate definete noiunea de indice limit de oxigen (LOI %) ca fiind procentul minim de oxigen din mediu necesar ntreinerii arderii n condiii standardizate de derulare a procesului. Valoare ind icelui este dependent de
9

10

repriza probei, de caracteristicile structurale ale materialului i de tratamentul de finisare aplicat. Valorile necesare ale indecelui limit de oxigen pentru materialele textile cu proprieti ignifuge, n funcie de destinaia acestora, sunt prezentate n tabelul nr. 3.
Tabelul nr. 3 Valorile indicelui limit de oxigen pentru diferite materiale textile Domeniul de utilizare Produsul textil LOI (%) mbrcminte pentru copii 28 mbrcminte mbrcminte pentru btrni 28 mbrcminte de dormit 28 Perdele 29-30 Produse de interior Covoare 24-26 Tapete 25 Lenjerie de pat Pturi 24 Cearafuri 24

Perdelele sunt cele mai susceptibile s ia foc i au impus LOI cu valoarea cea mai mare (29-30%), urmate de mbrcminte (28%) IV. CONCLUZII Atunci cnd se efectueaz un tratament de ignifugare pe materiale textile, care trebuie s rspund unor exigene din punct de vedere al comportrii la foc, nu trebuiesc neglijate celelalte proprieti la fel de importante i anume: confortul, aspectele estetice i de rezisten la uzur. Obinerea unor rezultate bune la testele de ardere nu trebuie s constutituie singurul criteriu de alegere a unui tratament permanent de ignifugare, ci trebuie s se in cont i de alte criterii: subiective tueu, aspect, confort; obiective micorarea rezistenei la uzur, a rezistenei vopsirii la lumin, modificarea nuanelor i toxicitatea fumului degajat prin arderea materialului textil.

10