31

4. PRINCIPIUL AL DOILEA AL TERMODINAMICII (PT 2)

4.1 Enunurile principiului al doilea al termodinamicii

Primul principiu al termodinamicii afirm c n cazul n care un sistem izolat efectueaz o
evoluie, energia sistemului se conserv. n particular, n cazul sistemului care schimb cldur i
lucru mecanic cu mediul exterior n timpul unui ciclu (U = 0) exist o echivalen ntre cldur i
lucru mecanic schimbat cu exteriorul.
Dar P T l nu precizeaz ce cantitate de cldur disponibil poate fi transformat n lucru
mecanic ntr-un ciclu dat, dup cum nu poate preciza sensul de desfurare al unei evoluii n
anumite condiii date.
Se constat experimental ns c n natur fenomenele au un anumit sens de desfurare de
la sine, spre exemplu difuzia se realizeaz din zona cu concentraie mai mare spre zona cu
concentraie mai mica, transferul de cldur de la corpul cu temperatur mai ridicat spre cel cu
temperatur mai mic, curgerea gazelor de la o presiune mai mare spre presiune mai mic etc.
Aceste transformri se numesc naturale. O transformare poate fi realizat n sensul invers celui
natural cu consum exterior de energie, adic dac apar modificri permanente n exterior.

Toate aceste constatri experimentale reflect de fapt principiul al doilea al termodinamicii
care are ca obiective :
1) s stabileasc ce parametri caracterizeaz o evoluie natural;
2) dac dintr-o cantitate de cldur dat putem sau nu s transformm n lucru mecanic, prin
intermediul unui ciclu, ntreaga cantitate de cldur a disponibil.

Cele mai cunoscute formulri ale P T 2, care de fapt sunt echivalente ntre ele, sunt
urmtoarele:
a) Cldura nu poate trece de la sine de la corpul cu temperatur mai mic la cel cu
temperatur mai mare.
b) O main termic nu poate produce n mod continuu, adic ciclic, lucrul mecanic dect
dac agentul de lucru schimb cldur cu dou surse de cldur de temperaturi diferite.
Maina care ar transforma continuu n lucru mecanic cldura luat de la o singur surs de cldur
fr s cedeze o parte altei surse reci se numete perpetuum mobile de spea a II-a.
c) Un perpetuum mobile de spea a II-a este imposibil.


4.2 Transformri ciclice

n cadrul studiului transformrilor simple s-a constatat c la destinderea unui gaz, se poate
obine lucru mecanic, iar la comprimarea gazului se consum lucrul mecanic. Dac se dorete s se
produc lucru mecanic n mod periodic, este necesar ca gazul s fie readus, dup destinderea sa, din
nou in starea iniial, dup care se poate relua procesul. Readucerea n stare iniial nu se poate ns
efectua pe acelai drum pe care s-a realizat destinderea, deoarece n acest caz ntregul lucrul
mecanic produs ar fi din nou consumat. O astfel de transformare se numete transformare ciclic
sau ciclu termodinamic. n urma parcurgerii unui ciclu, toate mrimile de stare ale sistemului revin
la valoarea iniial.
n diagrama p-V din figura 4.1, curba adiabatei (q = 0) mparte diagrama n dou zone.
Transformrile care pornesc de pe curba adiabatei spre stnga si cele care pornesc spre dreapta vor
avea pentru cldura schimbat semne diferite.
32
p
Q
1
Q
2
1
2
a
b

q = 0

q = 0
L
c
3
V

Figura 4.1



n diagrama p-V un ciclu termodinamic
se reprezint printr-o curb nchis.

Exemplu: izocora 1-3 (dv = 0) q = du + pdv = du = c
v
dT q = c
v
dT
Ecuaia izocorei 1-3
3
1
3
1
T
T
p
p
= p
3
> p
1
T
3
>T
1
T
3
- T
1
> 0 T > 0 dT > 0
Dac dT > 0, din q = c
v
dT q > 0
Deci pentru transformrile care pleac de pe curba adiabatei spre dreapta q > 0 iar pentru
cele care pleac spre stnga q < 0.

