Dr. Ing.

Timur Chi

TERMOENERGETICA COMBINATELOR PETROCHIMICE

EDITURA PIM,
Iai-2011

Introducere
Combinatele petrochimice sunt mari consumatoare de resurse energetice. Acestea
resurse sunt utilizate pentru obinerea de produse finite sau n cadrul proceselor de producie,
fie prin adaos de energie termic fie prin rcirea instalaiilor si produselor obinute. Pentru a
se realiza procese de producie i obinerea de produse finite, industria petrochimic are
nevoie de procese de transfer de cldur.
Avnd n vedere c performanele proceselor tehnologice i randamentele produselor
petroliere sunt legate i de consumurile energetice i de necesarul de utiliti utilizate, se
constat c managementul integrat al conducerii unui combinat petrochimic necesit o viziune
integratoare asupra consumatorilor de energie termic din cadrul instalaiilor prelucrtoare
[1].
Primul capitol este dedicate modalitilor de obinere a energie termice din industria
petrochimic. n capitolul II se trateaz aspectele dedicate termoenergeticii aburului i a
utilizrii acestuia n instalaiile tehnologice.
De asemeni sunt descrise i sistemele frigorifice i tip pomp de cldur. Un capitol
este dedicate instalaiilor de turbine cu gaze.
Ultimul capitol prezint principalele procese tehnologice din industria petrochimic
precum i echipamentele termoenergetice care le nsoesc n prelucrarea petrolului.
Cartea este util studeniilor care studiaz Tehnologia prelucrrii petrolului i
specialitilor din domeniul industriei petrochimice.
n condiiile n care consumul de energie termic necesar prelucrrii petrolului
depete 80 % din consumul total de energie, politica conducerii combinatelor petrochimice
este dedicat utilizrii la maximum a resurselor energetice proprii, folosind aburul produs prin
generare proprie, a frigului moderat sau naintat, antrenrii cu turbine cu gaze (cu recuperarea
sau regenerarea cldurii) precum i utilizarea pompelor de cldur n anumite procese
tehnologice. De asemeni se trateaz aspecte privind obinerea n comun a resurselor termice
(ap cald sau rece, abur, energie electric).

Capitolul 1. nclzirea proceselor petrochimice

Industria de petrol i gaze necesit n procesele de prelucrare mari consumuri de
energie electric i termic.
Energia electric este utilizat pentru antrenarea utilajelor de transfer de mas (pompe,
compresoare, etc.).
Energia termic este utilizat pentru prelucrarea petrolului i gazelor n cadrul
transformrii acestora n produse finite. Nu exist proces tehnologic fizic sau chimic care s
nu cuprind [2] operaii de nclzire sau rcire a utilajelor, produselor finite i a reactanilor.
De asemeni operaiile termice ca nclzirea, rcirea, evaporarea sau condesarea sprijin
dezvoltarea reacilor chimice i a operailor fizice.
Industria petrochimic utilizeaz rezultatele obinute prin studierea fenomenele de
transfer de cldur care au loc ntre sisteme materiale care au temperaturi diferite [3,4], spre
deosebire de principiul al II-lea al termodinamicii care studiaz doar aspectele calitative ale
transferului de cldur de la corpurile calde la cele reci.
Transferul termic reprezint schimbul ireversibil de cldur ntre dou corpuri, dou pri
ale aceluiai corp sau ntre dou fluide ntre care exist o diferen de temperatur.
Cldura reprezint schimbul de energie dintre dou corpuri printr-o transformare n care
nu se efectueaz lucru mecanic.
Temperatura reprezint parametrul care descrie energia interioar a mediului respectiv i
ce caracterizeaz din punct de vedere calitativ schimbul de cldur.
Transferul de cldur se efectueaz respectnd principile fundamentale ale termodinamici i
anume:
- principiu I al conservrii energiei
- principiu II care arat sensul n care are loc schimbul de cldur adic de la
corpul mai cald la cel mai rece

1.1.

