Universitatea Ovidius Constanta Facultatea F.C.E.T.P.

Nanostructuri create de laseri

Student:Ograzeanu Paul Madalin F.T. Anul IV

Cuprins:
1. Introducere 2. Cluster de formare cu laser;Ablatia: Experimente, Instalaii i Metode de diagnostic 2 .1. Lasere 2.2.Instalatii experimentale; Instalaie pentru producerea de nanotuburi de carbon 2.3.Dispozitivul experimental pentru formarea de metal i clustere covalente 3.Caracterizarea clusterului;Condiii de formare;Rata de ablatie: materia prim pentru formarea de cluster 3.1.Spectrelor de emisie de Plume i amestecul de gaze ambiante 3.2.Cluster Abundena de mas Spectra 3.3. Spectroscopie de absorbie de nanoparticule de carbon: mediea dimensiunilor de cluster 3.4.Imagini de pe o difuzie Plume prin Gaz Ambient: Debutul i timp pentru formare de cluster. 4. Microscopie Electronica 5.Spectroscopie Raman 5.1. Spectroscopia electronilor- Pierderi de energie 6.Masuratorile de suprafata pentru Nanocluster- Materiale asamblate 6.1.Micul unghi de raze X imprastiate 6.2Msurarea densitii vrac a materialelor cluster-asamblate

Nanostructuri create de laseri

1. Introducere
Edificii mici, cu o dimensiune de aproximativ 1-10 nm (1 nm = 10-9m) sunt numite nanocristale sau nanoconglomerate. Aceste structuri sunt agregate de atomi sau molecule care conin de la ctva atomii la cteva mii de atomi.Noutatea acestor sisteme se refer la faptul c acestea au un aranjament atomic i caracteristicile fizice drastic diferit de acelai material n vrac. Nanostiinta vizeaz studiul proprieti electronice, materialelor optice i structurale ale mici clustere i compozitelor. Obiectivul nanotehnologie reprezinta producerea de noi i diferite lucruri mici i cu noi proprieti. Este n curs de dezvoltare ca urmtoarea revoluie tehnologic, promind mari progrese n multe domenii,de la tehnologia informaiei i medicina de inteligen artificial i de restaurare a mediului. Problem major n nanotehnologie const n dezvoltarea unor metode eficiente pentru formarea nanoclusterilor cu dimensiuni i proprieti previzibile i controlate, care pot apoi fi scalate la producia industrial. Scopul principal n orice metod pentru formarea nanoclusterilor este descompunerea materialului iniial ntr-o stare de preferin atomica prin evaporare sau ablatie i formareaea un fascicul (sau nor) de atomi fierbinti. Interaciunea acestui fascicul cu fluxul altui gaz (un gaz nobil sau un reactiv) ntr-un mediu adecvat,cu temperaturii controlate ,temperatura i densitatea creaza condiiile de constituire a unei noi structuri. Atomii fierbinti din fascicul se ciocnesc cu atomii de gaze ambiante,rcesc n jos, i ataai unul de altul, cu caracter obligatoriu i formeaza o nou structur ntr-un mod de auto-asamblare.Nou creat materialul trebuie apoi tratat termic corespunztor pentru a transforma ntr-o stare faz care este stabil la temperatura camerei i la presiune atmosferic.

Procesul de ablatie laser are un numr remarcabil de caracteristici. n primul rnd, ablatia laser are cea mai mare si instantanee ablatie si rata de depunere drintre toate depunerile cunoscute de metode, cum ar fi depunerea fasciculului de electroni, pulverizarea magnetronului, i depunere chimic din vapori. n al doilea rnd, un fascicul laser este un instrument "curat": acesta prevede transferul direct de energie n materialul ablat, i, astfel, nu exist nici o surs de contaminare n proces. n consecin, depunerea laser reprezinta procesul ce menine aceeai stoichiometrie depozitata in film sau ntr-un nanocluster care sa aiba in int un ablat. Al treilea procesul de ablatie laser poate funciona ntr-o gam larg de presiuni de gaz. n cele din urm, este posibil s se manipuleze fasciculul atomic creat de un puls de laser scurt, la o scar de timp de milisecunde i o scar de spaiu de micrometri. n ultimul deceniu, o serie de structuri complicate au fost produse cu succes de ablatie cu laser i depunere. De-a lungul acestor studii laserele de diferite lungimi de und (de la 193 nm pn la 10,6? m),au fost folosite pe durata (de la zeci de picosecunde la sute de nanosecunde), i intensitile care au fost utilizate. Formarea nanostructurilor laser-asistat este convenional efectuat ntr-o camer special n care un laser cu fascicul intens este concentrat pe o int de la care ar trebui s se formeze nanostructura dorit. Iniial, Nd comercial: YAG (neodymium dopat granat de ytriu-aluminiu) lasere i lasere excimer cu durate de puls de 10-30 ns, ratele de repetare a 10-30 Hz, i intensiti medii pe puls de 2-4 109W/cm2 ce au fost folosite de evaporare intei. Evaporare cu laser genereaz un nor cu o temperatur destul de ridicat de ioni de civa electron/voli n timpul impulsului. Cu toate acestea, din cauza diferenei mari de timp ntre impulsurile succesive, pana ce laserul se rcete mai jos,temperatur care este necesara pentru formarea clusterului. De aceea, o nclzire suplimentar a gazului ambiant era necesar pentru a menine condiii adecvate pentru formarea de cluster.Obiectivul a fost plasat ntr-un cuptor cu o temperatur controlat i cu un gaz nobil cu un flux continuu. Cu o lung durata de nanosecunde,cu o rata de repetiie sczut (mai multe Hertz) cu laser, este posibil s se produc un flux pulsatoriu de vapori evaporat cu intensitate redus de fluxul mediu efectuat n timp.