Indiferent de curba ciclului, se pot trasa 2 adiabate tangente la curba nchis a ciclului.
Dac se parcurge ciclul n sensul 1a2b1, pe poriunea 1 a 2 sistemul primete cldura Q
1
din
exterior iar pe poriunea 2 b 1 sistemul cedeaz cldura Q
2
n exterior.
De asemenea, lucrul mecanic pe evoluia 1 a 2 este aria de sub curba 1 a 2 iar pe evoluia 2 b
1, aria de sub curba 2 b 1. Deci lucrul mecanic efectuat de sistem pe parcursul ntregului ciclu va fi
diferena ariilor, adic aria suprafeei mrginit de curba nchis a ciclului (L
c
).
Din expresiile matematice ale PTl (2.5, 2.6): Q = dU + L = dI + L
t

Integrnd dup conturul nchis:

= + = + = 0 U d dar L dI L dU Q
t
, 0 I d =

(pentru c U i I sunt mrimi de stare, deci revin la valoarea iniial)

= = =
c t
L L L Q
Adic, pentru o transformare ciclic, lucrul mecanic al ciclului = suma cldurilor schimbate
= suma lucrurilor mecanice exterioare = suma lucrurilor mecanice tehnice.
Deci n cazul transformrii ciclice dispare diferena ntre lucrul mecanic exterior i cel
tehnic.

Dac ciclul este parcurs n sens orar L
1 a 2
> L
2 b 1
L
c
> 0 deci se produce lucru mecanic
ciclul se numeste motor. Dac ciclul este parcurs n sens trigonometric, L
c
< 0, ciclul se numeste
ciclu generator, fiind un ciclu consumator de lucru mecanic.
Ciclul motor este efectuat n mainile termice motoare iar ciclul generator n mainile
termice generatoare (maini frigorifice, pompe de cldur)

Considernd ciclul motor din figura anterioar, sistemul termodinamic primete energie de
la o surs de energie cu temperatur ridicat, denumit surs cald. O parte din aceast energie
transmis sub form de cldur (Q
1
), se transform n lucru mecanic L
c
disponibil la arborele
mainii, iar restul de energie se transmite sub form de cldur (Q
2
) sursei de energie cu
temperatur joas, denumit surs rece. Se consider c sursele de cldur, indiferent de cantitatea
de cldur primit sau cedat, i menin constant temperatura.

Concluzie: Nu se poate obine lucrul mecanic continuu primind cldur de la o singur
surs de cldur fr s se cedeze o cantitate de cldur altei surse. Aceasta este de fapt una din
formulrile PT2.
33
Din PT1: U = Q -L Pentru ciclu termodinamic: U = 0 Rezult: Q = L
nsumnd relaia pentru toate evoluiile ciclului Q = L
Rezult L
c
= Q
1
+ Q
2
= Q
1
- (Q
2
(
Raportul ntre lucrul mecanic produs de main i energia termic consumat se numete
randament termic al ciclului:
1
2
1
2
1
2 1
1
c
t
Q
Q
1
Q
Q
1
Q
Q Q
Q
L
= + =
+
= = (4.1)


4.3 Ciclul Carnot

Avnd o cantitate de cldur disponibil dat Q
1
,

se pune problema obinerii lucrului
mecanic maxim al ciclului L
c
.
n evoluia reversibil (deci ideal, fr frecri), lucrul mecanic de destindere (cedat) este
maxim, iar cel de comprimare (consumat), este minim.
Considernd un ciclu oarecare ca fiind format dintr-un numr de evoluii de destindere (V
> 0) i de comprimare (V < 0) rezult, c pentru ca lucrul mecanic produs s fie maxim, este
necesar ca toate evoluiile s fie reversibile deci i ciclul s fie reversibil.
Ciclul Carnot reprezint ciclul efectuat de sistem care schimb cldur numai cu dou surse
de cldur de temperaturi diferite T
1
si T
2
(T
1
> T
2
).
Singura evoluie reversibil de schimb de cldur este izoterma deoarece, n caz contrar, ar
apare o diferen finit de temperatur ntre temperatura sistemului i cea a sursei de cldur care
este constant, i evoluia ar fi ireversibil.
De asemenea, singura evoluie reversibil de trecere de la nivelul de temperatur T
1
la T
2
i
invers (ntre care nu exist alte surse de cldur) este evoluia adiabat reversibil.
Deci ciclul Carnot reversibil este format din dou izoterme i dou adiabate reversibile.