Transmiterea cldurii n utilajele industriei petrochimice

3

Pentru nclzirea sau nclzirea si vaporizarea materiilor prime energia termic

necesar este preluat [5]:
a. n mod direct de la flcri sau gaze de ardere produse prin arderea combustibililor
petrolieri,
b. Prin transfer termic de la aburul produs n unitate,
c. Prin transfer termic de la sisteme electrice de producere a cldurii.
Propagarea cldurii este un proces complex format din moduri diferite de propagare n
timp i spaiu. Se menioneaz c n activitatea practic nu exist un singur mod de
transmitere a cldurii (care se va studia pentru a simplifica calculul de realizare a utilajelor i
nelegerea fenomenelor termice) ci un fenomen complex.
Modurile de transmitere a cldurii sunt urmtoarele [6]:
a. Conducia termic,
b. Convecia termic,
c. Radiaia.
Conducia termic reprezint transportul direct al cldurii n interiorul aceluiai corp
material (unde exist diferene de temperatur) sau ntre corpuri diferite (cnd exist un
contact intim ntre cle dou corpuri i diferene de temperatur ntre ele). Acest fenomen este
caracteristic solidelor i straturilor subiri de fluid n repaos i care nu prezint micri
aparente. Propagarea caldurii prin conductie termic se realizeaz prin transportul efectuat de
electroni liberi din structura atomic a corpurilor supuse conduciei termice, prin micrile
oscilatorii ale particulelor componente sau prin emisia i absoria reciproc a radiailor dintre
particulele nvecinate n cazul unei densiti suficent de mari a acestor particule. Conducia
termic este maxim la metale (unde sunt posibile toate cele trei moduri de transmitere), i
minim la gazele neionizate n repaus mediu relativ (unde este posibil doar modul de
transmitere a cldurii prin oscilaia particulelor).
Conducia termic este reglementat de legea lui Fourier:
Q = A

dt
[W]
dx

(1.1)

Unde: A este suprafaa de schimb de cldur [mm2], - conductivitatea termic [W/m 0C],
dt
- gradientul de temperatur pe direcia lui x [0C/m], (semnul minus arat c schimbul de
dx

cldur are loc de la corpul mai cald la cel mai rece).

4

Q
dt
S
dx

(1.2)

Conductivitatea termic reprezint cantitatea de cldur schimbat printr-un m 2 de

suprafaa de schimb de cldur sub un gradient de temperatur de 0C/m i depinde de natura
materialului, starea de agregare, temperatur i presiune:

= 0 [1 ( t t o ) ] [W/m0C]

(1.3)

se ia din tabele, - conductivitatea termic poate crete sau scdea cu temperatura

Ordin de mrime a conductivitii

gaze la presiunea atm osferic

0,006-0,22

materiale izolante

0,02-0,2

lichide, nemetale

0,04-0,55

materiale de construcii

0,03-3

lichide, metale

8-140

aliaje

14-300

metale pure

7-500

Materialele cu o conductivitate sczut asigur o izolaie foarte bun. De asemeni la

materialele cristaline se constat o conductivitate mai mare dect la materialele amorfe.
Prezena impuritilor, expunerea la radiaii i prelucrarea mecanic reduce conductivitatea
termic. Totodat conductivitatea la lichide este mai mic dect la solide.
Convecia termic reprezint un fenomen de transfer a cldurii macroscopice, prin corpuri cu
micri aparente. Acest fenomen se manifest n medii fluide sau la suprafaa de separaie a
fazelor. Ea are loc datorit unui fluid n micare n care fluidul ca element conductor preia
cdura din zonele cu temperatur mai mare i o transport n zonele cu temperatur mai
sczut. Convecia conine intrisec i conducia interioar. n cazul lichidelor se constat i un
schimb reciproc radiant de emisie i absorie ntre moleculele interioare aflate la distan e
reduse ntre acestea [7].
Convecia termic poate fi liber atunci cnd fluidul se mic pe baza forelor arhimedice cu
viteze de micare mici (micri generate de neuniformitatea cmpului de cldur) i forat
atunci cnd fluidul se mic cu viteze mai mari (pe baza forelor rezultate din diferene de
presiune statice sau dinamice create artificial sau natural). De menionat c convecia termic
se manifest la suprafaa de separaie dintre un solid sau lichid sau la separarea fazelor
componente ale fluidelor polifazice i se intensific cu creterea vitezelor de micare a
5

