DETERMINAREA ORDINULUI PARIAL DE REACIE

Principiul lucrrii: Pentru o reacie chimic scris n form general:

1 A1 + 2 A2 + .... + i Ai 1 A'1 + ' 2 A' 2 + .... + I' Ai'

'

(1)

n care A1,A2,... Ai sunt reactani; A1 , A 2, ......A i sunt ro!u"i !e reacie iar, 1, 2, i, # 1, 2, i sunt coeficienii stoechiometrici ai reactanilor, res ecti$ ai ro!u"ilor !e reacie; Viteza de reacie re re%int $ariaia n tim (t) a concentraiei (c) sau a oricrei alte mrimi fi%ice ro orionale cu concentraia. &ite%a !e reacie se msoar rin !escre"terea n tim a cantitii reactanilor, res ecti$ cre"terea cantitii ro!u"ilor !e reacie. 1 dci 1 dci vR = = (2) i dt 'i dt 'emnul (() se refer la sc!erea concentraiei reactanilor care se consum n tim , iar semnul ()) la cre"terea concentraiei ro!u"ilor !e reacie n tim . &ite%a !e reacie entru oricare roces chimic !e in!e !e concentraia reactanilor "i !e tem eratur $ = f (ci, T) (*) +orma concret a funciei f (ci, T) !e in!e !e natura reaciei. Pentru un mare numr !e reacii, funcia f(ci, T) este factori%a,il, a!ic oate fi re!at su, forma unui ro!us !e !ou funcii: F (ci, T) = f1(T) x f2(ci) (-) +uncia f1(T) notat cu . este o constant cinetic numit constant !e $ite%. +uncia f2(c2) este !e forma: a2 f 2 (ci ) = c1a1 c 2 ..... = ciai i (/) un!e e0 onenii ai se numesc ordine pariale de reacie n ra ort cu reactanii Ai. Constanta de vite ! are o semnificaie fi%ic recis, ea este $ite%a reaciei entru care concentraia reactanilor este unitar. Pentru o reacie chimic elementar (i%olat), e0 onenii ai sunt numeric egali cu coeficienii stoechiometrici: ai =i 'uma or!inelor ariale !e reacie re re%int or!inul total !e reacie: ai a1 (2) 3r!inul !e reacie este o mrime formal, care se !etermin e0 erimental !in msurtori !e $ite% !e reacie. 4l oate fi %ero, un numr ntreg sau un numr fracionar. Ti"pul de #n$u"t%ire (t152) re re%int tim ul n care se consum 6umtate !in concentraia iniial "i se calculea% cu relaia: 2 ( a 1) 1 1 t 152 = (7) ( a 1) k c ( a 1) Particulari%8n! relaia (7) entru o reacie !e or!inul 9 (a 11), tim ul !e n6umtire nu !e in!e !e concentraia reactanilor:
t 152 = ln 2 :,2; = k1 k1

(<)

=eacia !intre tiosulfatul !e so!iu (>a2'23*) "i aci!ul sulfuric (?2'3-) este u"or !e urmrit, !eoarece unul !in ro!u"ii !e reacie, sulful, se se ar su, form !e articule coloi!ale, care ro!uc o alescena soluiei.

>a2'23*

?2'3-

>a2'3-

'32

?23

'

(;)

(11)

&ite%a !e reacie n ra ort cu sulful format este: c $R = s t &ite%a !e reacie n ra ort cu concentraiile reactanilor este: a a $= 1 c s = k c !a c SO SO t
!a 2 S 2 O* 2 * 2 SO2

(1:)

Pentru a !etermina or!inul arial !e reacie n ra ort cu >a 2'23* se $a menine constant concentraia iniial a soluiei !e ?2'3- "i se $a mo!ifica concentraia iniial a soluiei !e >a2'23*. @eoarece concentraia sulfului coloi!al format n reacie oate fi consi!erat constant, se oate scrie: a SO a k c 22 1 a !a 2 S 2 O* SO- !a 2 S 2 O* = c !a = k c !a (12) 2 S *O* 2 S 2O* t cs

k =
(1*)

k c

2 SO-

2 SO-

c s

este constant a arent a $ite%ei !e reacie.