Fascicul laser atomic ablat poate fi folosit pentru formarea de noi structuri n dou situaii experimentale fundamental diferite. n modul de prima operaie, ablatul penei este utilizat pentru depunerea de straturi subiri pe diferite substraturi ntr-o camer de evacuat.Substratul trebuie fie acoperit si este plasat n calea penei laserului-produs;vaporii ader la o suprafaa pentru a forma un nanofilm. n al doilea mod de funcionare a fluxului atomic ablat interacioneaz cu un gaz diferit de umplere ntr-o camer, la presiuni diferite, crend nanoclusteri i reele nanocluster. Caracteristicile penei ablate sunt sensibile la o combinaie de laser i parametrii de int. De aceea, aceast combinaie ar trebui sa fie diferit pentru cele dou moduri de operare menionate mai sus. S-au format reelele complexe ale nanoclusterului de carburi prin evaporarea unei inte de carbon sticlos ntr-o camera cu argon umplut. Acestea au fost descoperite cum ca ajustarea corespunztoare a parametrilor de debit i presiune a ablatilor unui gaz nconjurtor, formeaza noi structuri dintr-un cunoscut material cu rezultate neateptate. De exemplu, o nou form de carbon, un grup nanofam-asamblate de carbon paramagnetic, a fost produs, la o presiune de argon mai sus. Evoluiile recente au artat n mod clar c o mai bun nelegere a fizicii fundamentale si chimie la toate etapele ale procesului de formare nanoclusterului permis ce punea n aplicare noi metode de predicie i control al acestui proces. Folosind ablatie cu laser, un flux atomizat din orice material, cu o rat de ablatie controlat i previzibil, densitatea, i temperatura poate fi produs. Numrul minim de particule ablate de un scurt-puls (100 fs) cu laser este acum redus la ~ 1011 atomi. Acest lucru este comparabil cu numrul de atomi ntr-un micrometru cub de produs solid convenional. Acesta este un pas important spre final atom-de-atom si modul de fixare si formare a nanoclusterului. Domeniul cercetrii de nanostiinta si nanotehnologia este unul multidisciplinar, n care diferitele domenii ale fizicii se suprapun in chimie. n aceast revizuire, vom ncerca s

prezentm o vedere unificat de formare a nanoclusterului de lasere, combinnd rezultatele experimentale, teoria, i modelele simple. Aceste cereri au fost atent selectate pentru a fi ghizi in marea de lucrri publicate, cu accent pe cele mai importante subiecte i realizri.

2. Cluster de formare cu laser;Ablatia: Experimente, Instalaii i Metode de diagnostic.

n aceast seciune, vom descrie instalaiile experimentale pentru formarea de diferite nanoclustere n care un laser este utilizat pentru ablaia unei inte pentru a produce un flux de atomi fierbini.Principiile generale pentru proiectarea acestor instalaii sunt aceleai.Cu laser loveti o int, il ablatiezi, i produci un flux atomic fierbinte ntr-o pan de expansiune. Acest flux apoi interacioneaz cu atomii de gaz nobil n camera unde nanoclusteri se formeaz. n funcie de parametrii cu laser i de tipul de nanoclusterului trebuie s fie format, suplimentar componentele, cum ar fi un cuptor, instrumentele de diagnosticare, etc, n completarea celor mari pri ale instalaiei. n primul rnd, vom descrie pe scurt laserele disponibile pentru materialul de ablatie i formarea nanoclusterului. Apoi, vom prezenta instalaii tipice experimentale utilizate pentru formarea nanoclusterilor diferiti. n cele din urm, a tehnicilor experimentale pentru a diagnostica condiiile de formare de grup i pentru caracterizarea produsului final sunt descrise.