fluidului, densitatea fluidului, temperatura fluidului sau a peretelui precum i cu accentuarea

neuniformitilor cmpului de temperatur. Transmiterea cldurii prin convecie este
avantajat i de valori mici ale vscozitatea fluidului sau a dimensiunilor caracteristice ale
utilajelor de transfer. Cldura de la suprafaa solid se transmite prin conducie prin stratul
adiacent de particule care mrindu-i energia , se vor deplasa ctre zone cu particule mai reci
(transfer de mas).
Convecia termic este reglementat de legea lui Newton:
Q=A(tp-tf) [W]
qs =

Q
= ( t p t f ) [W/m2]
A

(1.4)
(1.5)

Unde: este coeficient de transmitere de cldur prin convecie, care depinde de

geometria suprafeei), tp- temperatura suprafeei solide, tf- temperatura fluidului.
Radiaia termic reprezint modul de transmitere a cldurii sub forma de energie radiant
care intervine ntre dou suprafee distanate i separate ntre ele (pentru a permite radiaia) i
care au temperaturi diferite. Radiaia este un fenomen de transfer de energie termic ce
utilizeaz ca suport de transport undele magnetice (a cror lungime de und este de 1-100).
n practic se ntlnesc toate cele trei moduri de schimb de cldur.

1.2.

Ageni de inclzire

Principalii ageni termici utilizai n industria petrochimic sunt: apa cald, aburul
saturat, gazele de ardere i energia electric.

1.3.

Tratarea apei necesar producerii agenilor de nclzire

Propietile apei utilizate sunt:

a. Temperatura de solidificare 0 C,
b. Temperatura normal de fierbere 100 C,
c. Temperatura critic 374,12 C,
6

d. Presiunea critic 221,15 bar,

e. Volumul specific critic 0,003147 m3/kg,
f. Domeniul teoretic de utilizare a apei sau aburul saturat ca i agent termic este
limitat de temperatura de solidificare i temperatura critic (de la 0C la 374,12
C),
Apa de alimentare a cazanelor de abur provine din condens returnat de la consumatori
i din ap natural provenit din reeaua de alimentare cu ap potabil, reeaua de alimentare
cu ap industrial, puuri, ruri sau lacuri, funcie de disponibiliti.
Apa dulce conine o serie de substane minerale i suspensii solide care trebuiesc
eliminate n cazul utilizrii acesteia ca ap cald sau pentru generarea de abur. Se gsesc n
ap suspensii (impuriti mecanice), substane coloidale, alge i micoorganisme, sruri
dizolvate (bicarbonai, cloruri, sulfai, fosfai, silicai de calciu, compui cu magneziu,
aluminiu, fier i sodiu).
Tratarea apei se realizeaz astfel:
a. Pentru eliminarea microorganismelor i a bacteriilor se efectueaz un tratament cu
clor,
b. Pentru ndeprtarea soluiilor coloidale se efectueaz un tratament de coagulare cu
sulfat de aluminiu sau sulfat feros,
c. Pentru eliminarea impuritilor mecanice i a substanelor cu densitate diferit se
utilizeaz operaia de decantare (n aceast etap se ndeprteaz i uleiurile sau
alte produse nemiscibile cu apa),
d. Pentru eliminarea particulelor solide fine se efectueaz un tratament de filtrare pe
strat de particule de nisip cuaros cu granulaie diferit (la acest procedeu se poate
regenera filtrul de nisip prin trecerea apei n sens invers).
Tratamentele trebuie efectuate pentru a elimina srurile minerale dizolvate n ap,
deoarece acestea n contact cu corpurile calde supuse transferului de cldur se descompun i
formeaz pe suprafee depuneri dure de carbonat de calciu (CaCO3), hidroxid de magneziu
(Mg (OH)2), sulfat de calciu (CaSO4) i silicat de magneziu (MgSiO3). Aceste depuneri nu
permit un transfer de cldur eficient iar n zona conductelor de transport asigur i o reducere
a seciunii de trecere a fluidului de nclzire.
Tratamentul de reducere a cantitii de sruri (duritatea apei) poart numele de
dedurizare a apei.

