Universidad Tecnolgica Metropolitana Facultad de Ingeniera Departamento de Mecnica

Experiencia n2:

Determinacin del poder calorfico

Nombre: Ricardo Gonzlez Backit Profesor: Ricardo Moreno Moraga Asignatura: Termodinmica II

Introduccin

En nuestra segunda experiencia de laboratorio, nos adentraremos en el concepto de poder calorfico de una sustancia combustible; notaremos la diferente instrumentalizacin de medicin de ste para combustibles en estado slido, lquido y gaseoso, y como los valores obtenidos sern sometidos a su respectiva estandarizacin.

Objetivos de la Experiencia

Se pretende entender especficamente, tras la realizacin de esta experiencia: Tener nocin de las formas y medios para lograr determinar el poder calorfico de sustancias combustibles slidos, lquidos o gaseosos. Determinar mediante el uso experimental de un calormetro PARR, a volumen constante, el poder calorfico de dos combustibles slidos distintos.

Marco Terico

Al entender la combustin como un proceso de transformacin de energa, podemos afirmar a grandes rasgos que la combustin de todo combustible implica la transformacin de su energa qumica, en energa molecular cintica y potencial de los productos de dicho proceso. Relativo a esta energa asociada al proceso de combustin, es donde aparece el concepto de poder calorfico. El poder calorfico expresa la energa mxima que puede liberar la unin qumica entre un combustible y el comburente y es igual a la energa que mantena unidos los tomos en las molculas de combustible (energa de enlace), menos la energa utilizada en la formacin de nuevas molculas en las materias (generalmente gases) formadas en la combustin. Se puede definir el concepto de poder calorfico de combustible como: La cantidad de calor producida, o generada, por la combustin completa de la unidad de combustible en cuestin, suponiendo que los productos de la combustin se enfran hasta la temperatura inicial. Tras el anlisis cientfico del proceso de combustin de un combustible, se deben enfriar los productos para llevarlos a la temperatura inicial. Haciendo esto, cierta cantidad de agua presente en los productos se condensa generando as energa calrica. Teniendo en cuenta esto, tendremos que nuestro valor calorfico obtenido vara entre un valor mnimo, cuando no hay condensacin de vapor de agua, y un valor mximo cuando existe en los productos vapor de agua condensado. As nacen los conceptos de poder calorfico superior, para el calor verdaderamente producido en la reaccin de combustin y poder calorfico inferior para el calor realmente aprovechable, el producido sin aprovechar la energa de la condensacin del agua y otros procesos de pequea importancia. Ambos valores en condiciones estndar de combustin, es decir:

Formas y medios para determinar el poder calorfico Tericamente: Por medio de la llamada Entalpa de Formacin ( ) y que se define como la cantidad de energa necesaria para formar un compuesto a partir de sus elementos constitutivos. Se considera que la formacin ocurre a 25 C y 760 mm de Hg. Los valores de aparecen en la tabla 12.3 (cap. 12) y tablas A.11 (Apndice) del libro Fundamentos de Termodinmica, del autor G. J. Van Wylen. Temperatura del combustible y del aire = 25 C Presin = 760 mm Hg (1 atm). El poder calorfico (N) se expresa, por lo tanto, en las siguientes unidades: combustibles slidos y lquidos [cal/kg] de combustible y para combustibles gaseoso en [cal/m3].

Empricamente: A travs de algunas expresiones que consideran la composicin del combustible. Una expresin muy conocida, es la ecuacin de Dulong, que permite determinar la potencia calorfica de un combustible (carbn) basada en las proporciones, en peso, del carbono total, hidrogeno til y azufre: ( )

Donde C, H, O y S son los pesos de carbono, hidrgeno, oxgeno y azufre por kilogramo de combustible, respectivamente. Esta ecuacin da un valor aproximado del poder calorfico superior de un combustible y existe una gran concordancia con los valores obtenidos por medio de un calormetro. Se puede calcular, aproximadamente, el poder calorfico de los combustibles derivados del petrleo, partiendo de la densidad del mismo, referida a 15 C. Esto se funda en cuanto menor es la densidad del combustible lquido, mayor es la proporcin de hidrgeno y viceversa. Experimentalmente: Por medio de calormetros, para combustibles slidos, lquidos y gaseosos. Se mide transfiriendo la energa calorfica que genera el combustible, a otro elemento (agua, alcohol, aceite, etc.) a) Calormetro para combustibles slidos Aprovechando la variacin de sus propiedades, principalmente la temperatura, ha sido cmodo y general, usar agua, como elemento que recibe el calor generado. Por tal razn en todos los calormetros, se debe medir el T. De este modo, se utiliza la llamada bomba calorimtrica, cuando se quema el combustible a volumen constante. Existen varios tipos de bombas calorimtricas tales como la de Atwater, Davis, Emerson, Mahler, Peters, Parr y Williams. Una de estas bombas, el calormetro PARR, de camisa isotrmica y bomba de doble vlvula, se ilustra en la figuras 1, 2 y 3.

