Hidroliza srurilor

interaciunea dintre ionii srii dizolvate i ionii apei

BA + H 2 O HA + BOH
Sare format din: Baz Tare Slab Slab Acid Slab Tare Slab Hidroliza Se produce Se produce Se produce Reacia soluiei Alcalin (pH>7) Acid (pH<7) Mai mult sau mai puin aproape de neutr (pH~7); depinde de tria relativ a acidului i a bazei Neutr (pH~7)

Tare

Tare

Nu se produce

Hidroliza carbonatului de sodiu (sare a unui acid bibazic)

Prima treapt: Ka1=10-6,37 A doua treapt: Ka2=10-10,25
Na 2 CO 3 + H 2 O NaHCO sau CO
23 3

+ NaOH
-

+ H 2 O HCO

+ HO

NaHCO 3 + H 2 O H 2 CO 3 + NaOH sau HCO 3 + H 2 O H 2 CO 3 + HO

-

xNa2 CO3 + xH2 O xNaHCO3 + xNaOH yNaHCO3 + yH 2 O yH 2 CO3 + yNaOH xNa2 CO3 + (x + y) H 2 O (x - y) NaHCO3 + yH 2 CO3 + (x + y)NaOH unde xy

Hidroliza sarurilor bazelor poliacide (ale metalelor polivalente)

MgCl + H O MgOHCl + HCl

(CH3 COO )3 Fe + H2 O (CH3 COO )2 OHFe + CH3 COOH (CH3 COO )2 OHFe + H2 O CH3 COO(OH )2 Fe + CH3 COOH CH3 COO(OH )2 Fe + H2 O Fe(OH )3 + CH3 COOH

Hidroliza sarurilor
-deobicei echilibru
-daca rezulta precipitate sau gaze ireversibile - Ex. sulfura de aluminiu nu poate exista in prezenta apei
Al2 S3 + 6 H 2 O 2Al(OH )3 + 3 H2 S

- Hidroliza sulfurii de amoniu precipitarea grupei a III a 3( HS + 3 OH ) S+3 O3

NH4 2 NH4 NH4 H2 3 NH4 HS + 3 H 2 O H 2 S + 3 NH4 OH Al 2 (SO4 )3 + 6 NH4 OH 2Al(OH )3 + 3( NH4 )2 SO4 ec.ionica 2Al 3+ + 6 NH4 OH 2Al(OH )3 + 6 NH4 + ec. globala Al 2 (SO4 )3 + 3( NH4 )2 S + 6 H 2 O 2Al(OH )3 + 3( NH4 )2 SO4 + 3 H 2 S ec.ionica 2 Al 3+ + 3( NH4 )2 S + 6 H 2 O 2Al(OH )3 + 6 NH4 + + 3 H 2 S

Hidroliza sarurilor
aciditatea soluiilor srurilor cationilor din grupa a III-a analitic nu poate fi eliminat prin neutralizare pentru c se datoreaz hidrolizei. ex:
AlCl 3 + 3 H 2 O Al(OH )3 + 3 HCl 3HCl + 3NaOH 3NaCl + 3 H 2 O

Constanta de hidroliz
Ex. hidroliza KCN - ecuaia ionic:
CN + H 2 O HCN + OH

[OH -] [HCN] =K [CN ] [ H 2 O]

[OH -] [HCN] = K [ H 2 O] = Kh (1) [CN ]

Kh constanta de hidroliza

Expresia Kh pentru saruri As + Bt ex. cianura alcalina

[OH -] [HCN] Kh = [CN-] (1)
K H2O [H + ]

Din produsul ionic al apei se introduce in (1) sau

[OH - ] =

Kh =

K H 2 O [HCN] [ H + ] [ CN - ]

Kh =

K H 2O Ka

respectiv

KH2O [OH-] [HCN] = Ka [CN-]

Gradul de hidroliza pentru saruri As + Bt

Gradul de hidroliza - fraciunea de sare hidrolizat notat h
CN + H 2 O HCN + OHla echilibru c c h ch ch
-

Se inlocuiesc concentratiile in expresia constantei de hidroliza KH2O [OH ] [HCN] = Ka [CN-]

ch ch K H 2O = c - ch Ka

sau

2 K O ch = H2 1-h Ka

2 ch

K H2O Ka

Expresia gradului de hidroliza pentru o sare As + Bt

K H 2O h= c Ka

gradul de hidroliz h este cu att mai ridicat cu ct: produsul ionic al apei este mai mare temperatura este mai ridicat; constanta de aciditate este mai mic - acidul din care s-a format sarea este mai slab; concentraia este mai mic - soluia este mai diluat.

Gradul de hidroliz al srurilor At+Bs

Exemplu clorura de amoniu
+ NH 4 + H 2 O NH 4OH + H +

la echilibru c c h
[H +] [NH4 OH] K H2O Kh = = + [NH4 ] Kb

ch

ch

h=
de unde

K H 2O c Kb

Gradul de hidroliz al srurilor As+Bs

Kh = K H 2O Ka Kb
de unde
h= K H 2O c Ka Kb

Calculul pH-ului soluiilor de sruri

pentru saruri As + Bt, ex. KCN
[OH-] KH2O = csare Ka
2

[OH-] [HCN] KH2O = [CN-] Ka

de unde

[OH-] =

K H2O csare Ka

1 1 pOH = 7 - pKa - l gcsare 2 2

1 1 pH = 14 - pOH = 7 + pKa + lg csare 2 2

pentru saruri At + Bs

1 1 pH = 7 - pKb - lgcsare 2 2

Calculul pH-ului soluiilor de sruri

pentru saruri As + Bs - ex. CH3COONH4
CH 3COONH 4 + H 2 O CH 3COOH + NH 4OH

Constanta de hidroliza
[CH3COOH] [NH4OH] K H2O Kh = = (1) + Ka Kb [CH3COO ] [NH4 ]

rezulta
+

[CH3COOH] KH2O = c2sare Ka Kb

[H Din Ka [CH 3 COOH] = inlocuind in (1)