Duritatea total a apei reprezint coninutul total al ionilor de calciu i magneziu

existeni n ap i se determin prin grade de duritate (germane, engleze, franceze,americane)
sau prin mval/l.
n Romania se utilizeaz grade de duritatea germane, relaiile de echivalen cu mval/l
fiind:
1 d= 7,15 mg Ca 2+/l= 4,33 mg Mg 2+/l,

(1.6)

1 d= 10 mg Ca O /l= 7,2 mg Mg O/l,

(1.7)

1 d= 17,85 mg Ca CO3 /l= 15,04 mg Mg CO3/l.

(1.8)

Raportul dintre masa atomic a unui ion i valena sa poart denumirea de mas
echivalent i se noteaz cu val. Dac masa atomic se exprim n mg atunci se obine mval.
Deci:
1 d= 7,15 mg Ca 2+/l=0,357 mval/l (1 mval=40,08/2=20,04 mg Ca2+),

(1.9)

1 d= 4,33 mg Mg 2+/l =0,357 mval/l (1 mval=20,32/2=12,16 mg Mg2+). (1.10)

Duritatea total este dat de relaiile:
Dt =

mg Ca 2 +/l mg Mg 2 +/l
+
[D]
7,15
4,33

(1.11)

Dt =

mg Ca 2 +/l mg Mg 2 +/l mval

+
[
].
20,04
12,16
l

(1.12)

Duritatea temporar este dat coninutul de ioni de calciu i magneziu corespunztor

numai carbonailor i bicarbonailor din ap. Duritatea permanent este dat de ionii de calciu
i magneziu corespunztor celorlalte sruri dizolvate n ap. Este important ca ndeprtarea
ionilor de calciu i magneziu s fie realizat total sau parial funcie de utilizarea apei n
procese de transfer de cldur. De exemplu sulfatul de calciu precipit total la temperaturi mai
mari de de 200 C, ceea ce face ca pentru producerea de abur s fie necesar eliminarea
acestuia din apa utilizat.
Pentru apa din cazan se impun urmtoarele limite pentru duritate total [5]:
-cazane cu evi de fum

2 d,

-cazane cu fascicule de evi de ap

1 d,

-cazane cu ecrane de radiaie

0,1 d,

-pentru ap recirculat duritatea temporar trebuie s fie sub 2 d.

A. Tratarea apei pentru eliminarea impuritilor n suspensie
Tratarea apei pentru a elimina suspensile din apa natural const n:
8

a. Separarea gravitaional a particulelor nedizolvate pn la dimensiuni de ordinul

zecimilor de milimetru care se realizeaz ntr-un decantor gravitaional.
b. Separarea particulelor mai mici se realizeaz n dou etape prima etap fiind o
separare ntr-un separator de filtrare pe nisip cuaros, marmur granulat, dolomit
sau crbune.
c.

ntre prima etapa de filtrare i a doua etap de filtrare se realizeaz i o faz

intermediar de coagulare cu ajutorul substanelor floculante cum sunt: Al (OH) 3,
Al2(SO4)3, FeSO4,FeCl2, etc.

Figura 1.1. Tratarea apei pentru eliminarea impuritilor n suspensie

d. Prin hidroliza coagulanilor se urmrete obinerea de hidroxizi ai metalelor

respective puin solubili n ap, cu tendina de a forma coloizi ncrcai electric
pozitiv spre deosebire de coloizii din apele naturale care sunt ncrcai electric
negativ. Neutralizarea sarcinilor dintre cele dou categorii de coloizi duce la
formarea de particule coloidale din ap. Partea coloidala majoritar se depune la
baza vasului iar partea antrenant cu fluxul de ap care nu se decanteaz se va
elimina n treapta a doua de filtrare.

