Legturi intermoleculare

Interaciunile intermoleculare determin coeziunea moleculelor, posibilitatea de lichefiere a gazelor, cldura de vaporizare, tensiunea superficial a lichidelor etc. Forele intermoleculare au fost observate la gazele reale. Van der Waals a introdus n ecuaia care-i poart numele o presiune suplimentar a/v2 i o corecie de volum notat cu b. egturile intermoleculare au urmtoarele caracteristici! sunt fore slabe comparativ cu covalena "#-$ %cal&mol'( ( sunt aditive, adic nu pot fi saturate. )a i forele electrostatice, se manifest uniform i n *urul moleculelor. Legturi nespecifice (fore de tip Van der Waals): interaciuni de dispersie( interaciuni de orientare( interaciuni de inducie( interaciuni de repulsie ( Legturi specifice: legturi de hidrogen( formarea de compleci pe baz de dipoli( formarea de compleci cu transfer de sarcin.

1. Interaciuni de dispersie (fore de dispersie London)

+cioneaz ntre toate tipurile de molecule nepolare ",$, )l$, ),-'. .unt cauzate de deformri momentane ale nveliurilor electronice n raport cu nucleele. +ceste fluctuaii din nveli duc la apariia unor momente de dipol instantanee care induc n moleculele vecine un dipol contrar i astfel apar fore de atracie dipol - dipol. +ceste fore se manifest doar la molecule din imediata apropiere.

2. Interaciuni electrostatice de orientare

+par ntre molecule cu asimetrie electronic "polare' sau ntre ioni i molecule polare. /n moleculele polare, centrul sarcinilor pozitive difer de centrul sarcinilor negative. 0n dipol este reprezentat ca o elips cu semne diferite n cele dou e1tremiti . 2utem e1prima valoarea momentului de dipol ca produs ntre sarcina dipolului i distana dintre cele dou centre de sarcini. = e d . Forele de orientare variaz invers proporional cu temperatura. a temperaturi mari, agitaia deran*eaz orientarea optim.

3nteraciuni electrostatice a' ntre dou molecule polare( b' ntre mai muli dipoli n stare condensat

3. Interaciuni prin efecte inductive

+par ntre moleculele polare i nepolare. 4oleculele nepolare pot dob5ndi un moment dipol indus sub aciunea c5mpului electric al moleculei polare. 4omentul indus i este proporional cu cmpul inductiv: i = i , unde este polarizabilitatea sau deformabilitatea moleculei nepolare. )ele dou momente, indus i inductiv ( = ed) se atrag reciproc. 2rin e1istena forelor Van der Waals se e1plic creterea temperaturii de topire i fierbere de sus n *os n grupele sistemului periodic ce conin nemetale "gr. V3a i V33a'. +ceste fore imprim substanelor moleculare proprieti caracteristice! cele cu mas molecular mare i polarizabilitate mare sunt fie lichide "6r$, ).$', fie solide ".7, 2-', n timp ce substanele moleculare cu mas mic sunt gaze ",$, 8$, 9$, )9$'.

4. Forele repulsive
a distane foarte mici ntre molecule ncep s se manifeste i fore repulsive ntre nveliurile electronice ale moleculelor. :eoarece forele repulsive cresc mai repede cu micorarea distanei dec5t cele atractive, reuesc s le echilibreze pe acestea din urm i din aceast cauz moleculele se pot apropia unele de altele numai p5n la o anumit distan. +ceast distan poate fi considerat drept suma razelor Van der Waals ale moleculelor, fiind o distan de echilibru atunci c5nd forele repulsive le egaleaz pe cele atractive. ;azele Van der Waals sunt mai mari ca razele atomice i se e1tind p5n n partea e1terioar a regiunii ocupate de electronii atomului .

;eprezentarea razei van der Waals

Caracteristicile forelor Van der Waals se manifest ntre atomi sau molecule neutre, care au sau nu un moment de dipol permanent( sunt fore de natur electrostatic, stabilindu-se ntre dipolii

permaneni sau indui ai moleculelor polare, nepolare sau ntre atomii gazelor rare( nu sunt orientate n spaiu i nu prezint fenomenul de saturaie( energia de interaciune a acestor fore "<,$ - $ %cal&mol' este mult mai mic dec5t n cazul legturilor chimice obinuite( forele Van der Waals se desfac uor( interacioneaz pe distane foarte mici, scz5nd repede cu distana.

5. Legtura de hidrogen (puntea de hidrogen)

:atorit faptului c forele de interaciune cresc cu creterea masei moleculare, trebuie s creasc i punctele de fierbere i topire. +ceast regul este contrazis de compuii hidrogenai ai primelor elemente ale grupelor a V-a, a V3-a i a V33-a principale ale sistemului periodic "8,=, ,$9, ,F', care au punctele de fierbere mult mai ridicate dec5t cele ale omologilor lor.