2 [H + ] csare K H 2O = 2 2 Ka csare Ka Kb 2

] [CH 3 COO - ] [ H + ] csare = Ka Ka

K H 2O Ka [H ] = Kb
+

1 1 pH = 7 + pKa - pKb 2 2

Gradul de hidroliz, pH-ul soluiilor 0,1M de sruri i constantele de disociere ale electroliilor slabi corespunztori (18-25 C)
Sarea KCN CH3COONa NH4Cl Na2S NaHS Na3PO4 Na2HPO4 Na(H2PO4) NaClO Na2CO3 NaHCO3 Na2SO3 NaHSO3 CH3COONH4 h, % 1,2 0,007 0,007 99,0 0,1 34 0,13 0,0004 0,18 4,0 0,05 0,13 0,0002 0,5 pH 11,1 8,8 5,2 13,0 11,0 12,5 9,8 4,7 10,3 11,6 8,3 10,2 4,5 7,0 CH3COOH NH4OH H2SO3 HClO H2CO3 H3PO4 Electrolit slab rezultat HCN CH3COOH NH4OH H2S K 7,9 10-10 1,59 10-5 1,6 10-5 K1=7,95 10-8 K2=1,2 10-12 K1=6,31 10-3 K2=6 10-8 K3=5 10-13 3 10-8 K1= 4 10-7 K2= 6 10-11 K1= 2 10-2 K2= 6 10-8 1,59 10-5 1,6 10-5 pK 9,18 4,8 4,8 7,1 2,2 7,2 12,3 7,5 6,4 10,2 1,7 7,2 4,8 4,8

Solubilitate. Produs de solubilitate

 Formarea compuilor greu solubili - rezultatul unui echilibru de tip donor-acceptor n care particula caracteristic este un ion. A+XD [A] [X] Constanta de instabilitate K=
[D]

Concentratia lui D neionizat in solutie < solubilitatea limita Echilibrul eterogen

DD A+X solid solutie

[A] [X] = K [D] = K = constant

Produsul de solubilitate

K s = [A] [X]

Precipitarea nu se produce cand

[A] [X] > K s are loc precipitarea

[A] [X] < K s

Solubilitatea compuilor chimici n ap "pur"

Echilibrul eterogen Constanta de instabilitate
K= [B] [A] Ks = [BA] [BA] de unde [ BA ] = Ks K

BA BA B + A solid solutie

Produsul de solubilitate

K s = [B] [A]

de

unde

[B ] = K s

Solubilitatea BA n ap "pur" (exprimat n moli/L) - S0 numrul maxim de moli de BA care se pot dizolva ntr-un litru de ap
S0 = [B] + [BA] = [A] + [BA]

S0 = K s +

Ks K

Ks S0 = K s 1 + K

Pentru AgCl (K= 10-3 i Ks= 10-9,7), solubilitatea n ap "pur"

S0 = 10
-4,85

10 1 + -3 10

-4,85

-4,85 moli/L 10

-4,85 moli/L S 0 = K s = 10

S0 = K s K s = S0
2

 In cazul general, o substanta BmAn cu solubilitatea S0

Bm An Bm An mB + nA solid solutie
K s = [B ] [A ] sau
m n

[B] = mS 0 ; [A] = nS 0

m n K s = [mS0 ] [nS0 ] sau m+n m n K s = m n S0

substane

S0 = m+n

Ks m n m n

solubile- cu S > 10-2 moli/L cu solubilitate medie - 10-2 < S < 10-5 moli/L; greu solubile (practic insolubile), S < 10-5 moli/L.

Produsul de solubilitate al unor compui anorganici n ap

Compus greu solubil AgBr AgCl AgI CaCO3 CaC2O4 CdS FeS MnS PbS ZnS Ag2CrO4 HgI2 PbCl2 PbI2 Ks 7,5 10-13 1,6 10-10 1,2 10-16 4,8 10-9 2,6 10-9 7 10-28 1,6 10-19 5,6 10-16 7 10-28 1,8 10-24 2,1 10-13 3,2 10-29 2,4 10-4 9 10-9 Compus greu solubil AgSCN BaCO3 BaSO4 BaCrO4 CaCrO4 CuI HgS PbCrO4 PbSO4 SrCrO4 Ag2S Hg2S Cu2S CuS Ks 1,6 10-12 5,1 10-9 1,3 10-10 2,4 10-10 2,3 10-2 3,8 10-12 4 10-53 1,8 10-14 2,1 10-8 3,6 10-5 1,6 10-49 1 10-45 3 10-48 8,5 10-45

Aplicatii
Scrieti expresiile produsului de solubilitate pentru urmatorii compusi: SrC2O4, AlPO4, Bi2S3, PbI2, Ca3 (PO4)2, Ag2Cr2O7, Ag3PO4, Ag2CrO4, CaC2O4, BaSO4, CaCO3, AgI