Figura 1.2. Schem tratare ap cu coagulant [1]

e. Hidroliza coagulanilor se face n vase inchise sau deschise unde are loc dozarea
coagulanilor i procesul de amestecare a apei, eficiena depinznd de cantitatea de
coagulant, tipul acestuia, pH i temperatura apei.
f. Dup a doua treapt de filtrare care are loc n acelai mod ca i n prima etap i
anume pe pat (strat) de nisip cuaros, marmur granulat, bentonit sau crbune,
apa este tratat prin clorurare pentru eliminarea microorganismelor.
B. Tratarea apei pentru eliminarea srurilor dizolvate

n funcie de provenien, apele conin cantiti variate de cationi (Ca2+, Mg2+, Na+, Fe3+,
Al3+, H+) i de anioni (Cl-, HCO32-, CO32-, SO42-, PO43-) [8].
Aceti cationi i anioni se asociaz formnd la anumite condiii de concentraie,
temperatur i presiune sruri. Cnd limita de solubilitate este depit are loc precipitarea
srii (particule solide cuprinse n centre de cristalizare), care se depune pe suprafee calde ca o
crust aderent sau rmn n ap ca i nmoluri active din punct de vedere chimic.
n urma analizei efectuate asupra srurilor care se pot depune n ap

s-a constatat

urmtoarele:
a. Sulfatul de calciu, fosfaii de sodiu i fier i silicaii de calciu, fier i aluminiu
formeaz prin precipitare o crust puternic (tare),

10

b. Fosfatul de calciu precum i silicatul i hidroxidul de magneziu precipit sub form de

nmoluri,
c.

Carbonatul de calciu, carbonatul de magneziu se precipit n apa care nu fierbe ca o

crust deas i tare, iar n apa care fierbe apare o precipitare ca i nmol.

B.1. Dedurizarea apei

Dedurizarea apei se poate realiza prin metode fizice, chimice i fizico-chimice.
Procedee fizice
Procedeul de dedurizare a apei prin metode fizice const n nclzirea apei la
temperaturi de 100 C unde duritatea temporar a apei (dat de bicarbonaii de calciu i
magneziu) dispare prin transformarea compuilor de carbonai insolubili:
Ca(HCO3 ) 2 CaCO 3 +CO 2 +H 2 O
Mg(HCO 3 ) 2 MgCO 3 +CO 2 +H 2 O

(1.13)
(1.14)

Aceste reacii macromoleculare se desfoar cu viteze dependente de temperatur i

stare de agitare din masa de ap (la fierberea apei se accelereaz fenomenul depunere a
carbonailor).
n figura 1.3, este prezentat concentraia carbonailor de calciu n funcie de
temperatur, care are o solubilitate foarte mic n ap (la 120C este sub 0,25 mval/l).
Bicarbonatul de magneziu se descompune la fel ca i bicarbonatul de calciu, dar are o
vitez de reacie aproape dubl (la aceleai condiii de temperatur i presiune).
De asemeni carbonatul de magneziu are tendina s hidrolizeze (formnd un hidroxid
de magneziu cu o solubilitate foarte mic n ap (5 ppm la temperatura de 100 C).
Mg CO 3 + H 2O Mg(OH)2 +CO 2

(1.15)

Mg(HCO3 ) 2 Mg(OH)2 +2CO 2

(1.16)

Pentru a elimina duritatea temporar este necesar nclzirea apei la temperatura de

100 C. Duritatea permanent de aproximativ 2 d este eliminat prin procedee chimice i
fizico-chimice.

11

Figura 1.3. Variaia concentraiei carbonailor din ap cu temperatura [1]

Procedee chimice
Dedurizarea apei prin procedee chimice are loc prin realizarea unor reacii chimice de
precipitare a srurilor.
a. Procedeul cu ap de var (care este o soluie tehnic simpl i ieftin), pleac de la
reacia srurilor existente n ap cu o soluie saturat de hidroxid de calciu:
CO 2 + Ca(OH) 2 CaCO 3 +H 2 O
Ca(HCO3 ) 2 + Ca(OH)2 2CaCO 3 +2H 2 O

