Aplicarea legii aciunii maselor la echilibrul disociaiei electrolitice

2- + 2Ba 2 + + Cr 2 O 7 H 2 O 2 BaCrO 4 + 2 H +

ZnCl2 + H 2 S ZnS + 2HCl

reacie direct - de la stnga la dreapta () reacie invers de la dreapta la stnga ().

Viteza reaciilor chimice

variaia concentraiei reactanilor n unitatea de timp.
dc v=dt

(conc. scade cu timpul)

1 A+BC+D 2
A, B, C, D - substane cu compoziie diferit.

pentru reacia direct v 1 = k 1 [A]x[B] pentru reacia invers

v
2

= k

[C]x[D]

k1, k2 - constante de vitez

 la stabilirea echilibrului v1 = v2

k 1 [A][B] = k 2 [C][D]
[C][D] k 1 = = K = constant [A][B] k 2

Pentru cazul general

aA + bB cC + dD
[C ] [D ] = K a b [A ] [B ]
legea aciunii maselor -1864 Guldberg i Waage
La starea de echilibru, raportul ntre produsul concentraiilor produilor de reacie i produsul concentraiilor reactanilor reprezint, pentru o reacie dat, la o anumit temperatur, o mrime numit constant de echilibru
c d

Constanta de echilibru K
nu depinde de concentraiile iniiale ale substanelor A i B indic de cte ori viteza reaciei directe este mai mare dect viteza reaciei inverse pentru aceleai concentraii (1 mol/L) i aceeai temperatur. K<1 - reacia invers este mai rapid K>1 - reacia direct este mai rapid

Echilibrul chimic
stare de maxim stabilitate la care se produc nencetat schimbri spontane ns de aa natur nct s nu duc la schimbri observabile n compoziia gsit fenomen dinamic, rezultatul egalizrii a dou procese contrare

Caracterizarea strii actuale a unui sistem parametri de stare p, V, T funcii de stare E, H, G, S Energia intern E
suma tuturor energiilor componenilor unui sistem: energia cinetic a moleculelor (de translaie, vibraie, rotaie), energia datorat interaciunilor dintre molecule i atomi, energia legturilor fizice i chimice ale atomilor, energia cinetic i potenial a electronilor, energia datorat interaciunilor electroni nuclee i energia nucleelor.

Entalpia H
suma dintre energia intern i energia necesar ocuprii unui anumit spaiu. Pentru un mol de substan:
H = E + pV

Variaia entalpiei unui sistem chimic

H = E + p V

 Entropia S - msura gradului de dezordine intern a unui sistem

dQ dS = T
Energia liber G (funcia lui Gibbs, entalpie liber - partea din cldura de reacie care poate fi valorificat sub form de lucru util Variaia entalpiei libere ntr-o reacie chimic la presiune i temperatur constante: G = H - TS

Sensul reaciilor chimice

la temperatur i presiune constant reaciile chimice decurg spontan spre starea de echilibru dac energia liber descrete i este negativ, G < 0. La starea de echilibru, energia liber de reacie este nul (G = 0). Reaciile cu G > 0 nu au loc fr aportul unui efect exterior.

Gradul de disociere. Electrolii tari i electrolii slabi.

grad de disociere electrolitic, - numrul care indic ce parte din cantitatea total de electrolit dizolvat se disociaz n ioni conductibilitate echivalent c

= V

conductibilitate specific (conductivitate) (conductibilitatea unei coloane de soluie de 1 cm lungime i 1 cm2 seciune)
volumul de soluie (mL) care conine un echivalent gram de electrolit

Determinarea gradului de disociere

c =
se determin experimental valoarea conductibilitii echivalente a soluiei c se calculeaz valoarea gradului de disociere ( se gsete n tabele).

 activitatea chimic a substanelor depinde de gradul de disociere al electroliilor: conductibilitile electrice ale soluiilor normale de HCl i CH3COOH arat c HCl este puternic disociat pe cnd CH3COOH nu este disociat dect n proporie de 0,42%.
cu Zn metalic - n soluia de HCl se degaj energic H2 pe cnd n soluia de CH3COOH aceast degajare este foarte lent. cu CaCO3 viteza de degajare a CO2 - evolueaz similar Exist un mare numr de substane care se dizolv n HCl dar nu se dizolv n CH3COOH (ex. BaCrO4, CaC2O4, ZnS).

Acizi
acizi tari: HCl, HBr, HI, HNO3, H2SO4; acizi cu trie mijlocie: H2C2O4, H3PO4, H2SO3, HF; acizi slabi: CH3COOH, H2CO3, H2S, HCN. Acizii polibazici trii diferite pentru diferitele trepte de ionizare

Hidroxizi (baze)
baze tari - NaOH, KOH, Ba(OH)2; baze cu trie mijlocie - Ca(OH)2; baze slabe - NH4OH. bazele poliacide trii diferite pentru diferitele trepte de ionizare

Srurile
Majoritatea srurilor solubile electrolii tari
CH3 COOH + NH4 OH CH3 COONH4 + H2 O

Constanta de disociere a electroliilor slabi

CH3 COOH CH3 COO + H
+

[ H + ] [CH 3 COO - ] =K [CH 3 COOH]

cc ca =K cm

cc = ca = c

cm = c - c = c( 1 - )
Cc concentraia cationilor, Ca concentraia anionilor, Cm concentraia moleculelor nedisociate

c c =K c( 1 - )

C 2 K= 1-
Legea diluiei
pentru electrolii suficient de slabi

C K
2

sau

K = C

Gradul de disociere crete cu scderea concentraiei (creterea diluiei)

Deplasarea echilibrelor ionice Aciunea ionilor comuni

[H + ] [CH 3 COO -] [CH 3 COOH]
+ [ NH 4 ] [OH -] [ NH 4 OH]

Creterea sau scderea concentraiei speciilor introducerea n soluia unui electrolit slab a unui electrolit tare care conine ioni comuni cu electrolitul slab (creterea concentraiei ionilor comuni) scade puternic gradul de disociere al electrolitului slab; introducerea n soluia unui electrolit slab a unei specii care reacioneaz cu unul dintre ionii rezultai din disociere (diminuarea concentraiei unuia dintre ionii aflai n soluie) crete gradul de disociere al electrolitului slab

Scrierea ecuaiilor ionice

NH4 OH + HCl NH4 Cl + H 2 O

se scriu sub form ionic formulele tuturor electroliilor tari care se gsesc n soluie; se scriu sub form molecular formulele electroliilor slabi, ale substanelor greu solubile (precipitate) i ale gazelor;
+ NH4 OH + H + + Cl NH4 + Cl + H 2 O

nu se scriu ionii care nu sufer transformri.

+ NH 4 OH + H + NH 4 + H 2 O
CH3 COOH + OH CH3 COO + H 2 O

Aplicaii
Clasificai urmtorii electrolii n funcie de numrul de ioni n care disociaz i n funcie de tria lor: H2S, Fe(OH)3, CoSO4, (NH4)2S, KOH; Indicai cte o posibilitate de a deplasa urmatorul echilibru n direcia indicat Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ (formarea Cu2+) Se consider echilibrul: NH3 + H3O+ NH4+ + H2O Artai efectul produs asupra concentraiei ionilor H3O+ dac n sistem: se adaug acid clorhidric; se adaug clorur de amoniu; se adaug hidroxid de potasiu; se adaug clorur de sodiu; se adaug ap