Sunteți pe pagina 1din 8

NEMETALE 1. Generaliti Nemetalele sunt situate n tabelul periodic n partea stng a acestuia, n grupele IVVII.

Dup structura electronic, primele dou elemente, hidrogenul i heliul, sunt de tip s, respectiv 1s1 i 1s2, restul elementelor nemetalice i semi-metalice fiind de tip p. Datorit acestor structuri, precum i a existenei unei perechi de electroni s2, denumit pereche de electroni ineri", situai ntr-un orbital de nelegtur al ultimului nveli electronic, mai puternic atrai de nucleu, se observ o variaie mai puin regulat a proprietilor fizice i chimice n grupe i perioade dect ar fi de ateptat. Efectul atribuit acestor electroni ineri crete cu numrul atomic i este mai puternic la elementele din grupele IVA(14) YIIA(17), deci la elementele grele. Elementele chimice electronegative practic lipsite de conductibilitate termic i electric se numesc nemetale, n mediul ambiant, ele apar sub form de gaze, lichide sau solide, fiind situate n sistemul periodic n partea dreapt i de sus a grupelor principale, cuprinznd : hidrogenul, gazele rare, halogenii, oxigenul, sulful, azotul, fosforul i carbonul. Nemetalele, n afar de gazele rare, se combin cu hidrogenul rezultnd combinaii volatile, iar cu oxigenul, oxizi acizi. Structural, gazele rare snt monoatomice, iar celelalte nemetale gazoase (H2, N2, O2, F2 i Cl2) n condiii normale, au moleculele diatomice. Oxigenul este singurul element n stare gazoas la temperatura obinuit, cruia i corespund dou forme alotropice: oxigenul propriu-zis i ozonul. Singurul nemetal lichid n condiii normale este bromul, de asemenea diatomic. Restul nemetalelor, substane solide (C, P i S) posed o mare varietate de structuri, radical diferite unele de altele, chiar i de vecinii din sistemul periodic, alotropici fiind o caracteristic a lor. Elementele chimice B, Si, Ge, As, Sb, Se i Te, care, prin proprietile i comportarea lor general ocup o poziie intermediar ntre nemetale i metale, se numesc semimetale. Dei, dup aspect, adesea caracterizat prin luciul metalic, se apropie de metale, dup structura cristalin, se aseamn mai mult cu nemetalele. Principalele caracteristici ale nemetalelor i semimetalelor sunt: alotropia, tendina de a forma combinaii covalente, n unele cazuri polimerizate, iar unii compui lichizi cu constant dielectric mare (NH3, HF, SO2 i alii) au capacitatea de a se comporta ca solveni neapoi.

1.2. Hidrogenul Hidrogenul este primul element din grup, dar are careateristici asemntoare elementelor din grupa VIIA. Atomul de hidrogen are tendina att de a ceda, ct i de a accepta un electron : - cedarea electronului duce la tranformarea n ion pozitiv (proton, H+) : H0 e- H+ Hidrogenul este legat covalent de carbon, azot, oxigen, sulf, halogeni - acceptarea de electron pentru a realiza configuraia electronic stabil ( 1s2) a gazului rar care ncheie perioada 1, heliul, He: H0 + e- Hidrurile se clasific n urmtoarele categorii: hidruri ionice ale metalelelor ( notate M) din grupele IA i IIA, cu formulele generale MH i respectiv, MH2; moleculele lor sunt legate prin puni de hidrogen (hidruri polimere); hidruri volatile ale elementelor din grupele IVA, VA, VIA,VIIA , cu care hidrogenul formeaz legturi covalente; hidruri interstiiare formate cu metalele grele din grupele secundare, cu compoziie stoechiometric. n atmosfer, hidrogenul se gsete sub form de urme (n procent de 10-4 %). Fiind component al apei i al compuilor organici, hidrogenul este prezent n organismele vii. 1.2.1.Proprieti fizice Hidrogenul este un gaz inodor, incolor i insipid, mai uor dect aerul, avnd o mare conductibilitate termic i electric. Hidrogenul are trei izotopi: hidrogenul uor sau protiu, H, cu nucleul H+ (protoniul) cu hidrogenul greu
2 1H

H-

ionul de hidrur

sau deuteriu, 21D, cu nucleu D+ (deuteronul)

izotopul 31H, numit tritiu, 31T.