Figura 4.2


Randamentul termic al ciclului Carnot reversibil
este:
( )
1
2
rev tc
T
T
1 = (4.2)
(demonstraia n manualul de liceu i cursul de
fizic)

Deci (
tc
)
rev
nu depinde de natura, de cantitatea fluidului de lucru i de mrimile cantitilor
de cldur schimbate ci numai de raportul temperaturilor absolute ale celor dou surse de cldur.
Deci, avnd o cantitate de cldur disponibil dat Q
1
, lucrul mecanic maxim al ciclului L
c

se obine pentru ciclul Carnot reversibil. Cum
1
c
t
Q
L
= ,rezult c orice main termic funcionnd
ntre dou extreme de temperatur are ca limit maxim randamentul ciclului Carnot reversibil.
Din relaiile 4.1 i 4.2 Q
2
/ Q
1
= -T
2
/ T
1
Q
1
/ T
1
+ Q
2
/ T
2
= 0
0
T
Q
=

(doar pentru un ciclu Carnot reversibil)

Se numete cldur raportat, raportul dintre cantitatea de cldur schimbat i temperatura
absolut la care se efectueaz schimbul de cldur. Deci, pentru un ciclu Carnot reversibil, suma
cldurilor raportate este nul.
4.4 Integrala lui Clausius pentru ciclu i evoluie reversibile
34

Pentru ciclu reversibil

Figura 4.3



Se consider un ciclu reversibil
oarecare i se descompune ntr-o
infinitate de cicluri Carnot
reversibile, infinit mici, conform
figurii:

Pentru fiecare ciclu Carnot infinit mic, suma cldurilor raportate este nul:
0
T
Q
T
Q
i
SR
i
SR
i
SC
i
SC
=

Pentru ntreg ciclul nsumnd, rezult: 0
T
Q
T
Q
n
1 i
i
SC
i
SC
n
1 i
i
SC
i
SC
=

= =

Trecnd la limit pentru n se obine: 0
T
Q
lim
n
1 i
i
i
n
=
|
|
.
|

\
|

=


Limita sumei este de fapt integrala pe contur (circular)

rev
0
T
Q
,
(4.3)
Clausius lui integrala
T
Q
not

Deci, pentru un ciclu reversibil oarecare, integrala lui Clausius este nul.


Pentru o evoluie reversibil
Dac vom lua n considerare nu un ciclu, ci doar o evoluie reversibil de la 1 la 2 pe un
drum (a), putem forma un ciclu reversibil cu ajutorul unei alte evoluii, tot reversibile, de la 2 la 1
printr-un punct oarecare (b).

Figura 4.4


35
Pentru acest ciclu oarecare reversibil putem scrie:

rev
0
T
Q

Dac vom exprima integrala pe contur ca sum de integrale pe cele 2 poriuni ale conturului
1a2 i 2b1 vom obine:

=

2
a 1
1
b 2
0
T
Q
T
Q

Dar 2b1 este reversibil, deci se poate parcurge i invers pe acelai drum 1b2 (inversarea
limitelor de integrare schimb semnul unei integrale)

1
b 2
2
b 1
T
Q
T
Q
, deci 0
T
Q
T
Q
2
a 1
2
b 1
=

, sau . cst
T
Q
T
Q
T
Q
2
1
2
a 1
2
b 1
=

Aceast mrime nu depinde de drum ci doar de starea iniial i final.
Deci, ca i n cazul energiei interne (pentru care

= 0 dU ) rezult c mrimea
T
Q
este o
diferenial total exact a unei mrimi de stare.