(1.17)
(1.18)

b. Procedeul cu sod caustic const n tratarea apei cu hidroxid de sodiu n soluie de

10 %, (procedeu ieftin i mai avansat n comparaie cu tratarea apei cu hidroxid de
calciu):
CO 2 + NaOH Na 2 CO 3 +H 2 O

Ca(HCO3 ) 2 + 2NaOH CaCO3 +2H 2 O + Na 2CO 3

(1.19)
(1.20)

c. Procedeul cu var i sod este utilizat pentru tratarea apei brute (netratate termic),
cu reactivi ieftini i accesibili. Procedeul are drept scp eliminarea total a duritii
apei reaciile dintre srurile dizolvate i reactani fiind urmatoarele:
Ca(HCO3 ) 2 + Ca(OH) 2 2CaCO3 +2H 2 O

(1.21)

Mg(HCO3 ) 2 + Ca(OH)2 MgCO 3 +2H 2 O + CaCO 3

(1.22)

CO 2 + Ca(OH)2 CaCO 3 +H 2 O

(1.23)

CO 2 + 2 NaOH Na 2 CO 3 +H 2 O

(1.24)

12

Ca(HCO3 ) 2 + 2 NaOH CaCO3 +Na 2 CO 3 +2H 2 O

(1.25)

CaSO 4 + Na 2 CO 3 CaCO 3 +Na 2SO 4

(1.26)

CaCl 2 + Na 2CO3 CaCO3 +2 NaCl

(1.27)

MgSO 4 + Na 2CO3 MgCO 3 +Na 2SO 4

(1.27)

MgCl 2 + Na 2CO 3 MgCO 3 +2 NaCl

(1.28)

Procedeul mixt de tratare cu var i sod caustic are i dezavantaje ca:

-

Apa tratat rmne alcalin deci devine mai bogat n sruri dect apa brut,

Instalaia de tratare are gabarit mare,

Sunt necesare operaii complexe de curire a vaselor, conductelor i pompelor din

cauza depunerilor de sruri,

Pierderile de ap tratat sunt foarte mari la eliminarea nmolului (care sunt

eliminate dac se utilizeaz un reactor Wirbos cu agitare i fr nmol).

Figura 1.4. Instalaia de dedurizare a apei cu var i sod

Reactorul Wirbos are rolul de a reine n nisipul din partea de jos (nisip cu diametrul
de maximum 0,3 mm) carbonatul de calciu (care se depune pe grunele de nisip pn ajunge
la 1 mm diametru). Duritatea rezidual a apei este cuprins ntre 0,3 i 2 d.
Dac se dorete eliminarea avansat a duritii permanente, dup tratarea cu var i cu sod se
poate continua tratamentul cu fosfat trisodic care reacioneaz cu fosfaii de calciu i
magneziu ce au solubilitatea foarte mic i care reacioneaz comform reacilor[1].
3Ca(HCO3 ) 2 + 2 Na 3PO 4 Ca 3 (PO 4 ) 2 +6 NaHCO3

(1.29)

3CaSO 4 + 2 Na 3PO 4 Ca 3 (PO 4 ) 2 +3Na 2SO 4

(1.30)

13

3CaCl 2 + 2 Na 3PO 4 Ca 3 (PO 4 ) 2 +6 NaCl

(1.31)

3Mg(HCO3 ) 2 + 2 Na 3PO 4 Mg 3 (PO 4 ) 2 +6 NaHCO3

(1.32)

3MgSO 4 + 2 Na 3PO 4 Mg 3 (PO 4 ) 2 +3Na 2SO 4

(1.33)

3MgCl 2 + 2 Na 3PO 4 Mg 3 (PO 4 ) 2 +6 NaCl

(1.34)