2 .1. Lasere
Pentru ablaia materialelor, sunt disponibile o varietate de lasere, cu lungimi de und cuprinse 0.15-10 M i cu un puls de durata ce se ntinde de la cteva zeci de femosecunde pn la funcionare continu a modului de und (CW lasere).Repetiia pulsului variaz rata din mai multe parti de la 1 Hertz la 100 MHz. Cu aceste lasere, evaporarea i atomizarea unui material este posibila. Disponibile n comer solid de stat Nd: YAG (lungime de und fundamentale, 1 = 1064 nm;armonica a doua, 2 = 532 nm), Ti:Safir lasere (1 =800 nm; 2 = 400 nm), mpreun cu XeF (353 nm), XeCl(308 nm), KrF (248 nm), ArF (193 nm), i F2(153 nm) lasere exercitate de gaze

cu durata de puls de 10-30 ns, energie pe puls 0.5 la 0.3 J, i ratele de repetare a 10-30 Hz,convenional, sunt folosite n numeroase instalaii experimentale.Recent laserele subpicosecundare (durata impulsului, 50 FS a zeci de picosecunde) cu repetiie ridicat a a ratelor de 10 kHz-100 MHz s-au dovedit a fi foarte eficiente pentru ablatia int i de producia nanoclusterului. De aceea, temperatura i densitatea atomic n zona de formare a nanoclusterului sunt controlate n totalitate de ctre parametrii cu laser acordabil: durata impulsului, energiei cu puls,i rata de repetiie.

Figura 1: Schema principal de un

Nd(neodium) puternic: instalare cu laser YVO de la

Universitatea Nationala din Australia Laserul genereaz 12-ps impulsuri cu rate variabile de repetiie de 1.5, 2.6, 4.1 i MHz n Primul (1.064 m), al doilea (532 nm), a treia (355 nm), i napoi (266 nm) armonici Acesta poate fi utilizat pentru rata de repetiie. ablatie laser i depunerea oricrui material pentru formarea de diferite nanostructure n condiii controlate de parametrii cu laser flexibile.

Mai multi parametri importani, cum ar fi durata impulsului,lungime de und, rata de repetiie a impulsurilor, si fluenta cu laser (J/cm2)i intensitate (W/cm2), ar trebui s fie definite, n scopul de a alege un laser optim pentru ablaia unui anumit obiectiv i pentru formarea de grup. n primul rnd, densitatea de energie absorbit livrata la int trebuie s depeasc pragul ablatiei,care este n intervalul de 1-2 J/cm2 pentru majoritatea materialelor, i acesta pot fi definite pentru orice material. Intensitatea laserului i lungimii de und trebuie ales n mod corespunztor pentru a asigura absorbia eficient a radiaiei laser. n al doilea rnd, coninutul molecular i starea de ionizare a penei depind de distribuia intensitii laserului n timpul impulsului laser i n spaiu peste pata focal de suprafaa int.

2.2.Instalatii

experimentale;

Instalaie

pentru

producerea

de

nanotuburi de carbon
Utilizarea ablatiei cu laser pentru producerea nanoclusterului a fost propus de R.

Smalley n 1983. Prima instalare a folosit in stare solid ce a redus rata cu laser comerciala cu un debit de gaz nobil printr-un tub introdus ntr-un cuptor (~ 1200 K) care au fost produse nanotuburi de carbon cu un singur perete. Mai trziu, Smalley i co-lucrtori lui au propus utilizarea de dou lasere pentru creterea produciei de mas de carbon si nanotuburi. Instalarea lor actuala folosete dou Nd: YAG lasere pentru ablaia unei inte grafit care conin cobalt i catalizatori de nichel (1 la.% fiecare).Obiectivul este meninut la 1473 K ntr-un cuptor tubular n atmosfer de argon (Debit 100-SCCM, presiune 66,7-kPa, 500 torr). Laserele ce produc 8-NS, 300-MJ impulsuri, cu o frecven de repetiie de 10 Hz. Primul laser ce funcioneaz la lungimi de und fundamental a 1064 nm, n timp ce cea de a doua cu laser funcioneaz la a doua armonic de 532 nm i lovete inta 50 ns dup prima data cu laser mpucat. Fascicule laser sunt ajustate pentru a cltori collinear astfel nct s se suprapun pe int. Depozitul estura conine nanoclusteri care au fost produse n laserului penei i n argon. Depozitul este colectat fie pe alam collector, rcit cu ap, care este poziionat la captul unui tub de cuar chiar n afara cuptorului sau pe perei de cuar al unui tub.

