Cursul nr.

6
Metode de protecie a metalelor mpotriva coroziunii
Posibilitile de baz pentru protecia materialelor mpotriva coroziunii sunt: protecia pasiv i protecie activ (tabelul 6.1). 6.1 Protecie pasiv Se realizeaz prin aplicarea de straturi protectoare. Straturile trebuie s fie mai rezistente la coroziune n condiiile date dec t materialul pe care!l prote"m. #n domeniul proteciei mpotriva coroziunii ale$erea raional a materialului este cea mai important metod de protecie. #n tabelul 6.1 se prezint comportarea c torva metale n diverse medii corozive. 6.1.1 Aplicarea depunerilor protectoare %etoda const n acoperirea suportului cu un strat de metal& o'id& fosfat& silicat& sau cu un strat de natur or$anic rezistent la coroziune dec t metalul! suport. Straturi protectoare metalice (epunerea straturilor protectoare metalice se poate realiza prin electrodepunere ($alvanizare)& prin cufundarea la cald& prin pulverizare& prin difuzie termic& sau prin placare. Acoperiri anodice sunt acelea la care potenialul metalului de baz este mai electropozitiv. (e e'emplu acoperirile de zinc i cadmiu pe fier i oel. %etalul din stratul depus are potenial mai electrone$ativ dec t a metalului de baz& i n cazul e'istenei unor discontinuiti n stratul protector (pori& z$ rieturi& fisuri& e'folieri& etc.) se pot forma elemente n care stratul metalic depus (mai electrone$ativ)& "oaca un rol de anod i se dizolv& iar stratul de baz (piesa ) este catod. )ceste acoperiri prezint dezavanta"ul c n timp& aspectul lor se nrutaete. Acoperiri catodice. Stratul metalic depus este mai electropozitiv dec t metalul de baz. )ceste straturi protectoare numai dac nu prezint poroziti& z$ rieturi& fisuri& deci sunt continue. *'istena porilor sau a discontinuitilor n strat de orice natur& duce la formarea micropilelor& n care metalul piesei funcineaz drept anod i se dizolv& iar metalul din strat de orice natur& duce la formarea micropilelor& n care metalul piesei funcioneaz drept anod i se dizolv iar metalul din strat este catod.

+abelul 6.1 Comportarea ctorva metale n diverse medii corozive Substana /uprul ,ezistent la coroziune n: .erezistent la coroziune f- foarte& p- putin n: !n acizi care nu produc ! aer: /u01 rou brun o'idarea lui temperatur (/u0 brun nc2is) ! aer3 /01& 2idrocarburi de cupru ! 4/l& 41S05! la temperatur ! cianuri ! acizi or$anici (nitric) ! vapori de ap 410341 (boala 2idro$enului! fra$ilitate /u) !datorit filmului de ! /l& 7 la temperatur )l106 ridicat ! acid cian2idric ! .a04 ! acid clor2idric ! 4$ i sruri de 4$ ! acid clor2idric ! acid nitric ! atmosfer ! acizi ! aer uscat ! atmosfer umed ! /0 ! soluii o'idante ! ape dulci ! alcaline ! acizi ! ap dur ! 4.06 ! soluii alcaline ! aer rece i cald concentrate ! o'i$en& alte $aze ! 4/l& 41S05 ! 4/l& 41S05 ! 4.06 ! atmosfer ! ap ! atmosfer ! 47 ! mediu acid P ! sruri acizi& ! la temperatur este atacat ! soluii alcaline la de ma"oritatea substanelor temperaturi "oase (necesit atmosfer protectoare) ! aer& ap& ap de mare& ! acizi soluii alcaline diluate

)luminiul

.ic2elul 7ierul /romul Plumbul Staniul 8olframul %olibdenul +itanul

+abelul 6.1 Caracteristicile straturilor protectoare 7elul depunerii /atodic /aracteristici ! continue ! lipsite de pori ! aderen bun la suprafaa materialului suport ! rezisten mecanic ! rezisten la uzur ! $rosime uniform ! nu este necesar sa fie complet lipsit de pori& deoarece metalul suport este catodul

)nodic

(e aceea ele se realizeaz n staturi suficient de $roase de apro'imativ 9:;m& dar niciodat prea $roase. /aracterul anodic sau catodic al depunerilor metalice este influenat de mediul de coroziune i de condiiile de e'ploatare. #n funcie de temperatur i de p4!ul mediului& metalele i modific potenialul de electrod. )stfel zincul nu mai prote"eaz oelul la temperatuir peste <:=! trec nd un potenial mai electropozitiv. (e asemenea& stratul de Sn pe oel este o acoperire catodic tipic& dar n mediu de acizi or$anici devine anodic deoarece staniul forneaz combinaii comple'e cu compuii or$anici i astfel potenialul lui devine mai electrone$ativ. Straturi metalice depuse electrochimic Se realizeaz prin electroliza soluiilor apoase care conin ionii metalului de depunere. Piesa de acoperit constituie catodul& iar anodul poate fi din metalul care urmeaz s fie depus (anod solubil) sau dintr!un material inert n condiiile de electropunere (anod insolubil). Piesa ce urmeaz s fie acoperit& dup ce a fost pre$tit corespunztor (decapat& de$resat& splat& etc.)& se introduce n baie de electroliz la catod la densitatea de curent cerut de proces i un timp suficient pentru a realiza $rosimea dorit. #n funcie de $radul de a$resivitate al mediului coroziv& $rosimea stratului de depunere va fi diferit (tabelul. 6.6). (urata procesului de depunere pentru obinerea $rosimii statului dorit se calculeaz cu relaia:
t= 6: d K DC RC