Aceast mrime de stare a fost numit ENTROPIE i s-a notat cu S.
Deci dS
T
Q
not
=

(variaia elementar a entropiei este cantitatea elementar de cldur

schimbat, raportat la temperatura absolut la care are loc schimbul)
Putem scrie pentru un ciclu i pentru o evoluie reversibil:
1 2
2
rev
1
S S
T
Q
=

- pentru evoluie reversibil (4.4)

= =

rev
1 2
0 S S
T
Q
- pentru ciclu reversibil

Concluzii:
1. Unitatea de msur pentru entropie este |J/K|
2. Fiind o mrime extensiv se definete entropia masic s = S / m |J / kgK|
3. La fel ca la energia intern i entalpie, nu intereseaz valoarea absolut ci doar diferena de
entropie ntre cele 2 stri
1 2
S S S =
4. n definiia entropiei, Q reprezint o mrime de transformare, deci depinde de drum, dar dac
este raportat la temperatura absolut la care are loc transformarea, s-a demonstrat c nu mai
depinde de drum, adic este o mrime de stare.
5. Deoarece T>0 nseamn c S are acelai semn ca i Q, schimbul de cldur.
Q primit Q > 0 S > 0 S
2
> S
1
; Q cedat Q < 0 S < 0 S
2
< S
1

6. Pentru o evoluie adiabatic reversibil ( Q = 0) unde S
2
- S
1
= 0 S
2
= S
1
; n acest caz,
evoluia se numete izentrop. Denumirile de transformare adiabatic reversibil sau izentrop
semnific acelai lucru.


4.5 Integrala lui Clausius pentru ciclu i evoluie ireversibile

Pentru ciclu ireversibil
Se considerm un ciclu ireversibil care se divizeaz ntr-o infinitate de cicluri Carnot
elementare ireversibile analog cu procedura de la ciclul reversibil. (fig. anterioar). De la cursul de
fizic, din Teoremele Carnot 1 si 2 rezult c orice main termic, funcionnd ntre 2 extreme de
36
temperatur, are ca limit maxim randamentul ciclului Carnot reversibil funcionnd ntre aceleai
limite de temperatur. Conform figurii, exist i cicluri elementare i = 1...n rezult c pentru fiecare
ciclu elementar Carnot ireversibil se poate scrie relaia: ( ) ( )
rev
i
tc irev
i
tc
< .
pentru ciclu oarecare
Qprimit
Qcedat
1
t
+ = (inclusiv Carnot irev.)
pentru ciclu Carnot reversibil ( )
cald Tsurs
rece Tsurs
1
rev tc
=

i
SC
i
SR
i
SR
i
SR
T
T
1
Q
Q
1 <

+
|
|
.
|

\
|

<

i
SR
i
SC
i
SC
i
SR
i
SC
i
SR
T
Q
T
T
Q
Q

0
T
Q
T
Q
T
Q
T
Q
i
SR
i
SR
i
SC
i
SC
i
SC
i
SC
i
SR
i
SR
<

<

(inegalitatea s-a nmulit cu dou mrimi pozitive, deci nu s-a schimbat sensul inegalitii)

Pentru toate ciclurile elementare:

<

<
|
|
.
|

\
|
=

irev
n
1 i
n
0
T
Q
0
T
Q
lim
(pentru ciclu ireversibil)

Pentru evoluie ireversibil


Figura 4.5
Se consider evoluia 1a2 ireversibil; se alege o evoluie oarecare 2b1 reversibil ciclul
1a2b1 este ireversibil (deoarece are o evoluie ireversibil).
0
T
Q
T
Q
0
T
Q
1
b 2
2
a 1 irev
rev irev
<

<

1 2
b
reversibil 2 1
b
pe aceeai cale
S S S
T
Q
T
Q
0
T
Q
T
Q
1 2
2
b 1
2
a 1
2
a 1
2
b 1
rev irev irev rev
= =

<

<

>
2
1
1 2
irev
T
Q
S S (4.5)

Concluzii:
a) ntr-o evoluie ireversibil, variaia entropiei S este totdeauna mai mare dect integrala
Clausius.
b) ntr-o evoluie ireversibil adiabatic (Q = 0) dar S
2
- S
1
> 0, S
2
> S
1
entropia
sistemului crete.
37
c) Dac un sistem termic neizolat efectueaz o evoluie oarecare ireversibil se poate
ntmpla ca sistemul s-i micoreze entropia dac cedeaz cldur i mediul s-i mreasc
entropia pentru c primete cldur (invers la fel).
Dar fie ntr-un caz fie n cellalt entropia total a ansamblului sistem-mediu care formeaz
un sistem izolat, deci i adibatic, va crete n starea final fa de starea iniial, adic:
(S
2
- S
1
)
ansamblu
> 0 sau (S
2
)
ansamblu
> (S
1
)
ansamblu

pentru ansamblul sistem - mediu, daca evoluiile sunt ireversibile.