Figura 2: Prima instalatie de producie cu un singur perete de nanotuburi de carbon propus de RE Smalley.n stare solid a redus rata de repetiie laser pentru ablatie pe o int de grafit ntr-un cuptor nclzit pentru 1000-1200 grade C .

2.3.Dispozitivul experimental pentru formarea de metal i clustere covalente

Doua instalaii tipice sunt aa-numite "vaporizarea laser la sursa de cluster" ,care este utilizat pentru producerea de metal i clustere covalente. n aceste dispozitive, de clustere sunt, de asemenea, produs prin interaciunea unei pene ablate cu fluxul de gaz nobil n camera de interacie.Fluxul de grup este apoi eliberat printr-o duza ntr-un canal n care se efectueaz mas (mrimea) seleciei de clustere.Fluxul de clustere reprezinta marimea selectata si apoi este depusa pe un substrat.

Figura 3: Schema de vaporizare a unui dispozitiv surs grup cu laser care este utilizat pentru producerea de metale i covalent grupuri, depuneri de film clusterassembled, i analiza spectrometrie de mas adaptat .

3.Caracterizarea clusterului;Condiii de formare;Rata de ablatie: materia prim pentru formarea de cluster

Rata de furnizare a atomilor fierbini n clusterul de formare depinde de rata de ablatie a laserului. Aceast rat este convenional msurat prin pierderea de medie a masei tinta cu multe impulsuri de laser. Aceast msur ofer un control imediat de ct de aproape sunt parametrii laser de cele necesare pentru evaporarea optim. ntr-adevr, masa se evapor pe puls unic si poate fi estimat ca laserul absorbit reprezinta energie mprit la energia de evaporare pe unitatea de mas pentru un anumit material. De exemplu, dac toata energie laser absorbita ar putea fi cheltuita n evaporare, care este, cheltuita numai pe obligaiuni de rupere, apoi 0,5 J de energie cu laser absorbit ntr-o int de carbon cu energie de vaporizare, la 30,4 kJ / g ar duce la ablaia 1,64 x 10-5g din masa int.Cu toate acestea, energia absorbit,de asemenea, merge n cldur i oc si valuri n int i n energia cinetic i termic a speciile ablatizate. Influena vitezei de scanare a unui fascicul de laser pe o suprafaa int privind rata de evaporare poate, de asemenea, s fie luata n considerare. Dac pata focala a laserului este meninuta n aceeai poziie pe int pentru mai multe impulsuri consecutive, un crater este produs n int, i crete in adncime cu fiecare impuls succesiv. La rate foarte ridicate de repetiie, acesta conduce la o cretere a densitii de vapori n crater.Ca rezultat, lumina laserului este probabil absorbit n vapori de distan de suprafaa unei inte solide i, n consecin,interaciunea schimbrilor de regim la unul mai puin favorabil n termeni de eficien evaporare. n cazul n care adncimea craterului devine comparabil cu diametrul petei focale,rata ablaiei scade n comparaie cu regimul singurului impuls. ntr-un crater adnc, pierderile termice din vapori n pereii craterului domina procesul de interaciune cu laserul-int.

3.1.Spectrelor de emisie de Plume i amestecul de gaze ambiante

Temperatura tranzitorie a spectrului de emisie al suprafetei int i pan la laser este format din dou pri deosebite cu uurin: unul este continuu radiaiilor, i o alta este radiatia linie.Temperatura medie a amestecului penei de ablatizare cu gaz ambiant pot fi gsita prin montarea spectrului continuu a radiaiilor cu legea radiaie lui Plank. Radiaiile linie permit pentru a identificarea moleculara i coninutul de ioni n pene i estimarea temperaturii i nivelului de ionizare.Compararea radiaiei linie cu spectrala cunoscut sub numele de linie permite identificarea coninutului molecular de o pan. De exemplu, integrat n timp, spaiu,rezolvate pe o suprafata i pan la temperaturi int au fost masurate prin carbon ablatizat de 10 kHz-120-ns cu impulsuri laser ntr-un vid.Radiaiile continu la 600 - pentru gama de 800nm, potrivindu-se bine cu spectru Planck,cu temperatura n intervalul de 2500 - 3500 K. O procedur similar de montare continu a emisiilor spectrele la funcia Planck prin Kokai colab. [29] ofer temperaturile pentru un amestec de carbon de cluster-argon n Gama 3410-3540 K. Reinei c, n acest caz, cu un singur perete de nanotuburi de carbon au fost sintetizate prin ablaia unei C-Ni- tint Co de un 20-ms CO2 cu laser singur impuls (= 10 6 m; putere de vrf, ~ 1 kW, intensitatea medie, 1,3 105 W/cm2 ) n atmosfer de argon. Astfel, sub toate condiiile diferite, temperatura n zona de formare pentru formarea nanotub de carbon este n jurul valorii de ~ 3000 K. Coninutul molecular de la un nor determinat prin masuratori spectroscopice int de carbon a fost ablated relativ lungi de pulsuri laser 120-ns la o repetiie de 10 kHz Rata la o intensitate de 1-3 x 109 W/cm2 Analiza spectrului radiaiei linia de un nor de carbon ntr-o domeniul spectral sub 400 nm de Rode. a relevant c nu exist radiaii destul de slab din carbon neutru la 248 nm (prima linie de excitaie pentru carbon), mpreun cu liniile intense corespunztoare de carbon individual ionizate i dublu ionizat. Estimrile de temperatura au condus la valori ridicate de 1.5-6 eV n penei.

