Sunteți pe pagina 1din 5

Fora electromotoare a pilei Daniell-Jacobi

Petricu Ioan Rares 413B

Fora electromotoare a pilei Daniell-Jacobi


Scopul lucrrii Se determin dependena forei electromotoare a pilei Daniell-Jacobi n funcie de concentraia soluiei de electrolit i se calculeaz constanta de echilibru pentru procesul electrochimic din pil. Introducere Pilele electrochimice (sau elemente galvanice) sunt dispozitive n care, n procesele electrochimice, energia chimic se transform n energie electric. Pilele electrochimice sunt alctuite din dou semielemente unite printr-o punte de sare sau diafragm care mpiedic amestecarea electroliilor dar permite trecerea ionilor ntre cele dou semielemente. Fiecare semielement este format dintr-un electrod: anodul (-) este electrodul cu potenialul de electrod de reducere mai negativ unde are loc reacia de o idare! catodul (") este electrodul cu potenialul de reducere mai pozitiv unde are loc reacia de reducere. Pila #aniell-$aco%i este o pil electrochimic reversi%il, reprezentat prin urmtorul lan electrochimic: (-) &n ' &n()* (a+) '' ,u()* (a-) ' ,u (") electrochimice care genereaz curentul electric: /nod (-): &n o idare &n-" " -e,atod ("): ,u
-" -e

(*.-.+)

,.nd circuitul electric este nchis la electrozi au loc simultan urmtoarele reacii

(*.-.-)

"

reducere

,u

(*.-.0) (*.-.*)

1eacia glo%al: &n " ,u-"

&n-" " ,u

2ensiunea electromotoare 3 a unei pile electrochimice este diferena dintre potenialele de electrod ale catodului, c 4i anodului, a: 3 5 " - - 5 c - a (*.-.6)

1eprezentarea schematic a pilei #aniell-$aco%i este prezentat n figura *.-.+:

Fig. *.-.+ 1eprezentarea schematica a pilei #aniell-$aco%i

(e o%serv c anodul de zinc se consum n timp ce la catod se depune cupru. 7alorile numerice ale potenialului de electrod sunt date de relaia lui 8ernst:
Zn
-+

' Zn

9 = Zn + -+ ' Zn

a -+ R ln Zn nF a Zn a -+ R ln !u nF a!u

(*.-.:) (*.-.;)

9 !u - + ' !u = !u + -+ ' !u

n care: 9 este potenialul de electrod standard! R - constanta universal a gazelor ideale! F- constanta lui Farada< (F 5 =:*>;.0 ?,'3g@ 5 -09:-.= ?cal'7A3g@)! n - numrul de electroni transferai n reacia redo ! 2 - temperatura a%solut, ?"#! a- activitatea termodinamic (a $ f%c! unde c este concentraia soluiei de electrolit, iar f - coeficientul de activitate). Pentru soluii foarte diluate f +, deci

a c. Pentru metale pure a 5 +.


a -+ R ln !u - F a Zn - +

2ensiunea electromotoare a pilei respect relaia lui 8ernst:


9 9 & = !u - + ' !u Zn -+ ' Zn = ( !u Zn )+ -+ -+ ' !u ' Zn

(*.-.>)

Fora electromotoare standard a pilei este:


9 9 & 9 = !u Zn -+ -+ ' !u ' Zn

(*.-.=)

Ba temperatura de -=> C relaia (*.-.>) devine:


& = &9 + 9,96= a!u - + lg a Zn - +

(*.-.+9)

#in relaia (+.>) rezult c tensiunea electromotoare a unei pile depinde de concentraiile electroliilor de la cei doi electrozi, de temperatur 4i de numrul de electroni implicai n procesul redo . Bucrul electric produs de un element galvanic la presiune 4i la temperatur constant este:
( = ' 9 = nF&

(*.-.++) (*.-.+-)

4i

' 9 = nF&

Pentru D E 9 sau ( 3 F 9) reacia electrochimic din pil are loc spontan, deci elementul galvanic de%iteaz curent electric. ,onstanta de echili%ru pentru procesul electrochimic din pila reversi%il se poate determina pe %aza entalpiei li%ere de reacie:
' 9 = R ln "

(*.-.+0)
nF& R

,om%in.nd relaiile (*.-.++) 4i (*.-.+-) rezult: ln " =

(*.-.+*)

Aparatur i substane: electrod de zinc, electrod de cupru, punte de sare sau %and de h.rtie de filtru umezit n electrolit, milivoltmetru electronic, soluii de &n()* 4i ,u()* de diferite concentraii. od de lucru (e alctuiesc succesiv urmtoarele pile: G: (-) &n ' &n()* (c&n()* 5 + H) '' ,u()* (c,u()* 5 + H) ',u(") GG: (-) &n ' &n()* (c&n()* 5 9,6H) '' ,u()* (c,u()* 5+H) ',u(") GGG: (-) &n ' &n()* (c&n()* 5 9,+H) '' ,u()* (c,u()* 5 +H) ',u(") G7: (-) &n ' &n()* (c&n()* 5 9,96H) '' ,u()* (c,u()* 5 +H) ',u(") 7: (-) &n ' &n()* (c&n()* 5 9,9+H) '' ,u()* (c,u()* 5 +H) ',u(") Begtura dintre semielemente se face prin puntea de sare sau n a%sena ei cu h.rtie de filtru umezit n soluia de electrolit. (e conecteaz electrozii pilei la %ornele milivoltmetrului electronic, respect.nd polaritile 4i se msoar tensiunea electromotoare a pilei. Re!ultate i calcule (e noteaz succesiv valorile tensiunii electromotoare determinate e perimental pentru fiecare din cele 6 elemente galvanice. (e calculeaz tensiunile electromotoare cu relaia (*.-.+9) 4i se compar cu valorile determinate e perimental.

In

calcul

se

introduc:

9 Zn

-+

' Zn

9 = 9,;:0? ) @, !u = 9,00;? ) @ -+ ' !u

4i

valorile

coeficienilor de activitate, f. 3lectrolit ,u()* &n()* 9,99+H 9,;* 9,;9 9,9+H 9,*0> 9,0>; ,oeficient de activitate 9,96H 9,+H 9,-+; 9,+6* 9,-99,+69 9,6H 9,9:9,9:0 +H 9,9*0 9,9*0

(e calculeaz constanta de echili%ru pentru reacia redo din cele 6 pile electrochimice cu relaia (*.-.+*) 4i se discut valorile o%inute. (e ntocme4te urmtorul ta%el:
Pila electrochimic G GG GGG G7 7 3e p, ?7@ 3calc, ?7@ 3, ?7@

(e reprezint grafic dependena 3 5 f (c &n-") pentru c !u comenteaza.

-+

' !u

= +? mol ' *@ 4i se