Fig. 01: Esquema calormetro PARR.

Fig 02: Calormetro PARR. vlvula.

Fig. 03: Bomba calorimtrica de doble

El combustible, cuyo valor calorfico se desea determinar, se coloca en un crisol adecuado. En este crisol, se introduce una bobina de alambre fino. La bomba se carga con oxgeno a presin. Cuando pasa una corriente elctrica por el alambre, el combustible se enciende. La bomba est rodeada por una camisa de agua a fin de absorber el calor desarrollado por la combustin. La bomba tiene tambin una camisa exterior y un espacio de aire alrededor del recipiente o camisa de agua central, para minimizar las prdidas de calor al ambiente. Aunque el agua del recipiente interior absorbe la mayor porcin del calor, este calor no es el valor calorfico del combustible, por las siguientes razones: La bomba en si absorbe cierto calor. Hay intercambio de calor con la camisa externa El alambre de ignicin libera cierta energa Los productos de la combustin no se enfran a la temperatura original Debido a que la combustin se produce en oxgeno, se alcanza alta temperatura, lo que resulta en la formacin de cidos ntrico y sulfrico. Por tales razones, se hace necesario efectuar varias correcciones por radiacin, alambre, cidos, etc. Uso de la bomba calorimtrica para otros combustibles La determinacin del valor calorfico del carbn coke, se hace del mismo modo que para el carbn. Los combustibles lquidos, no voltiles, pueden ser manipulados del mismo modo, vertindolos directamente en el crisol. En el caso de los combustibles lquidos ms voltiles, hay que tomar precauciones para evitar prdidas de vaporizacin entre el momento de la pesada y el cierre de la bomba. Para este fin, se dispone de cpsulas especiales de gelatina. Se coloca el combustible en la cpsula, se cierra y se pesa. El valor calorfico del azufre contenido en la cpsula de gelatina es un dato suministrado por su fabricante. La bomba calorimtrica puede ser usada para determinar el valor calorfico de alimentos, compuestos qumicos orgnicos y otros materiales que sean completamente combustibles en oxgeno a presin. b) Calormetro para combustibles gaseosos y lquidos: El valor calorfico de los combustibles gaseosos y lquidos se determina por medio de un calormetro de gas, el cual es del tipo de flujo continuo. El procedimiento es el mismo, sea cuando se trate de combustible gaseoso y lquido, diferencindose solamente en la forma como se realiza la combustin. Para el caso del gas, se usa un quemador Bunsen y para los lquidos un quemador especial, con una balanza para masar el combustible quemado. En el calormetro Junkers el combustible en estudio se quema dentro, de tal forma que transfiere calor al agua de enfriamiento o refrigeracin. El gasto de agua se mide, utilizando tcnicas de pesaje y las temperaturas a la entrada y a la salida del dispositivo se determinan con termmetros de mercurio de precisin, como se muestra en la figura 04.

Fig. 04: Figura esquemtica de un calormetro de combustible gaseoso.

Los productos de la combustin se enfran a temperatura lo suficientemente baja como para que se condense el vapor de agua. A continuacin, el condensado se recoge en un frasco graduado como se muestra y, por otro lado, el gasto de gas se mide con un medidor de flujo por desplazamiento positivo. Poder calorfico observado Es el determinado en forma experimental en un calormetro. En el caso de la combustin de un combustible slido puede ser expresado por la siguiente expresin, en funcin de los datos obtenidos:

N: Poder calorfico superior (cal/gr). E: Constante o capacidad calrica del calormetro (cal/C). A: Calor total aportado por el alambre fusible (cal/cm). mc: Masa de combustible (gr). Segn sea el tipo de combustible empleado y debido a las variaciones de temperatura durante el ensayo, cuando se usa el calormetro isotrmico, se tendr que corregir el T, el cual corresponde a la variacin de temperatura entre la inicial y la mxima.