3.2.Cluster Abundena de mas Spectra

Clusterele se formeaz ca rezultat al interaciunii cu laser a valului cu gaz nobil ntr-o nucleaie in grup. Clusterele apoi curg printr-o duz prin canalul care duce la incinta de depunere, n cazul n care este un substrat situat [2, 3, 45]. Dimensiune (de mas) distribuita Cluster este determinat n mod convenional printr-o metod de timp de zbor ntr-un dublu cmp. n aceast metod, clusterele ionizate sunt deviate n cmp electric aplicat i apoi separate, n conformitate cu raportul de ncrcare , de mas. Cnd grupuri neutre sunt produse, o separare cu laser este folosit pentru ionizarea clusterelor neutre, iar apoi acestea sunt deviate ctre un domeniu electric aplicat i analizat cu un spectrometru. Energia fotonica de unde scurte laser este aleas s fie puin mai mare dect primul potenial de ionizare a materialului cluste r pentru a asigura c numai clusterele individuale incarcate vor fi produse. Masa spectrele cu abunden au caracteristici maxime la "magia Numerele ", care corespund remarcabil structuri atomice stabile, cum ar fi fulerenei (C60), cobalt i nichel, aluminiu octoedre, sau metal clustere cu coji de electronice nchise. Distribuia masei mai spectaculoase (sau, distribuie de numrul de atomi per grup) ale grupurilor de carbon produse prin ablatie cu laser de grafit a fost obinut prin ROHLFING i colab. [45].Distribuie este bimodal i cea mai mare intensitate, dispersie, este in al doilea vrf si corespunde Fulerena, C60. O rezoluie tipic de mas n aceast metod, M / M, se afl de obicei ntre 100 i 1000, dar poate fi mbuntit pn la 30.000

3.3. Spectroscopie de absorbie de nanoparticule de carbon: mediea dimensiunilor de cluster

n scopul de a estima dimensiunea de clustere de carbon n pan, spectroscopia de absorbie, amestec gazos nconjurtor a fost folosit de ctre Puretzky colab. [46].pe termen scurt (35-77 nm) de carbon cu un singur perete, nanotuburile au fost formate utiliznd Nd nanosecunde: YAG ablaia unei inte C-Ni-Co interiorul avand o temperatur nalt.

Figura 3. Distribuirea n mas a clusterelor de carbon, care conin n atomi de carbon, creat prin ablatie cu laser a grafitului.

3.4.Imagini de pe o difuzie Plume prin Gaz Ambient: Debutul i timp pentru formare de cluster.
Nanotuburile de carbon sunt n mod convenional formate prin interaciunea dintre un penei laser ablat carbon-cobalt-nichel int cu un gaz nobil, care umple camera experimental. Cu toate acestea, este inca neclar cat timp este nevoie pentru formarea de nanotuburi, atunci cnd procesul de cretere ncepe i se termin, i care sunt condiiile (temperatur i densitate) n zona de formare. Recent, mai multe rezultate obtinute clarific cteva din etapele din procesul de construire a unui cluster. Nanotuburi de carbon cu un singur perete au fost sintetizate prin ablatie de o int C-Ni Co, cu 20-ms impulsuri de la un CO2 cu laser (1 kW putere de vrf, de intensitate medie, 1,3 105 W/cm2 ntr-o atmosfer de argon). O imaginie video de mare vitez arata tehnicacu care a fost aplicat pentru a nregistra extinderea ablaiei penei. Autorii au observat c momentul in