(6.1) >nde: d- $rosimea depunerii? @- $reutatea specific a metalului depus? (c- densitatea de curent? ,c- randamentul de curent?

A- ec2ivalentul electroc2imic al metalului care de depune. +abelul 6.6 Grosimea straturilor protectoare in funcie de agresivitatea mediului

/ondiii uoare! e'ploatarea n ncperi cu temperatura de ma'im 19=/& i umiditatea relativ a aerului de apro'imativ 69B /ondiii medii! e'ploatarea n e'terior& la climat tropical uscat sau rece (re$iuni subarctice). /ondiii $rele! e'ploatarea n e'terior sau sub spaii acoperite n climat temperat neimpurificat sau n ncperi n care se produce condensarea vaporilor. /ondiii foarte $rele! e'ploatare n e'terior sau sub spaii acoperite n climat tropical umed sau n orice climat cu atmosfer impurificat cu $aze a$resive (S01& /01) sau n climat marin (aerosoli de .a/l). Zincarea este o protecie anodic& confer oelului o protecie foarte bun n: aer uscat sau cu umiditatea moderat& n aer impurificat cu $aze de ardere sau $aze sulfuroase& n contact cu apa potabil& cu apa de rcire (p n la <:=/) sau n prezena produselor petrolifere& atmosfer marin. (ac stratul de zinc este pasivat sau vopsit se marete rezistena la coroziune. Cadmierea (depunere anodic) este utilizat pentru prote"area pieselor i a utila"elor ce lucreaz n climat tropical umed i n atmosfer marin. *ste mai costisitor dec t zincul i se aplic n straturi care apoi se pasiveaz. Cuplarea nu se utilizeaz ca depunere anticoroziv independent& ci se folosete ca strat intermediar la nic2elare& cromare& ar$intare la protecie local mpotriva carburrii& n timpul tratamentului termic de cementare& ca strat lubrifiant la trefilare sau tanare& la obinerea bimetalului cupru! fier i la recondiionarea pieselor uzate. Nichelarea& fr straturi intermediare se utilizeaz la protecia fierului n soluii alcaline& instrumente medicale& utila"e din industria alimentar& piese e'puse frecrii (mrete duritatea superficial). Ca atacul atmosferei nu rezist

dec t aplicat n straturi suficient de $roase i neporoase sau pe strat intermediar de cupru. )coperiri de mare rezisten se obin prin realizarea unui strat lucios i unul semilucios (nic2elul (uple'). Pentru a!i mri duritatea i mbunti aspectul& peste nic2el se depune crom. #n strat foarte subire se aplic oel naintea cuprrii n baie acid. Cromarea se utilizeaz pentru mrirea duritii superficiale (cromare dur)& a mririi rezistenei la uzur n condiii de frecare (cromare dur i poroas)& recondiionarea pieselor uzate. /onfer oelului o bun protecie n atmosfera de /01 i S01. /romul depus pe strat intermediar de cupru i nic2el se face n scop decorativ protector i pentru mrirea coeficientului de refle'ie al suprafeelor. Stanarea se folosete la acoperirea pieselor n industria alimentar& se$meni de piston ai pistoanlor de aluminiu& ai contactelor electrice& ai cablurilor de cupru. #n contact cu soluii de sruri anor$anice sau cu apa potabil& depunerile de staniu trebuie prote"ate suplimentar prin pasivare sau vopsire. Plum uirea se e'acut pentru protecia mainilor i aparatelor ce lucreaz n acid sulburic& sulfai& sulfuri& sau n atmosferele industriale de $aze sulfuroase. Ar!intarea prote"eaz aparatura c2imic mpotriva soluiilor alcaline& a contactelor electrice& mrete coeficientul de refle'ie al suprafeelor protectoare. Aurirea se aplic pentru protecia unor aparate ca: balanele analitice& bombele calorimetrice& etc. #n tabelul 6.5 se dau c teva reete i condiiile de lucru pentru obinerea depunerilor prezentate. Straturile metalice se pot depune i prin scufundarea pieselor n topitura de metal protector& prin trimiterea pe suprafaa ce trebuie prote"at a unui curent de particule fine de metal topit& dispersat cu a"utorul aerului comprimat (metalizare prin pulverizare)& prin punerea n contact a piesei cu pulbere sau vaporii de metal la temperaturi nalte (difuzie termic). 0peraiile de obinere a straturilor prin difuzie la cald a aluminiului& cromului i siliciului poart numele de termoalitare& termocromare i termosiliciere. Straturi protectoare nemetalice organice Peliculele de vopsele sunt formate din substane policulo$ene& cu divese adaosuri (pi$meni) dizolvate n solveni potrivii i care se aplic pe suprafaa de prote"at. (up uscare formeaz o pelicul aderent cu proprieti protectoare. Protecia acestor pelicule nu const ntr!i simpl izolare mecanic a metalului n mediul coroziv.