1.2.2. Proprieti chimice

La temperatura obinuit, hidrogenul este puin reactiv, dar poate reaciona cu elemente sau ali compui chimici n anumite condiii: - reacia cu oxigenul ( reacie exoterm), are loc n flacr sau scnteie electric, cu formare a unui amestec numit gaz detonant (H2:O2 de 2:1) 2H2 + O2 = 2H2O H2 + F2 = 2HF H2 + Cl2 = 2HCl - reacia cu sulful H2 + S = H2 S 3H2 + N2 = 2NH3 H2 + 2Na = 2NaH H = - 4,8 Kcal/mol H = - 11 Kcal/mol - cu azotul n condiii de presiune, temperatur ( 500 C), n prezena unui catalizator - reacia cu metale alcaline, cu formare de hidruri , de exemplu: H = - 57,85 Kcal/mol H = - 64,2 Kcal/mol H = - 21,9 Kcal/mol ( reacie cu explozie) ( reacie sub influena luminii) - reacia cu halogenii, din care rezult acizi halogenai:

1.3. GRUPA A VII-A(17) Grupa a VIl-a(17) a Tabelului Periodic se numete grupa halogenilor, datorit proprietii elementelor componente de a forma sruri (halogen = generator de sare). n aceast grup snt situate elementele cu o comportare foarte asemntoare, i anume: F, CI, Br, I i At. Ultimul element emite n mod spontan i continuu radiaii, este deci radioactiv. Din aceste ultime exemple se deduc urmtoarele: - halogenii au molecule diatomice; - n molecul, atomii de halogen snt legai prin legturi covalente nepolare; - acizii halogenai prezint legtur covalent polar. 1.3.1. Proprieti fizice Cu excepia fluorului, ceilali halogeni pot avea i valene superioare (tri-, penta- i heptavalen). n grup variaz i o serie de proprieti fizice ale halogenilor dup cu m se poate observa n tabelul 1.

Tabelul 1. Proprieti fizice ale halogenilor Halogenul Starea de agregare Fluor Clor Brom Iod Gaz Gaz Lichid* Solid Slab-verzui Galben-verzui Brun Cenuiu cu aspect metalic * Bromul .este singurul nemetal lichid. 1.3.1. Proprieti chimice Halogenii snt elemente cu caracter nemetalic pronunat, puternic electro-negativ i foarte reactive, proprieti care n grup descresc n ordinea: F>Cl>Br >I. Fluorul este cel mai reactiv dintre toate elementele cunoscute. Halogenii reacioneaz direct cu majoritatea nemetalelor (S, P, As, Sb, C (crbune de lemn), Si i B), cu dezvoltare de cldur i lumin, mai ales fluorul i clorul destul de energic, bromul trecnd n halogenuri covalente. Nu reacioneaz direct cu oxigenul, azotul i carbonul, n schimb fluorul este singurul halogen care se combin direct cu carbonul cu formare de CF4 gaz stabil. Cu hidrogenul, toi halogenii se combin direct formnd hidruri (HX), gaze incolore, pe baza unor reacii exoterme, cu excepia HI endoterm. Principalele combinaii ale halogenilor sunt prezentate n tabelul 2. Tabelul 2. Principalele combinaii ale halogenilor Culoarea Temperatura de Solubilitatea n topire n "C 223 102 7,3 + 114 ap 0,09 mol/l 0,210 mol/l 0,001 mol/l

Elementul H B C Si N P

F HF BF3 GF4 SiF4 PF3 ; PF5

CI HC1 BG13 SiCl4 PG13 ;