care materialul carbonic n pan intra in expansiune a devenit vizibil, a fost de 3 ms, dup nceputul pulsatiei laser.In acel acest moment poate fi identificat cand numrul de grupuri mari, au devenit suficient pentru a face absorbie n pan vizibila. Viteza de expansiune a penei n atmosfer de argon (viteza de propagare a frontului de difuzie) a fost msurat ca fiind ~ 103 cm / s conform estimrilor din imaginile penei de la 1.7 i 3.3 ms. Creterea este legata de timpul de locuit a penei n regiune cuptorului, unde temperatura este aproape uniform. Pentru a msura acest moment, propagarea laserului-ablated C-Co-Ni penei difuzie printr-un Ar ,Atmosfera de la 500 mmHg a fost nregistrat in situatia de lumina difuzat de la un timp-ntrziere a fascicolului laser (XeCl cu laser, 308 nm, 30 ns, 6 mJ/cm2 ) Prin masurarea viteza de difuzie a penei, timp de mai sus sau locuin, timpul de formare poate fi estimate de la 15 la 120 m Lungimi maxima a nanotuburilor formate variaz intre 35-77 nm Se poate referi si la timpul de cretere de mai sus pentru nanotuburi corespunztoare lungimi i de a obine rata de cretere de nanotuburi, care variaz de 0.6-5.1 m / s. Msurtorile ratei de cretere msurate sunt n acord cu estimrile cinetice ale ratei de formare a nanotuburi cu un singur perete n diferite condiiile termice i de presiune Ar similare, n gama de 0.5 - 100 m / s. Este interesant de remarcat faptul c viteza msurat de la varf (ascuit) a penei de difuza se schimbri brusc de la ~ 3 ms, in scadere de la D = 8-0.76 x 103 cm / s. Dimensiunea clusterului crete pe msur ce difuzia fata se propag prin zona de cluster de formare astfel, n conformitate cu msurtorile de propagare a penei dup 3 ms, numrul de particule ntr-un grup mediu crete ~ 100 de ori.

4. Microscopie Electronica
Un instrument foarte puternic pentru a studia caracteristicile electronice i structurale ale nanoclusterilor este microscopie electronica, cu care imagistica de dispersia a fascicului de electroni i transmiterea prin structura studiat precum modele de interferen i difracie pot fi investigate. Microscopia electronic permite identificarea subtila a caracteristicile structurale ale nanoclusteri individuale complicate i reelelor nanoclusterilor. Imaginile de pe un singur perete a nanotubuluii de carbon au fost obinute prin scanare tunelului microscopic. Aceasta tehnica ofera imagini grilate rezolvate atomic. Cu toate acestea, exista dificulti n respectarea acestor trasaturi delicate precum chiralitate de nanotuburi prin utilizarea acestei tehnici. Recent,o imagine de inalta rezolutie microscopica electronic de transmisie, a fost folosit pentru caracterizarea de nanotuburi de carbon cu un singur perete i fascicule de nanotuburi produs de tehnica de ablatie cu laser. O transmisie de inalta rezolutie analizata de microscopul electronic, JEM-300F (JEOL), echipat cu un teren de 300-keV emisii pistol (NIRIM Tsukuba, Japonia), a fost folosit pentru urmatoarele observaii: Microscopul are o rezoluie spaial teoretic limita de 0,17 nm. n realitate, marginea cu zbrele de 0,21 nm au fost rezolvate n "miezul" regiune unui nanotub un singur perete. Avnd n vedere orientarea i contrastul din urmatoarele margini, un cercettor este capabil s observe i s estimeze astfel de caracteristici, nanotuburi de subtile ca chiralitate.

5.Spectroscopie Raman
Tehnica de mprtiere ramane a fi un instrument puternic pentru a determina caracteristicile structurale ale diferitelor structuri cristaline, nanoconglomerate, i nanomateriale. Compararea spectrelor ramane cunoscuta unui material cristalin vrac cu cea a nanoclusterilor ce permit determinarea unei tranziii ctre o nanostare unde efectele de confinare cuantica pot fi observate. Spectrele raman ale materialelor nanoclusturate de carbon ce sunt, de obicei, n comparaie cu un diamant cristalin i linii de grafit. Diamontul are un vrf foarte ascuit la 1330 cm, iar grafitul este caracterizat prin dou vrfuri largi la 1400 cm i 1600 cm.

Fig 5 rezolvate atomic de nalt rezoluie cu transmisie de electroni microscopul (HRTEM) imagini ale unui nanotub individ cu un singur perete de carbon ntr-un pachet (a)i un tub izolat (b) prezint franjuri de 0,21 nm.