lg t = lg k + a !a2 S2O* lg c !a2 S2O*

=elaia 1: se liniari%ea% rin logaritmare: (1-) entru

&copul lucrrii: se !etermin or!inul arial !e reacie n ra ort cu >a 2'23* reacia !intre >a2'23* "i ?2'3-. Aparatur 'i su(stan%e: Aparat"r#: ,iurete, e ru,ete, cronometru S"$stane: soluii !e tiosulfat !e so!iu (>a2'23*) "i !e aci! sulfuric (?2'3-) Modul de lucru: n atru e ru,ete numerotate !e la 1 la - se intro!uc e r8n! c8te /, -, * "i 2 mA soluie >a2'23*, msurai cu ,iureta, com let8n! a oi coninutul e ru,etelor cu a !istilat 8n la un $olum total !e / mA; n alte - e ru,ete numerotate !e la / la < se intro!uc c8te / mA soluie ?2'3- msurai cu ,iureta; este coninutul e ru,etei 1 se a!aug soluia ?2'3- !in e ru,eta / "i se agit; se msoar $ariaia !e tim (Bt) !in momentul amestecrii soluiilor 8n la a ariia o alescenei (tul,urarea soluiei care cores un!e a ariiei rimelor articule !e sulf coloi!al); se roce!ea% la fel "i cu erechile !e e ru,ete 2C2, *C7, -C< not8n!uCse $alorile t. Calcule 'i re ultate: 'e com letea% ta,elul cu !atele e0 erimentale "i se $or intre reta re%ultatele. Interpretarea rezultatelor: 'e calculea% concentraia relati$ a tiosulfatului !e so!iu (>a2'23*); se re re%int grafic !e en!ena )l* t + ,- lg c >a ' 3 ./ iar !in anta "i or!onata la origine a !re tei o,inute se !etermin or!inul arial !e reacie "i constanta a arent !e $ite%; se $a a recia n funcie !e $aloarea lui a, !ac reacia este sim l sau com le0, iar funcie !e $aloarea lui t se $a a recia !ac reacia este sau nu ra i!. ' se calcule%e tim ul !e in6umtire.
2 2 *

1olu"ul -"L. Nr0 Na2&2O3 a / * 2 Ap ( : 1 2 * 42&O5 c / / / /

c >a 2'2 3*
a a +$ +c

lg c >a 2'2 3 * t/
s

)l* t

15/ 252 *57 -5<

Pro(le"e: 60 Pentru reacia 2A )D E, $ite%a !e formare a com usului E este :,/ mol5A h. Eare este $ite%a !e reacie ra ortat la reactaniF 20 'e consi!er reacia trimolecular: 2 >3 ) 3 2 2>32. Gtiin! c reacia este o reacie sim l s se calcule%e constanta !e $ite% entru formarea >3 2 la :oE, cunosc8n! c rin reacia a :,12 moli 32 "i :,:- moli >3 ntrCun $as !e :,/ A, $ite%a iniial !e formare a >3 2 este <,1; 1:C; mol5As 30 &ite%a reaciei A H P, la t 1 2/ o E are $aloarea !e 1<I1:C- mol5AIs c8n! concentraia lui A este 12I1:C- mol5A "i are $aloarea 1/I1:C- mol5AIs c8n! concentraia este 1:I1:C- mol5A. 'J se calcule%e: a) or!inul !e reacie; ,) constanta !e $ite%J; c) ce concentraie tre,uie sJ ai,J A entru ca $ite%a !e reacie iniialJ sJ creascJ !e trei ori 50 KntrCun $as !e 1 litru, aflat la tem eratura !e -27 oE se ro!uce reacia ,imolecular: ?2 ) 92 2?9. ' se calcule%e: a) $ite%a iniial !e formare a ?9 la aceast tem eratur !ac n $as se afl :,:< g ? 2 "i 1,27 g 92, iar constanta !e $ite% este . 1 :,-2 A 5mols; ,) ce $aloare are $ite%a iniial !e reacie, !ac masa !e hi!rogen rm8ne constant "i se !u,lea% masa !e io!; c) ce $aloare are $ite%a iniial, !ac se !u,lea% at8t masa hi!rogenului, c8t "i cea a io!ului (tem eratura "i $olumul rm8n acelea"i). 'e cunosc A9 1 127 atom5g, A? 1 1 atom5g. 7. &ite%a reaciei A Pro!u"i, la t 12/:E, are $aloarea ;1:C- mol5As c8n! concentraia lui A este 21:C- mol5cm* "i are $aloarea 7,/1:C- mol5As c8n! concentraia lui A este /1:C- mol5cm*. ' se calcule%e: a) or!inul !e reacie; ,) $aloarea constantei !e $ite%, la tem eratura !e 2/:E; c) ce concentraie tre,uie s ai, A entru ca $ite%a !e reacie iniial s creasc !e - ori. 80 KntrCo reacie monomolecular A Pro!u"i, la t 12/:E, tim ul n care concentraia iniial sca!e la 2/L este t 1/2 min. 'e cere: a) calculul constantei !e $ite%; ,) n c8t tim concentraia iniial sca!e cu 7/L; c) calculul $ite%ei iniiale !e reacie, !ac concentraia iniial a reactantului este 2,/ mol5As 9. Pentru reacia A ) D E, sCa constata c: $ite%a se !u,le% atunci c8n! concentraia lui D se !u,lea%, iar concentraia lui A rm8ne neschim,at. @ac, ns am,ele concentraii se !u,lea%, $ite%a cre"te !e 12 ori. ' se sta,ileasc e0 resia $ite%ei !e reacie "i unitile !e msur ale constantei !e $ite%a.