Figura 1.5. Reactor Wirbos

Procedee fizico-chimice
Dedurizarea apei prin metode fizico-chimice are drept scop trecerea apei brute prin
straturi de rini care conin mase cationice de (Na+, H+).
Rinile aflate n coloane au rolul de a transfera din apa brut n locul cationilor de
Na+, H+ , ionii de Ca2+ i Mg2+ . Cnd masa cationic (rinile) este epuizat (adic se
satureaz) se efectuez regenerarea acesteia.
Regenerarea se efectueaz prin trecerea unei soluii de clorur de sodiu (NaCl) peste
rin, din care ionul de Na+ este preluat de strat, iar ionii de Ca 2+ i Mg2+, sunt preluai de
ionul de Cl- , formnd sruri solubile de CaCl2 i MgCl2. Acestea sruri sunt apoi splate cu
ap curat.
Dup aplicarea acestui principiu de dedurizare, apele care sunt prelucrate au un grad
de duritate remanent cuprins ntre 0,01-0,1 d.

14

Figura 1.6. Dedurizarea apei prin schimbarea de ioni

Procedeul const n patru cicluri de lucru i anume:
a. Intrarea apei brute i efectuarea de schim ionic cu masa cationic din rin,
b. Regenerarea stratului de mas cationic cu soluie de NaCl,
c. Splarea urmelor de NaCl cu ap curat inainte de a se efectua un nou ciclu,
d. Afnarea stratului de rin i eliminarea particulelor fine rezultate ca urmare a
coroziunii granulelor de schimbtori de ioni.
Schimbul ionic ntre masa brut i masa cationic se face comform urmtoarelor
reacii chimice:
-pentru srurile de calciu:
Ca(HCO 3 ) + 2 Na - M CaM 2 + 2NaHCO3

(1.35)

CaSO 4 + 2 Na - M CaM 2 + Na 2SO 4

(1.36)

CaCl 2 + 2 Na - M CaM 2 + 2 NaCl

(1.37)

-pentru srurile de magneziu:

Mg(HCO3 ) + 2 Na - M MgM 2 + 2NaHCO3

MgSO 4 + 2 Na - M MgM 2 + Na 2SO 4

MgCl2 + 2 Na - M MgM 2 + 2 NaCl

(1.38)
(1.39)
(1.40)

Unde M reprezint radicalul masei ionice.

n faza de regenerare a masei cationice se desfoar reaciile n sens invers i anume:
CaM 2 + 2 NaCl 2 Na - M + CaCl2
15

(1.41)

MgM 2 + 2 NaCl 2 Na - M + MgCl 2

(1.42)

Dac se alege un proces de dedurizare cu mas cationic de H, ecuaiile chimice sunt

asemntoare doar c n acest caz caracterul acid al apei dedurizate este proeminent.
-pentru srurile de calciu:
Ca(HCO3 ) + 2H - M CaM 2 + 2CO 2 + H 2 O

(1.43)

CaSO 4 + 2H - M CaM 2 + H 2SO 4

(1.44)

CaCl 2 + 2H - M CaM 2 + 2HCl

(1.45)

-pentru srurile de magneziu:

Mg(HCO3 ) + 2H - M MgM 2 + 2CO 2 + H 2O

MgSO 4 + 2H - M MgM 2 + H 2SO 4

MgCl 2 + 2H - M MgM 2 + 2HCl

(1.46)
(1.47)
(1.48)

Unde M reprezint radicalul masei ionice.

n cazul utilizrii tratamentului apei brute cu mas cationic de H, apa dedurizat
trebuie neutralizat pentru a nu intensifica coroziunea utilajelor tehnologice. Acest tratament
se realizeaz prin trecerea apei printr-o nou etap de dedurizare cu mas cationic de Na,
eventual dup o decarbonatare (care se realizeaz cu ajutorul aerului atmosferic barbotat prin
ap).
B.2. Demineralizarea apei
Eliminarea total a srurilor din ap este necesar n cazul cazanelor care produc abur de
nalt presiune. Prin demineralizare se obine ap fr sruri. n mod obinuit, demineralizarea
se realizeaz prin intermediul rinilor schimbtoare de ioni obtinndu-se o ap cu reziduu
salin inferior celui obinut prin distilare [9] (apa demineralizat nu este steril).