Semnificaia entropiei i expresia matematic a PT2

S-a artat n cursurile anterioare c transformarea ireversibil are loc cnd exist o diferen
finita ntre valorile parametrilor de stare interni i externi i c nu poate fi parcurs n ambele
sensuri pe acelai drum.
Toate transformrile din natur, naturale sau forate se realizeaz cu diferen finit ntre
valorile parametrilor de stare interni si externi, deci toate sunt ireversibile.
Exemple. - transferul de cldur datorita unei diferene finite de temperatur
- curgerea unui gaz datorit unei diferene finite de presiune
- procesul de difuzie datorit unei diferene finite de concentraii
Pe baza celor afirmate mai sus i a relaiei (S
2
-S
1
)
ansamblu
> 0 rezult c orice transformare
natural, pentru c este ireversibil, se poate realiza doar n sensul care conduce la creterea
entropiei finale a ansamblului sistem - mediu care este izolat sau la creterea entropiei finale a
sistemului dac sistemul este izolat.
Rezult c starea de echilibru spre care tinde orice sistem izolat se caracterizeaz prin
entropie maxim.
Deci rolul important al entropiei rezult din faptul ca variaia entropiei poate indica sensul
de desfurare a transformrilor naturale.
Cum acest lucru reprezint unul din obiectivele PT2, rezult expresia matematic a PT 2:
din relaiile (4.4) i (4.5)

2
1
1 2
T
Q
S S (4.6)
(semnul egal se refer doar la transformrile reversibile)
Sau pentru un sistem izolat, deci i adibatic (Q =0) format din mai multe subsisteme care
schimb energie ntre ele.
0 S S
1 2
(unde 1 = starea iniial i 2 = starea final) (4.7)
Cu ct gradul de ireversibilitate este mai mare cu att inegalitatea este mai pronunat.


Frecarea, cauz a ireversibilitii proceselor

O explicaie intuitiv asupra creterii entropiei unui sistem izolat (Q=0) ntr-o transformare
ireversibil se obine considernd c una din cauzele cele mai frecvente ale ireversibilitii este
frecarea . Datorit acestui fenomen apare lucrul mecanic de frecare necesar nvingerii forelor
de frecare.
Lucrul mecanic de frecare, n majoritatea cazurilor se transform integral n cldur (Q
f
).
Aceast cldur nu provine din exterior pentru c am presupus c sistemul este izolat, dar pentru
sistem ea reprezint o cantitate de cldur ca i cum ar veni din exterior.
variaia elementar a entropiei
0
T
Q
dS
f
>

= pentru c Q
f
este primit de sistem
S
2
- S
1
> 0 dei am presupus sistemul izolat deci i adiabatic (Q = 0)

38

4.6. Calculul variaiei de entropie

Deoarece ntr-o transformare ireversibil, variaia entropiei este exprimat printr-o
inegalitate:

>
2
1
1 2
irev
T
Q
S S
pentru calculul variaiei entropiei se utilizeaz proprietatea entropiei de a fi marime de stare, adic
nu depinde de drum ci doar de starea iniiala i final. Deci se poate alege convenabil una sau mai
multe transformri reversibile care s plece din starea iniiala i s ajung n starea final. Variaia
entropiei astfel calculat este valabil pentru toate transformrile reversibile sau ireversibile care
pornesc din aceeai stare iniial i ajung n aceeai stare final.