:0 &ite%a reaciei A H P, la t 1 2/ o E are $aloarea !e *,<I1:C- mol5AIs c8n! concentraia lui A este :,2 mol5A "i are $aloarea 2,2I1: C- mol5AIs c8n! concentraia este :,/ mol5A. 'J se calcule%e: a) or!inul !e reacie; ,) constanta !e $ite%J; c) ce concentraie tre,uie sJ ai,J A entru ca $ite%a !e reacie iniialJ sJ creascJ !e cinci ori. ;0 Pentru o reacie !e ti ul nA Pro!usi Eonc Mmol5l N :,1 :,2 t152 min 1: / ' se !etermine or!inul !e reactie, constanta !e $ite%a "i s se calcule%e $ite%ei !e reactie. 6<0 9ntrCo reactie !e or!inul 99, 2A Pro!usi concentraiile iniiale ale celor !oi reactani sunt egale cu :,2 mol5A iar tim ul !e in6umatire este t 152 1 12 minute. ' se calcule%e constanta !e $ite%a.

DETERMINAREA ENER=IEI DE ACTI1ARE

Principiul lucrrii: @atele e0 erimentale au artat c $ite%a !e reacie cre"te, n general, cu tem eratura, iar $ariaia constantei !e $ite% n funcie !e tem eratur este stu!iat cu a6utorul relaiei lui Arrhenius: (1) k = Ae %a 5 RT n care: %a C energia !e acti$are, care re re%int energia ce tre,uie sCo ai, moleculele !e reactant entru a reaciona chimic "i a forma ro!u"ii !e reacie; A C factor ree0 onenial, care re re%int constanta !e $ite% la tem eratura infinit sau la energie !e acti$are %a1: "i este ro orional cu numrul !e ciocniri eficiente !intre moleculele reactanilor; R C constanta uni$ersal a ga%elor 1 1,;< cal5Omol 1 <,*1 P5Omol; TC tem eratura a,solut (O). Pentru reacia !intre tiosulfatul !e so!iu "i aci!ul sulfuric: >a2'23 *
)

?2'3 -

>a2'3 -

'3 2

?23

' (2)

$ite%a !e reacie este: a !a2 S 2O* a SOa SO %a 5 RT a!a2 S 2O* $= 1 cs = k c !a c 22 c!a2S2O* c 22 SO- = Ae SO2 S 2O* t
1 A a !a 2 S 2 O* a SO= c !a c 22 SO 2 S 2 O* t c s %a 5 RT = k e %a 5 RT e

(*) (-)

este constanta a arent a $ite%ei !e reacie k

Prin logaritmare re%ult: % ln t = a ln k (/) RT . care re re%int ecuaia unei !re te cu anta %a & R "i or!onata la origine ln k &copul lucrrii: se $a !etermina energia !e acti$are Arrhenius entru reacia !intre tiosulfatul !e so!iu "i aci!ul sulfuric. Aparatur 'i su(stan%e: Aparat"r#: ,iurete, e ru,ete, termometru, ,ec !e ga% "i sit !e a%,est S"$stane: soluii !e tiosulfat !e so!iu (>a2'23*) "i !e aci! sulfuric (?2'3-) Modul de lucru: C n - e ru,ete numerotate !e la 1 la - se intro!uc c8te / mA soluie >a 2'23*, msurai cu ,iureta; C n alte - e ru,ete numerotate !e la / la < se intro!uc c8te / mA soluie ? 2'3-, msurai cu ,iureta; C cele < e ru,ete se intro!uc ntrCun ahar Der%elius care conine a "i n care se gse"te un termometru "i se msoar tem eratura a ei Q1; C se toarn coninutul e ru,etei / (care conine aci! sulfuric) este e ru,eta 1 (care conine tiosulfat !e so!iu), se agit "i se msoar tim ul scurs !e la amestecarea soluiilor 8n c8n! soluia nce e s se tul,ure; C aharul care conine e ru,etele se ncl%e"te e un ,ec !e ga% la tem eratura : T2 + T6 > 6<oC; C c8n! se atinge aceast tem eratur se roce!ea% la fel ca n rimul ca%, amestec8n! coninutul e ru,etelor 2 "i 2 "i not8n! t;