Br HBr BBr3 __ SlBr4 PBr3 ;

I HI BI3 SI4 Pis; Pis

PC15 As AsF3 ; AsF5 Sb SbF3 ; SbF5 O S SF6 ; S2F10 Se SeF4 ; SeF6 Te TeF4; TeF6 SeCl2; SeCl4 AsCl3 ; AsCl5 SbCl3 ; SbCls SC12

PBrs AsBr3 ; AsBr6 SbBr3 ; SbBr5 S2Br2 SeBr2 ; "SeBr4 Sbl3; Sbl5 Ai, ; Asl5

TeCl, ; TeCl4

TeBr2 ; TeBr4

Tel2 ; Tel4

Halogenii sunt oxidani puternici i reacioneaz cu un numr mare de compui ai diferitelor elemente. Ei se nlocuiesc n ordinea fluor, clor, brom i iod din halogenurile ionice: 2MX + F2 X2 + 2 MF, X : Cl, Br, I;

1.4. GRUPA A VI-A(16) Grupa a VI-a(16) a Tabelului Periodic se numete grupa oxigenului, dup denumirea primului element al grupei. n aceast grup snt situate urmtoarele elemente: O, S, Se, Te i Po, element radioactiv. n grup raza atomic crete de la oxigen spre telur; atomii tuturor elementelor din grupa a VI-a principal au 6 electroni pe stratul exterior. Existena a 6 electroni pe ultimul strat explic caracterul electronegativ, i tendina de ionizare a acestor elemente. Creterea razei atomice determin descreterea caracterului electronegativ de la oxigen la telurcare este metal. 1.4.1. Proprieti fizice Oxigenul este singurul element din aceast grup care se afl n stare gazoas la temperatura camerei.

Proprietile fizice ale elementelor din gupa a VI-a sunt prezentate n tabelul 3. Tabelul nr. 3 Proprietile fizice ale elementelor din gupa a VI-a Elementul Starea de agregate' Oxigen Sulf Seleniu Telur Gaz Solid Solid Solid Incolor Galben Rou-brun Alb-argintiu, luciu metalic Culoarea Temperatura de topire - 218,9OC + 118,0C + 220,2C + 452,0C

10.4.2. Proprieti chimice Oxigenul este un element puternic electronegativ. El se combin uor cu majoritatea elemetelor pentru a forma oxizi. Excepie fac gazele rare i metalele nobile. Oxigenul are ase electroni n stratul de valen i funcioneaz cu valene variate n diferii compui. Numrul su de oxidare cel mai frecvent este 2. n apa oxigenat numrul de oxidare este 1, n HO2 sau derivaii si ca KO2 este 1/2, iar n F2O este +2. Dup fluor, oxigenul este cel mai electronegativ element. El se combin uor cu majoritatea elemetelor pentru a forma oxizi. Avnd n vedere prezena sa n aer n proporie de 20% se poate deduce importana pe care o are. Proprietatea esenial a oxigenului este de a oxida substanele cu care reacioneaz. Spre deosebire de oxigen, sulful, seleniul i telurul sunt mai puin reactive la temperatura camerei, dar prin nclzire se combin cu majoritatea elementlor. carcaterul chimic se modific de la sulf la telur o dat cu scderea electronegativitii i creterea caracterului metalic. Toate elementele grupei a VI-a reacioneaz cu hidrogenul cu formare de H2O, H2S, H2Se i H2Te. Reacioneaz cu halogenii cu formare de halogenuri.