Se alege o evoluie reversibil. Pentru o evoluie reversibil:

=
+ =

=
Vdp dI Q
dV p dU Q
T
Q
dS

) 9 . 4 (
T
Vdp
T
dI
dS
) 8 . 4 (
T
pdV
T
dU
dS
=
+ =


Pentru gaz ideal:
dU = mc
v
dT (4.10)
dI = mc
p
dT (4.11)
pV = mRiT (4.12)

Din relaiile (4.8) i (4.10)
|
.
|

\
|
+ = + = + =
V
dV
R
T
dT
c m
V
dV
mR
T
dT
mc dV
T
p
T
dT mc
dS
i v i v
) 12 . 4 (
v


Prin integrare rezult:
) 13 . 4 (
V
V
ln R
T
T
ln c m S S
1
2
i
1
2
v 1 2
|
|
.
|

\
|
+ =

Analog din (4.9) i (4.11)

|
|
.
|

\
|
= =
p
dp
R
T
dT
c m dp
T
V
T
dT
mc dS
i p
) 12 . 4 (
p

) 14 . 4 (
p
p
ln R
T
T
ln c m S S
1
2
i
1
2
p 1 2
|
|
.
|

\
|
=

Relaiile (4.13) i (4.14) sunt similare. Utilizarea lor se face convenabil n funcie de
evoluie. De exemplu, pentru izocora se utilizeaz (4.13) pentru c:
0
V
V
ln V V
1
2
2 1
= =


39
4.7. Diagrame entropice

Diagrama mecanic, adic n coordonate p, V permite determinarea lucrului mecanic
indiferent dac transformarea este evoluie sau ciclu dar nu poate preciza schimbul de cldur ntre
mediu i sistem. Totui n cazul particular al unui ciclu, aria ciclului reprezint i cantitatea de
cldur schimbat cu mediul dar acest fapt nu provine din caracteristica diagramei ci din faptul c
dup PT 1 exist egalitate pentru ciclu ntre cldur i lucru mecanic.

Din definiia entropiei, pentru o transformare reversibil:


= = =

=
2
1
2
1
12
TdS Q Q TdS Q
T
Q
dS

Din definiia integralei rezult c se dac reprezint o transformare reversibil ntr-o
diagram avnd coordonatele T i S aria de sub curba transformrii reprezint cantitatea de cldur
schimbat de sistem cu mediul.

Diagrama
not
TS = diagram entropic


S
2
> S
1
Q
12
> 0 (pentru c T > 0) S
2
< S
1
Q
12
< 0

Figura 4.6

Pentru un ciclu termodinamic:

Figura 4.7



Q
1a2
> 0 primit
Q
2b1
< 0 cedat

1 b 2 2 a 1
Q Q >

Aria 1a2b1 = > > = 0 L 0 Q Q Q
c
1 PT
c 1 b 2 2 a 1
n diagrama T-S ciclul cu sens orar
reprezint un ciclu motor (care produce lucru mecanic)
Randamentul termic 1
S 2 a 1 ariaS
1 b 2 a 1 aria
Q
L
Qprimit
L
2 1 2 a 1
c c
t
< = = =
40

De obicei se lucreaz cu diagrama T-s, valabil deci pentru 1 kg de substan.



4.8 Reprezentarea transformrilor n diagrama T-s

Transformarea adiabat









Figura 4.8
adiabat reversibil adiabat ireversibil
s = s
2
- s
1
= 0 q = 0 (cu mediul exterior) dar q
frecare
0
orice evoluie ireversibil adiabat se poate
desfura doar spre dreapta verticalei punctului de
plecare. Aria de sub curba transformrii reprezint
lucru mecanic de
frecare (transformat n cldur de frecare).



Transformarea izoterm (T = cst dT = 0 u = 0
12 12
1 PT
q l = )






Figura 4.9
q
13
< 0 q
12
> 0

l
13
< 0 comprimare l
12
> 0 destindere




Transformarea izocor (v = const, dv = 0)

41

T
dT
c ds
T
dT c
T
pdv du
T
q
ds
v
v
0 dv 1 PT
= =
+
=

=
=

Prin integrare: cst T ln c s
v
+ = ecuaia izocorei


Figura 4.10



Transformarea izobar (p = const dp = 0)


Figura 4.11


T
dT
c ds ,
T
dT
cp
T
di
T
vdp di
T
q
ds
p
0 dp 1 PT
= = =

=
=


cst T ln c s
p
+ = ecuaia izobarei



Transformarea politrop
cst T ln c s
T
dT c
T
q
ds
n
n
+ =

= ecuaia politropei n T s

Figura 4.12






Reprezentarea grafic a mrimilor calorice de stare

42

Figura 4.13

1 2 12
0 dv
u u q
du pdv du q
=
= + =
=

1 2 12
0 dp
p
i i q
di vd di q
=
= =
=


Deci, pentru evoluia izocor, aria de sub curb reprezint variaia energiei interne, iar
pentru evoluia izobar, aria de sub curba reprezint variaia entalpiei.