+abelul 6.5 Electroliii si condiii de lucru pentru o inerea unor straturi nemetalice protectoare

0'idarea aluminiului i alia"elor de aluminiu realizeaz o protecie anticoroziv& aspect decorativ& strat decorativ& strat izolator electric& rezistent la uzur i substrat pentru acoperiri ulterioare. Straturi protectoare obinute prin fosfatare. Pe suprafaa metalului se depune o pelicul protectoare de fosfai insolubili. Se utilizeaz la prote"area fontei i oelurilor nealiate. Stratul de fosfai este aderent& are structur poroas i proprieti absorbante de aceea este folosit i ca nlocuitor de $rund pentru acoperirile cu vopsea. )ceste straturi nu oer dec t o slab protecie anticoroziv pentru medii uoare. (in acest motiv este necesar un tratament suplimentar de pasivare al peliculei& de impre$nare sau de acoperire cu lacuri i vopsele. Pentru pasivare se utilizeaz soluie de bicromat sau lacuri i vopsele. Pasivarea se face n soluie de bicromat de potasiu 9:! D: $El& la temperatur de <:! D:=/ timp de 1:! 19 minute. Fmpre$narea cu ulei se face prin imersia pieselor n ulei anticoroziv cald timp de 1: !19 minute& dup care este prevzut o de2idro$enare la temperatura de 1D:=/. /romatarea reprezint o metod de protecie a metalelor neferoase ca Gn& )l& %$& /d& /u cu un strat de cromai alcalini micti de $rosime :&9! 1&: ;m. /ondiii de obinere a unor straturi anor$anice protectoare sunt trecute n tabelul 6.9. +abelul 6.9 Condiii de o inere a unor straturi protectoare metalice

6." P#$%&C'(A AC%()* Se refer la aciunea de modificare a sistemului de coroziune& care cuprinde: materialul& mediul atacant i condiiile de coordonare (temperatur& p4& concentraie n o'i$en& presiune& durat& etc). %surile active de protecie se pot e'tinde asupra tuturor elementelor care compun sistemul (fi$ 6.1). 6.".1 %#A%A#&A M&+(,-,(. C, SC$P,- +& A M(C/$#A CA#AC%&#,- -,( A0#&S() 1ndeprtarea a!entului o2idant 0'i$enul& fiind principalul a$ent o'idant la coroziune n $aze i la temperatur nalt& i a$entul depolarizant n cele mai multe procese de coroziune electroc2imice este necesar s fie ndeprtat din sistem pentru a reduce coroziunea. Degazarea termic!. Prin aceasta se asi$ur ndeprtarea o'i$enului& aerului i n $eneral $azele dizolvate n lic2ide. %etoda se bazeaz pe variaia solubilitii $azelor cu temperatura. Dezo"igenarea chimic!# Se realizeaz fie prin trecerea apei printr!un strat de material capabil s le$e o'i$enul (sc2imbtori de ioni cu proprieti redo'& ac2ii de oel)& fie prin dizolvarea n ap (a cantitii bine dozate) de substane reductoare care s reacioneze cu o'i$enul dizolvat (sulfit de sodiu sau potasiu& bio'id de sulf& sulfat feros& 2idrazin etc) 1.a1S063 01H 1.a1S05 .1453 01H .13 1410 Dezo"igenarea electrochimic!# Se trece apa printr!un sistem de celule de electroliz& prevzute cu electrozi bipolari de oel. 0'i$enul este consumat n dou procese: ! la catod 013 14103 5eI H 504 I ! la anod 7e3 104 IH 7e (04)1 3 1eI 57e (04)1 3 013 1410 H 7e (04)6 Se realizeaz o ndeprtare total a o'i$enului. (ezavanta"ul este c apa trebuie filtrat nainte de utilizare. $eninerea unei atmosfere protectoare# Prin aceasta se realizeaz protecia pieselor metalice supuse tratamentelor termice i prelucrrii la

Fn2ibitorii catodici nu nltur coroziunea ci numai micoreaz efectele ei i nu sunt periculoi. %nhi itorii de a sor ie# Sunt substane or$anice puternice polare& care se absorb pe suprafaa metalului i fr neaz ambele procese de electrod. )cetia sunt foarte eficace n medii acide i neutre dar nu se folodesc n mediu alcalin& n tabelul 6.6 sunt trecui in2ibitorii mai des utilizai.