Correccin de las temperaturas inicial y mxima en la bomba calorimtrica Debido a las variaciones de temperaturas durante el ensayo, cuando se usa el calormetro isotermal y a otros factores, debe hacerse una serie de correcciones, con el fin de calcular el verdadero Ns de la muestra. Durante la primera parte del perodo principal (despus del encendido), el agua del recipiente es ms fra que la del ambiente (entre 1 a 2 C menos), por lo tanto sta Se sigue calentando y absorbiendo calor del medio ambiente. Este aumento de temperatura, debe descontarse del aumento total. Durante la ltima parte del perodo principal (antes de alcanzar la temperatura mxima), el agua del recipiente es ms caliente que el medio ambiente y, por lo tanto, pierde calor. Es decir, la temperatura mxima deber incrementarse en el valor correspondiente. Si se ha tomado la precaucin de llenar el recipiente con agua, cuya temperatura debe ser unos 2 C menos que la del ambiente y si la muestra se ha quemado totalmente, el incremento total del agua ser de alrededor de 3 C. A continuacin se puede seguir el siguiente orden de clculo: a) La transicin del perodo en que se absorbe calor a aquel en que se pierde, se realiza cuando el aumento de la temperatura ha alcanzado el 60% del aumento total (valor experimental) Por lo tanto, la temperatura de transicin ( ), se calcula como: ( Siendo: : Temperatura de transicin. : Temperatura mxima alcanzada (sin corregir). : Temperatura inicial (sin corregir) o de ignicin. b) El tiempo correspondiente a la temperatura de transicin (b), se determina interpolando los valores obtenidos, prximos a la temperatura de transicin, como lo muestra la figura 5. )

Donde, t1 corresponde al tiempo de la temperatura

c) Para calcular la verdadera temperatura inicial (temperatura inicial corregida, Tic), se aplica la proporcin, de acuerdo a la figura 6.

Expresando b - a, en minutos y dcimas de minuto. Por lo tanto:

)(

d) La temperatura mxima corregida (

), se determina del mismo modo.

Expresando c - b, en minutos y dcimas de minuto. Por lo tanto: ( )( )

Caractersticas Tcnicas de los instrumentos utilizados

Calormetro de Bomba PARR con sistema de ignicin PARR. Combustible slido, puede ser carbn vegetal pulverizado u otro elemento. Alambre fusible PARR (E= 2400 cal/oC ; A= 2,3 cal/cm) 10 cm de longitud. Crisol o depsito. Termmetro o termocupla FUKLE 52 K/J THERMOMETER TERMOCUPLE Agua Destilada 2 lts. Tanque de oxgeno con regulador de presin. Balanza digital. Cronmetro EXTECH INSTRUMENT 365510.

Metodologa Experimental

Para la determinacin del poder calorfico de combustibles slidos se efecta el siguiente procedimiento: a) Masar 1 gr. de combustible con la balanza digital, colocndolo dentro de un crisol adecuado. Para nuestra experiencia el combustible ocupado fue 1 gramo de aserrn. b) Cortar 10 cm de alambre fusible PARR e instalar entre los electrodos de la bomba. c) Instalar el crisol con el combustible en los soportes de la bomba. Asegurarse que el alambre fusible haga buen contacto entre los bornes y que debe penetrar la superficie del combustible. d) Instalar la tapa de la bomba, ya preparada segn lo indicado anteriormente, ensamblando sta con cuidado de no perder ni humedecer la substancia. Colocar la tuerca y apretar a mano.

e) Verificar que las vlvulas de seguridad del tanque de oxgeno estn cerradas y cargar la bomba con oxgeno a una presin de 25 atmsferas. f) Colocar 2000 cc de agua destilada, en el recipiente ovalado. g) Instalar la bomba cargada, dentro del recipiente con agua y cuidar que quede todo sumergido, asegurndose que no hay escape de gas. h) Conectar el sistema de encendido a los bornes de la bomba. i) Tapar el calormetro e instalar el termmetro y la polea de accionamiento del agitador respectivo. j) Controlar la temperatura del agua, con el agitador funcionando hasta establecer el equilibrio. k) Se inicia el proceso, tomando el tiempo con cronmetro y midiendo la temperatura del agua, con el agitador funcionando, cada minuto, durante 5 minutos. l) Al minuto 5 se presiona el botn de encendido (el que debe mantenerse presionado hasta cuando la luz piloto respectiva se apague sola, indicando que se ha iniciado la combustin, debido a que se fundi el alambre fusible). Se mide la temperatura durante 1 minuto. m) A partir del minuto 6 se debe medir cada 15, hasta completar 1 minuto, es decir, hasta el minuto 7. n) Desde el minuto 7 se contina la medicin de temperatura cada 1 minuto, hasta alcanzar la temperatura mxima. o) Habiendo alcanzado la Tmx, se contina la medicin cada 1 minuto, durante 5 minutos, con el objeto de verificar la posible entrega de calor al medio circundante. Si tal fenmeno ocurre, la temperatura deber descender paulatinamente. p) Posteriormente, se observa la temperatura, hasta alcanzar el valor mximo. q) Detener el motor del agitador y desconectar todas las conexiones elctricas, retirar la tapa del calormetro y extraer la bomba. r) Abrir la vlvula de escape de gases de la bomba de tal forma que el oxgeno se escape lentamente. Destapar la bomba s) Comprobar la combustin completa, existencia de residuos, condensado y formacin de cidos. t) Secar y limpiar todas las partes del calormetro. u) Efectuar la correccin por radiacin, indicada anteriormente. Recordar que dicho grfico debe construirse en papel milimetrado, a escala, de acuerdo con los datos obtenidos de la tabla de valores y ste debe ser similar al de la figura 05.