Observaie: exist i alte diagrame T - i, T - u, (etc.) care se numesc tot diagrame entropice .

Exemplu: pentru calculul turbinelor, lucrul mecanic tehnic = diferena entalpiilor, deci n
diagrama T - i diferena entalpiilor reprezint diferen de segmente care este mult mai avantajoas
dect planimetrarea suprafeelor ca n diagrama T - s.


4.9 Exergie si Anergie

Lucrul mecanic i cldura sunt forme de transmitere a energiei. Energia intern, entalpia,
energia cinetic, energia potenial, energia electric, energia magnetic, etc., se numesc forme de
acumulare a energiei.
Unele din aceste forme de energie pot fi transformate, n condiii ideale, integral n alte
forme de energie (ex.: lucrul mecanic, energia cinetic, energia potenial, energia electric, energia
magnetic). Ele se numesc forme ordonate de energie . Alte forme de energie pot fi doar parial
transformate n alte forme de energie (ex.: energia intern, entalpia, cldura). Ele se numesc forme
neordonate de energie .
Exergia este acea energie sau acea parte a energiei care se poate transforma integral n orice
alt form de energie.
Anergia este acea parte a energiei care nu se poate transforma n alt form de energie.

Energia = Exergie + Anergie E = Ex + An

Exemplu - Exergia cldurii n cazul ciclului Carnot reversibil:
Dac mediul ambiant reprezint sursa rece, avnd temperatura Ta, iar sistemul
termodinamic primete de la sursa cald cantitatea de cldur Q la temperatura T
Q
T
Ta
1 Q Lciclu
Q
Lciclu
tc tc
|
.
|

\
|
= = =
Rezult c din cldura primit, doar o parte se poate transforma chiar ideal n lucrul
mecanic.
Exergia cldurii Q
T
Ta
1 Ex
Q
|
.
|

\
|
=
43
Anergia cldurii Q
T
Ta
An
Q
=
Q Q
An Ex Q + =

n transformarea reversibil, ntreaga exergie se poate transforma n alt form de energie
(de exemplu n lucru mecanic).
n transformarea ireversibil, o parte din exergie se transform n anergie cu att mai mult
cu ct gradul de ireversibilitate este mai mare (exemplu la un motor, cu ct frecrile sunt mai mari,
cu att se pierde mai mult din exergia cldurii introduse n motor, adic acea parte a cldurii care n
condiii ideale se putea transforma n lucru mecanic)
Pierderea de exergie ntr-o transformare ireversibil din starea 1 n starea 2 se noteaz
12
.


Randamentul exergetic

Randamentul termic
Q
L
t
= nu caracterizeaz calitatea (perfeciunea) mainii termice ci
calitatea procesului de transformare a cldurii n lucrul mecanic. O apreciere a mainii termice, deci
msura n care exergia disponibil se regsete sub form de efect util (exemplu: lucrul mecanic util
efectiv la arborele mainii) este dat de randamentul exergetic:

( )
( )
( ) ( )
1
Q
12
1
Q
12
1
Q
1
Q
v utilefecti
ex
Ex
1
Ex
Ex
Ex
L
=

= =
unde ( )
1
Q
Ex reprezint exergia cldurii n starea iniial, adic nainte de transformarea
ireversibil din maina termic

( )
( )
C t
real t
primit
teoretic util
primit
efectiv util
primit
1
Q
primit
efectiv util
1
Q
efectiv util
ex
Q
L
Q
L
Q
Ex
Q
L
Ex
L

= = = =

tC
real t
ex

= unde
real t
este randamentul termic al ciclului real ireversibil,
tC
este
randamentul termic al ciclului Carnot reversibil ntre aceleai extreme de temperaturi.

Observaie: cu ct se perfecioneaz mai mult maina termic, cu att
ex
tinde spre
valoarea 1, adic
real t
tinde spre
tC
.