1.5. GRUPA A V-A(15)

Grupa a V-a(15) din sistemul periodic se numete i grupa azotului, dup denumirea primului element. n aceast grup snt situate urmtoarele elemente: N, P, As, Sb i Bi. Raza atomic crete de la azot la bismut i c atomii tuturor elementelor din grupa a V-a principal au pe stratul exterior 5 electroni. Astfel, elementele grupei a V-a formeaz foarte puini compui ionici, iar ionii N3 i As3 nu exist dect n stare solid. s formeze legturi covalente. 1.5.1. Proprieti fizice Primul i ultimul element din grup sunt diferite de celelalte elemente. n atbelul 4 sunt prezentate principalele proprieti fizice ale elementelor din grupa a Va principal. Tabelul 4. Principalele proprieti fizice ale elementelor din grupa a Va principal Elementul Starea de agregare Azot Fosfor Arsen Stibiu Bismiit Gaz Solid Solid Solid Solid Incolor Alb-glbui Alb-cenuiu Alb-argintiu Alb-roiatic Culoarea Temperatura de topire 210C 44,1C 817C 630C 271C fierbere 195,8C 280C 633C 1640C 1660C -

Pentru completarea stratului electronic exterior, atomii elementelor grupei a V-a tind

Cu excepia azotului, toate celelalte elemente situate n grupa a V-a principal pot exista n dou sau mai multe modificaii cu proprieti fizice i uneori chimice diferite. Formele sau modi-ficaiile diferite sub care se prezint un element se numesc stri alotropice. Astfel, fosforul poate aprea sub 4 forme alotropice: fosfor alb, fosfor rou, fosfor violet i fosfor negru Rezult deci, c n grupa a V-a principal caracterul nemetalic scade de sus n jos, iar caracterul metalic crete n acelai sens. Azotul este un nemetal, bismutul un metal, iar celelalte elemente prezint stri n care apar ambele caractere.

Toate elementele din grup, cu excepia azotului, formeaz compui n care valena maxim este 5. 1.5.2. Proprieti chimice n condiii normale, azotul molecular se caracterizeaz printr-o stabilitate remarcabil i o reactivitate extrem de sczut. Neavnd posibilitatea s utilizeze i orbitalii d n compui cum snt oxoacizii de exemplu, el formeaz compui cu numr de coordinare 3 i legturi i

(pp). Aa se explic faptul c n oxoacizi, ca dealtfel i n oxizi, dei aparent ar putea


funciona n starea de oxidare (V) cum se credea nainte, de exemplu n acidul azotic, n realitate nu poate exista ca azot pentavalent, starea maxim de oxidare atins de el fiind (III). Totodat, azotul ntocmai ca i carbonul realizeaz legturi duble sau triple prin orbitalii p cu ele nsele spre deosebire de analogii lor, care formeaz legturi duble cu oxigenul, azotul i sulful utiliznd orbitalii d n sistem conjugat, cum este cazul oxoacizilor. Azotul nu reacioneaz direct cu halogenii i sulful, n schimb se combin prin nclzire la temperaturi cuprinse ntre 2001000C cu metalele, rezultnd azoturi metalice. Interesant i cu consecine practice sub aspect aplicativ este reacia azotului cu hidrogenul n prezena carbonului, la temperatura arcului electric, cnd se obine acid cianhidric cu randament 33% : H2 + N2 +C 2HCN De asemenea, azotul poate reaciona la temperaturi nalte cu unele combinaii chimice cum ar fi CH4, CaC2, CaSi, rezultnd substane foarte importante cu aplicaii industriale. n aer umed, la temperatura ordinar, fosforul alb i As galben prezint fenomenul de chimioluminiscen, consecin a unei reacii de oxidare lent (autooxidare), nsoit de emanarea unei lumini slabe, vizibil la ntuneric (fosforescen) precum i la formarea unei cantiti de ozon. n schimb, antimoniul nu reacioneaz cu aerul uscat sau umed pn la temperatura de topire. Fosforul alb reacioneaz violent cu halogenii, aprinzndu-se cu explozie, cu excepia iodului care se combin lent. Arsenul i stibiul snt atacate energic de halogeni i transformate n pentahalogenuri. n atmosfer de fluor, arsenul se aprinde chiar la 187C, iar n clor ard la temperatura camerei. Fosforul arsenul i stibiul au caracter puternic reductor.