C e r8n! se msoar t entru urmtoarele reacii, roce!8n! la fel cu erechile !e e ru,ete *C7 "i -C<. Observaii : ' (n fiecare experi)ent, ti)p"l final de reacie se consider# c*nd sol"ia +ncepe s# se t"l$"re, deci la apariia opalescenei, ' Ti)p"l de reacie se )#soar# c" preci-ie, Re ultate 'i calcule: 'e ntocme"te urmtorul ta,el cu !atele e0 erimentale o,inute:
Nr0
o

Te"peratura/ T C @

t s

ln - t.

6?T @)6

1 2 * -

'e re re%int grafic lnt 1 f(15Q); !in anta !re tei se calculea% %a. Interpretarea rezultatelor: 'e $erific !e en!ena $ite%ei !e reacie !e tem eratur, conform reaciei lui Arrhenius. 'e constat !ac $aloarea energiei !e acti$are cores un!e unei reacii chimice acti$ate termic, a!ic este !e or!inul %ecilor !e mii !e calorii. Te"a de cas: 60 Aa tem eratura !e 7::oE, constanta !e $ite% a !escom unerii termice a toluenului este .1 1:C-sC1, iar factorul ree0 onenial A1 21:1*sC1. 'e cere: a) calculul energiei !e acti$are a rocesului; ,) $aloarea constantei !e $ite% la tem eratura !e 2/:oE; c) la ce tem eratur constanta !e $ite%a se !u,lea%. 20 Eonstanta !e $ite% a unei reacii !e or!inul 2 la 127 oE este :,/ molC1sC1, iar energia ei !e acti$are este !e 1: .cal. Eu c8t tre,uie s creasc tem eratura entru a cre"te !e 1: ori constanta !e $ite%F 30 Pentru reacia !e !escom unere a aci!ului io!hi!ric n fa%a ga%oas, se cunosc: ./*2O1 *,/171:C7A5mol.s "i .7<1O1 *,;/-1:C2A5mols. Ealculai energia !e acti$are a rocesului. 30 ' se calcule%e !e c8te ori se mre"te constanta !e $ite% la ri!icarea tem eraturii !e la 2: la *:oE, !ac energia !e acti$are este 4a 1 *:::: cal5mol. Ee mrire se o,ine entru o ri!icare a tem eraturii !e la 2: la 12:oEF 'e consi!er factorul ree0 onenial in!e en!ent !e tem eratur. 50 3 reacie monomolecular este caracteri%at la // oE !e constanta !e $ite% .// 1 2,/*1:C- sC1 "i la -:oE !e .-: 1 *,721:C/ sC1. ' se calcule%e energia !e acti$are "i factorul ree0 onenial. 70 Eonstanta !e $ite%a entru o reacie chimic este :,:< mol5AIs. @ac coeficientul !e tem eratura este 2, iar tem eratura creste cu /:E, care este $aloarea constantei !e $ite%a. 80 &alorile constantei $ite%ei !e reacie, entru o reacie !e or!inul 9 sunt urmJtoarele: *,/I1:C- sC1 la 2/o E "i /,:I1:C* sC1 la 2/o E. 'J se calcule%e constanta !e $ite%J la tem eratura !e /:o E. 90 &alorile constantei $ite%ei !e reacie, entru o reacie !e or!inul 9 sunt urmJtoarele: *,/I1: CsC1 la 2/o E "i /,:I1:C* sC1 la 2/o E. 'J se calcule%e constanta !e $ite%J la tem eratura !e /:o E. :0 Pentru reacia !e or!inul !oi, !e !escom unere a acetal!ehi!ei se cunosc $aloarea constantelor !e $ite%: :,:11 AmolC1 sC1 la 7:: O "i 2:,: Amol C1 sC1 la ;1: O. 'J se calcule%e enegia !e acti$are "i factorul ree0 onenial. ;0 Pentru o reacie !e or!inul 9, constanta !e $ite%J funcie !e tem eraturJ are urmJtoarele $alori: 1,:I1:C/ sC1 la :o E "i *,:I1:C* sC1 la -/o E. 'J se calcule%e constanta !e $ite% la tem eratura !e 2/o E "i tim ul !e n6umJtJire.