Carbonul amorf (aC), indiferent de modul n care este produs, tinde s aib un vrf asimetric, singur, larg cu maximum 1500-1550 cm in spectrele ce raman la nanofomi de carbon msurate cu o lungime de und de excitare de 632.8 nm ce arata dou vrfuri mari separate centrate n 1341-1353cm i la 1569-1579 cm, care au fost atribuite grafitic spre lipire. Vrfurile detectate la 1350 i 1580 cm au fost atribuite fazelor de carbon dezordonate i ordonate, respectiv, iar probele au fost descrise ca, carbon sticlos cu ordine.A rezonat un proces foarte puin ce ramane pe nanotuburi de carbon cu un singur perete ce a fost observat cu laserul de lungime de und de excitaie variind intre 514.5-1320 nm. Rezonanta rezultatelor din

unidimensionalul de confinare cuantica a electronilor din nanotuburi a fost demonstrata teoretic i mai trziu, a confirmat experimental c, n funcie de simetrie i diametrul nanotuburilor de carbon, ele pot fi fie metalice sau semiconductoare. Aceste efecte ale dimensiunilor cuantice se manifest n semnalul ce ramane de la modurile vibraionale ale nanotuburilor. Structurile carbonice au fost produse prin ablatie laser. Aceste nanotuburi cu un diametru de distribuie foarte ngust au fost separate printr-o procedur de purificare lunga, inclusive cu o tehnic de microfiltrare de a ndeprta coninutul de nanoparticule de carbon, care au fost, de asemenea, produse n acest process. Conform teoriei, nanotuburile sunt descrise de doi indici (n, m). Aceti indici (n, m) definesc coordonatele atomice pentru celule - unitate unidimensional a tubului nanotubular.Cu n = m = 0 este simetrie achirali. Tuburile achirali (m = 0, sau m = n) sunt mprite n dou subclase: tuburi cu (n, 0) sunt denumite n continuare tuburi i evi "zig-zag" cu (n, n) si sunt denumite n continuare "tuburile fotoliu" . Datele au fost analizate si raman presupunnd numai simetria fotoliului pentru tuburile studiate deoarece calculele anterioare au artat c tuburile achirali prezint foarte puine moduri ce raman active, n intervalul 400-1500 cm. Teoria prezice o puternic linie ce ramane cu un diametru dependent: 206 cm pentru (8, 8), nanotuburi cu diametrul d = 1,085 i 150 cm pentru (11, 11), nanotuburi cu diametrul d = 14,927 . Folosind excitaia cu laser 514.5 nm, o gama larga puternica a fost observat la 186 cm. Aceast linie asociata cu un amestec orientat aleatoriu de nanotuburi cu diametre corespunztoare (n, n) cu tuburi n intervalul de la 8 la 11. Astfel, observaia ramane si permite o estimare rezonabil a diametrului mediu al nanotuburilor n simplitate.A fost observate, de asemenea c spectrul ramane (intensitate i poziii ale vrfurilor) si depinde puternic de frecvena de excitaie cu laser. Redistribuirea intensitii spectrale n funcie de lungimea de und de excitaie este o indicaie neobinuita si presupune mprtierea ce raman e din rezonan. mprtierea rezonanta apare atunci cand energia fotonului incident, se potrivete cu diferena de energie ntr-o tranziie electronica datorit absorbiei optice. Acum este bine cunoscut c, ncepnd de la o dimensiune mic pe scara nanometrica (un anumit diametru de nanotuburi sau nanocluster), diferena de energie ntre statele electronice responsabile pentru creterea absorbiei optice atunci cnd diametrul scade nanoclusterului. Acest efect este adesea menionat ca efect de dimensiunea cuantica sau ca un fenomen de confirmare cuantic unidimensional. Pentru un diametru mare, caracterul de stri electronice este n esen independent de diametrul tubului,

astfel nct spectrul ramane si ar trebui s fie foarte apropiat de cel pentru o foaie de grafit plat i ar trebui s fie independente de frecvena de excitaie. Observaiile experimentale i calculele ale unui spectru raman prezentate de ctre Rao.El produce dovezi puternice ale unui efect ce ramane cu un diametru dependent, care este o consecin a confirmarii cuantice in-un singur perete al nanotuburilor de carbon cu diametrul de 10-15 A.

5.1. Spectroscopia electronilor- Pierderi de energie

Caracterul de lipire ntr-un nanocluster individual sau ntr-un material nanocluster asamblat poate fi cercetat cu electroni in spectrele energetice ce pierd (EELS) tehnica. De exemplu, n materiale crbunoase importanta caracteristic a structurii electronice este raportul dintre obligaiuni hibridizate (semntura de grafit) pentru obligaiuni nehibridizate (semntura de diamant). Acest raport SP2 / (SP2 + SP3) n nanoforme de carbon a fost investigat de tehnica EELS. Spectrele EELS au fost analizate cu ajutorul unui 666 paralel de electroni un spectrometru de pierdere de energie (coji). Coji spectrele au fost colectate prin dou metode:in primul rnd, un numr de diferite regiuni ale nanoclusterului de carbon laser au fost produse sau au fost alese i cinci spectre diferite au fost colectate din jurul fiecrei regiuni;in a doua metod, de software intern a fost utilizat pentru a colecta o serie de spectre de-a lungul unei linii drepte alese peste nanocluster. Aceast metod a permis o cartografiere a variaiei SP2 lipire pe un singur cluster, cu rezoluie spaial 1-nm Reprezinta un grup de carbon 6 nm, care este o unitate structural tipic nanoforma, ce a artat c atomii de carbon din interiorul clusterului au lipirea de atomi, n timp ce la limitele de dispersie "diamante placut" lipirea predomin.