2unctele de fierbere ale hidrurilor covalente ale elementelor grupelor 3Va, Va, V3a i V33a

egtura de hidrogen este o atracie electrostatic de tip special i se figureaz printr-o linie punctat!

! "

! "

!"

+ceast legtur se e1plic prin capacitatea atomului de hidrogen, de*a implicat ntr-o legtur n cadrul unei molecule, de a forma o legtur slab cu atomul electronegativ al altei molecule vecine, legtur numit punte de idro!en. >oate substanele care formeaz asociaii moleculare conin atomul de hidrogen legat covalent de un atom puternic electronegativ! fluor, o1igen, azot i mai rar clor. )ondiia necesar formrii legturilor de hidrogen este ca elementul s fie electronegativ i s aib volum mic.

?1plicaie! hidrogenul este legat covalent de unul din atomii electronegativi. ?l se deosebete de toi ceilali atomi prin particularitatea c norul electronic din *urul s u este foarte subire i sarcina pozitiv a nucleului este ecranat doar de doi electroni. /n legtura covalent format cu atomul electronegativ, norul electronic este deplasat spre acesta, iar atomul de hidrogen srcit n electroni "deci pozitivat' poate e1ercita o for de atracie asupra unui atom electronegativ din alt molecul. :in aceast cauz legtura de hidrogen este de obicei liniar. Formarea punilor de hidrogen e1plic particularitile structurale ale apei solide i lichide. /n structura cristalin a gheii, fiecare molecul de ap este ncon*urat de alte patru molecule, astfel nc5t atomii de o1igen ai acestora s formeze un tetraedru. Fiecare atom de hidrogen al moleculei centrale formeaz o punte de hidrogen cu c5te o pereche de electroni neparticipani ai altor dou molecule de ap.

+nomaliile proprietilor fizice ale apei se e1plic prin faptul c n stare lichid, apa nu este format din molecule independente, ci din molecule asociate prin puni de hidrogen. egturile de hidrogen se desfac i se refac continuu datorit energiei de legtur mici, iar numrul lor total rm5ne constant la temperatur constant. +cizii formic i acetic prezint molecule dimere! la punctul de fierbere, masa lor molecular este dubl. egturile de hidrogen *oac un rol nsemnat n natur! micorarea densitii apei n stare solid face posibil viaa subacvatic n prezena legturilor de hidrogen ntre macromoleculele de celuloz face timpul iernii( ca aceasta s fie insolubil n ap sau ali solveni polari, constituind astfel principala substan din scheletul de susinere al plantelor etc.

Caracteristicile le!"turii de idro!en

este rezultatul unei interaciuni care apare ntre moleculele puternic polarizate care conin n structura lor un atom de hidrogen legat de un element puternic electronegativ( energia de legtur este mic, fiind cuprins ntre $ - 7 %cal&mol( combinaiile chimice ale c ror molecule se asociaz prin legturi de hidrogen cristalizeaz n reele cu legturi de hidrogen( prezena punilor de hidrogen influeneaz puternic proprietile fizice ale substanelor n care apar "punct de fierbere, punct de topire, v5scozitate, solubilitate, densitate etc.'.

Capitolul 4 -Reactia Chimica

9rice proces chimic reprezint o transformare cunoscut sub denumirea de reacie chimic) #efiniie$ 2rocesul prin care are loc transformarea substanelor chimice iniiale n alte substane chimice, diferite de primele, poart numele de reacie c#imic. .ubstanele care particip la reacie se numesc reactani, iar cele care rezult n urma reaciei se numesc produi de reacie. 1. Clasificarea reaciilor c imice dup" num"rul fa%elor$ - reacii chimice n sisteme omogene "o singur faz, care poate fi gazoas sau lichid'( - reacii chimice n sisteme eterogene "la interfaa a dou sau mai multe faze, solid-solid, solid-gaz, solid-lichid, lichid-gaz sau lichidlichid '. 2. Clasificarea reaciilor c imice dup" efectul termic$ - reacii chimice e$oterme, n urma crora se dega* energie "cldur' iar %"r & '( - reacii chimice endoterme, care au loc cu consum de energie, iar %"r ( '.

3. Clasificarea reaciilor c imice dup" vite%a de reacie$ @ @ @ @ reacii chimice lente ireversibile( reacii chimice lente reversibile( reacii chimice rapide( reacii chimice e1plozive.

4. Clasificarea reaciilor &n funcie de ordinul de reacie (molecularitate)$ reacii chimice monomoleculare "de ordinul 3', la care particip un

singur reactant( reacii chimice dimoleculare "de ordinul 33', cu doi reactani( reacii chimice de ordin superior.

'. #up" tipul de particul" transferat" ntre reactani n timpul transform rii! *eacii cu transfer de electroni (redo$): +. reacii de formare a# - prin combinare( a$ - prin adiie(

6. reacii de descompunere b# - electrochimic( b$ - termic( b= - fotochimic( ). reacii de substituie c# - n faz eterogen( c$ A n faz omogen( :. reacii de schimb. *eacii cu transfer de protoni: 3. 33. 333. reacii de ionizare( reacii de neutralizare( reacii de hidroliz.