IMPORTANTE: La operacin de la bomba tiene que hacerse con precaucin debido al peligro de descarga elctrica del sistema de ignicin o explosin por la alta presin que contiene. De este modo es importante recordar: Limpiar la bomba con cuidado de no daar las gomas selladoras Desconectar el sistema por completo al momento de montar y desmontar la bomba No quemar ms de 1,5 gr de ninguna sustancia No usar una presin mayor de 25 atm No hacer ignicin si la bomba burbujea al sumergirla en el agua Seguir las instrucciones especiales del profesor a cargo.

Fig. 04: Tabla de valores.

Fig 05: Grfico de variacin de temperaturas.

Presentacin de Datos Tabla 01: Para el aserrn tendremos los siguientes datos, obtenidos en la experiencia: Tiempo [min] 0 1 2 3 4 5 6 6:15 6:30 6:45 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 Temperatura [C] 18.6 18.6 18.5 18.5 18.5 18.6 18.6 19.6 19.8 19.9 20.0 20.2 20.3 20.3 20.4 20.4 20.4 20.4 20.4 20.4

a) b)

c)

Alambre

Caractersticas 1400 , 2.3 , 10 cm de longitud.

Constante Calormetro Crisol Aserrn

2400 12,5 gr 1,0 gr

Grfico 01: Variacin de la temperatura con respecto al tiempo (proceso aserrn).

21 20.5

Temperatura [C]

20 19.5 19 18.5 18 0 200 400 600 800 1000 1200

Tiempo [seg]

a) Primero calcularemos la temperatura de transicin, reemplazando los valores registrados en la tabla 01, relacionando estos mismos con las especificaciones de la tabla de valores (Fig. 04), en la siguiente frmula:

( (

) )

b) Luego interpolamos, obteniendo as el tiempo (b), correspondiente a la temperatura de transicin:

Tiempo 615 b 630 Interpolando, tenemos que b = 621.

Temperatura [C] 19,6 = 19,68 19,8

c) El siguiente paso es calcular la verdadera temperatura inicial (temperatura inicial corregida, ). Esta temperatura la calcularemos mediante la proporcin (semejanza de tringulos) en el grfico de la fig. 04 :

Donde T es la temperatura en t= 0. Por lo tanto nos queda:

)(

d) La temperatura mxima corregida ( ) se obtendr de similar manera, utilizando las proporciones respectivas para obtener los valores y completar la siguiente frmula (donde es la temperatura al instante de 16 y c es el instante a la ), por lo tanto:

)(

Para el tiempo c utilizaremos el tiempo intermedio, en el cual la temperatura mxima medida fluctu. As, c = 14 [min]. Tenemos entonces:

)(

Por lo tanto:

Tras culminar este proceso de combustin del aserrn y abrir la bomba calorfica, el crisol se encontraba vaco a simple vista (masa residual despreciable). Tomando esto en cuenta, tenemos todos los valores para poder calcular el poder calorfico del aserrn:

[ ]

*1 cal = 4,1869 Joule

Conclusiones

Tras finalizar el anlisis y los clculos registrados, obtuvimos el valor de N (poder calorfico superior) del aserrn. Esto nos habla de que al someter a combustin completa este combustibles solido, el aserrn nos generara [ ] de energa calrica en este proceso. Siendo as este valor muy solicitado en todo tipo de procesos termodinmicos que impliquen el aprovechamiento de la energa generada al quemar cierto combustible. Tambin se solicita este experimento en industrias de tipo alimentaria, en la que se necesita rotular las Kcal de alimento, que en este caso sera el combustible de prueba en la bomba calorfica. Pudimos darnos cuenta que al finalizar la combustin quedan residuos en el crisol, estos residuos son parte de los componentes del carbn piedra o del aserrn que no combustionaron, puede ser escoria suciedad, acido ntrico y sulfrico (generado por la combustin en oxigeno) u otro material no combustible constituyente del material usado para la combustin. Estos residuos carbonosos se pueden traducir como contaminantes, por lo que la cantidad de estos residuos tras finalizar este experimento nos habla de cuan contaminante es un combustible, y por ende, tambin nos habla de la calidad de ste. Tras pesar un trozo de toalla absorbente, antes y despus de haber pasado esta toalla por las paredes internas de la bomba, obtuvimos la masa del agua residual de la combustin del aserrn, la cual fue de 0,34 [gr]. Al igual que los residuos carbonosos, el agua residual es un elemento frecuente tras procesos de combustin.