6.Masuratorile de suprafata pentru Nanocluster- Materiale asamblate

Materiale Nanocluster-asamblate au de obicei , structura de burete,porasa sau ca spuma Una dintre caracteristicile pentru astfel de materiale este suprafaa caracteristica, care este, zona de pori de aer pentru greutatea unitar de material. Multipunct Brunauer-Emmet-Teller (BET) pentru masuratorile de suprafata este de

obicei folosit pentru a msura acest parametru. Folosind aceast metod, msurtorile de suprafa specifice pentru nanofoam de carbon produs de ablatie ultrarapida cu laser de grafit au fost efectuate folosind un Micromeritics Gemeni II 2375 cu suprafata analizor. Aproximativ 100 mg de nanomaterial a fost plasat ntr-un suport i prima prob degazat la 120 C, sub un curent de azot i cufundat n lichid azot. Msurtorile au artat c suprafaa de nanofoam este n intervalul de 300-400 m2 / g. Detaliat studiile de desorbie a azotului din vasul de spum se efectueaz prin metoda BJH , care calculeaz distribuirea volumului porilor. Analiza nanofoams format la diferite presiuni ale argonului demonstrat c toate probele au spum,volumul porilor n esen este constant.

6.1.Micul unghi de raze X imprastiate

Datele micului unghi de imprastiere de raze X a fost util pentru analiza dimensiunilor fractale ale nanoformelor de carbon, i nanoclusterilor. Razele X convenionale cu surs de raze X a fost colimat cu optica standard, Guinier pe un eantion nanoformal de carbon pentru a descoperi caracteristicile sale structurale. Radiaia a fost colectat pe un aparat de fotografiat construit de amatori. Potrivit lui Schmidt, structurile fractale de dimensiune fractal dau natere la o degradare de lege de putere de intensitate mprtiata I-a ~ q-d, unde q este vectorul de imprastiere. Locaia exact a acestui regim de drept de energie pe scara q este n practic delicat. Cu toate acestea, este posibil, n unele cazuri, pentru a identifica aceast form funcionala ntr-un interval rezonabil q. S-a gsit

puterea legii s fie valabila ntr-un interval de 0,1-0,4 A-1, ceea ce duce la o estimare a dimensiunii fractale. Acest lucru nseamn c aranjamentul atomic n spaiu se afl undeva ntre omogenele foi bidimensionale i tridimensionale (3D) volum.

6.2Msurarea densitii vrac a materialelor cluster-asamblate

O metod convenabil pentru determinarea densitii n vrac a materialelor de cluster asamblate (spume, burei, etc) este retroimprastiere Rutherford.Densitatea n vrac a nanoformelor de carbon depuse pe un substrat de siliciu a fost determinat din 2-MeV He + msurtori de ioni.Zona densitatii probei a fost dedus din limea energiei vrfului de carbon i trecerea energiei marginii de siliciu, iar grosimea probei spuma a fost obinuta de la scanarea imaginii microscopului electronic, dnd densitatea spumei ca 2 - 10 10-3g/cm3.

Bibliografie:
1. Klaus Sattler, Ed., Cluster Assembled Materials, Material Science Forum, Vol. 232. Trans Tech Publications Ltd., Switzerland 1996. 2. P. Milani and S. Iannotta, Cluster Beam Synthesis of Nanostructured Materials. Springer-Verlag, Berlin, 1999. 3. A. H. Pfund, Rev. Sci. Instrum. 1, 397 (1930). 4. S. J. Riley, E. K. Parks, C. R. Mac, L. G. Pobo, and S. Wexler, J. Phys. Chem. 86, 391 (1982). 5. T. W. Ebbesen, Ed., Carbon Nanotubes: Preparation and Properties. CRC Press, Boca Raton, 1996. Fermi Course XLVIII. Academic Press, New York, 1971. 6. S. Gill, A. A. Anderson, R. W. Eason, T. J. Warburton, and D. P. Shepherd, Appl. Phys. Lett. 69, 10 (1996).