*eacii de o$ido ! reducere (redo$) #efiniie$ reaciile care prin intermediul legturilor realizeaz modificarea numrului de electroni aflai sub influena c5mpului nuclear al unuia sau altuia dintre atomi se numesc reacii redo(.
:ac numrul electronilor de sub influena c5mpului nuclear crete, atomul se reduce i este agent o1idant, iar dac numrul electronilor scade, atomul se o1ideaz, fiind agent reductor. .e poate afirma c are loc un transfer de electroni. )u*stana care pierde sau cedea%" electroni se o(idea%" iar cea care accept" sau c+,ti!" electroni se reduce. o$idant + n e! B forma redus "e1. Fe=C C e- B Fe$C' reductor ! n e! B forma o$idat "e1. .n$C - $e- B .n-C' o$, + red2 red, + o$2 "e1. $Fe=C C .n$C D $Fe$C C .n-C ' /n procesul de o1idare, numrul "starea' de o1idare crete, iar n procesul de reducere, numrul "starea' de o1idare scade.

8enumratele procese din celulele vii conin etape redo1, obinerea metalelor din minereuri se bazeaz pe reacii redo1, sinteza multor compui anorganici utilizai n diverse ramuri ale industriei se realizeaz prin reacii redo1, arderea combustibililor pentru a obine energie este tot un proces redo1. -genii o$idani ! a. su*stane simple A atomi ce trec la stri de o1idare negative.

F$ C $ e- B $ FE
*. su*stane compuse A care conin elemente n stri de o1idare pozitive reale "ioni foarte o1idani, ai metalelor nobile' sau fictive, care trec la stri de o1idare mai mici, zero sau negative.

+g C C e- B +g< "CF89='- C = e- B "CF89='- C 7 e- B

C$89 -=8, =

-geni reductori : +genii reductori sunt elemente cu potenial de ionizare sczut i cu afinitate mic pentru electroni. +u pe ultimul strat unul p5n la trei electroni. a. su*stane simple A metale i nemetale, atomi sau molecule ce trec de la numrul de o1idare < la valori pozitive, reale sau fictive. Gn< - $ e- B Gn $C )< - - e- B -C)9$ *. su*stane compuse A conin elemente cu numere de o1idare negative ce trec la < sau la valori pozitive, sau elemente care i cresc valoarea de*a pozitiv a numrului de o1idare. ,$. B .9$ B".9-'$.$- B.-C B .IC )r)l= B")r$9H'$)r=C B )rIC

0n o1idant nu poate o1ida orice agent reductor. )a i n cazul metalelor, activitile o1idanilor sau reductorilor se apreciaz din valorile potenialelor redo1 pentru fiecare cuplu o1idant A reduc tor, alctuindu-se o scar a potenialelor redo1.

;eaciile de o1ido-reducere sunt influenate de o serie de factori! mediul de reacie "neutru, acid sau bazic'( concentraia reactanilor( temperatura( catalizatorii. .f5ritul unei reacii redo1 se evideniaz prin! modificarea culorii amestecului de reacie( dega*are de gaze( formare de precipitate. -(emplu$ J4n9- ",C' 4n$C "trece de la culoarea slab roz la incolor' ",$9' 4n-C "se formeaz 4n9$, precipitat brun' "9,-' 4nIC "rezult ionul manganat 4n9-$-, de culoare verde'

)ta*ilirea coeficienilor &n ecuaiile reaciilor redo( .e face pe baza sistemelor redo1 sau a schemelor de redistribuire a electronilor, in5nd seama c numrul electronilor cedai este egal cu numrul electronilor acceptai. "4nCH9$--'- ( ".CI9$--'$- ( ")C-9$-='$/ntr-un compus neutru, suma algebric a numerelor de o1idare ale tuturor atomilor trebuie s fie egal cu zero. /ntr-un ion poliatomic, suma algebric a numerelor de o1idare ale tuturor atomilor trebuie s fie egal cu sarcina ionului. +ceste reguli permit calcularea numrului de o1idare al unui element dintr-un compus, dac se cunosc numerele de o1idare ale celorlalte elemente.

-(emplu$ I Fe.9- C $ ,89= C = ,$.9- B = Fe$".9-'= C $ 89 C - ,$9 $ Fe$C - $e- B $ Fe=C K=

8FC C =e- B 8$C

K$

9 alt metod de egalare a ecuaiilor reaciilor redo1 folosete ionii reali din soluie, nu sarcinile fictive ale elementelor. .e numete metoda ionoelectronic. 4etoda ionoelectronic se aplic reaciilor ce decurg n soluie.
.etoda ionoelectronic $ Fe$C - $e- B $ Fe=C 89= C E

K=

,C

=e,C

B 89 C $ ,$9 K $

Fe$C

C$

89=E

C7

B I Fe=C C $ 89 C - ,$9