16

Figura 1.7. Dedurizarea apei n sistem cu mas H cationic i neutralizare final

Procedee fizico-chimice
Aceste procese de demineralizare a apei const n trecerea fluxului de ap brut (sau
pretratat) pe o mas cationic care reine urmtorii ioni (Al 3+, Fe2+, Ca2+, Mg2+, K+ i Na+).
Aceti ioni sunt reinui n ordinea reactivitii, rmnnd n ap acizii corespunztor srurilor
coninute n ap.
Dup trecerea apei peste masele catonice se continu cu tratarea apei n mase anionice
de bazicitate slab, medie sau puternic, acestea avnd rolul de a neutraliza acizii formai.
Reaciile de neutralizare sunt urmtoarele:
H 2SO 4 + R - OH R - SO 4 + H 2O

HCl + R - OH R - Cl + H 2O

(1.49)
(1.50)

H 2CO3 + 2R - OH R 2 - CO3 + 2H 2O

(1.51)

H 2SiO 3 + 2R - OH R 2 - SiO 3 + 2H 2 O

(1.52)

Unde M reprezint radicalul masei ionice. Masele anionice se regenereaz ca i masele

cationice cu soluii de hidroxid de sodiu.
Alegerea unei scheme de demineralizare ine seama de aspectul economic al
procesului (de costurile de producie i regenerare) precum i de coninutul i tipul de sruri
ce trebuiesc eliminate (srurile coninut i cantitate-dorite la ieirea din sistem).

17

Instalaiile conin trepte de demineralizare formate din o mas cationic i una

anionic precum i un sistem de decarbonatarea fluxului de ap cu ajutorul unui jet de aer
barbotat (prin fluxul de ap care se trateaz).

Figura 1.8. Demineralizarea apei cu trepte de mase cationice i anionice

Dac se dorete eliminarea total a srurilor se poate alege o instalaie format din
dou schimbtoare cationice i dou schimbtoare anionice. Tria aciditii i bazicitii celor
patru schimbtoare de ioni se alege funcie de capacitatea de furnizare a apei (n func ie de
srurile existente din apa de alimentare).De asemeni se alege i un schimbtor final cu
amestec de mase ionice cu o puritate avansat (asigurnd o salinitate constant a apei
furnizate, funcie de cerinele utilizatorului apei tratare).

Figura 1.9. Demineralizarea total a apei

18

Utilizarea schimbtorului final cu amestec de mase ionice (cationice i anionice) are

unele dezavantaje n exploatare si anume:
a. Capacitatea de schimb ionic mai mic dect cu schimbtoare dedicate,
b. Regenerarea se face mai greu i independent pentru fiecare tip de mas ionic
utiliznd rectivul specific. Dup regenerare urmeaz splarea pentru nlturarea
excesului de reactiv i n final reamestecarea maselor cationice i anionice prin
agitarea ntr-un curent de aer (masa cationic are densitatea mai mare).
Procedee fizice
Procedeul fizic de demineralizare a apei const ntr-un tratament termic. Eliminarea
srurilor dizolvate n apa brut se realizeaz prin vaporizarea apei urmat de condensarea
aburului rezultat. n timpul condensrii aburului, srurile (datorit greutii mai mari ca i
particula de ap) se vor antrena cu picturi de ap i se vor concentra n apa care condenseaz
iniial (care apoi este purgat).
Pentru vaporizarea apei se utilizeaz abur primar ce poate proveni direct de la cazanul
de producere a aburului (la presiune normal sau redus), de la turbin (ca abur de priz) sau
de la tubine cu contrapresiune (ca abur final).
Deci n timpul vaporizrii se vor antrena i picturi de ap care conin sruri dizolvate.
n timpul condensrii aburului secundar, particulele de ap ce conin sruri vor fi primele care
se vor transforma n ap i care apoi vor fi purgate.

Figura 1.10. Demineralizarea apei prin tratament termic

19

Se pot realiza instalaii ce vor demineraliza termic apa n dou sau mai multe trepte
(legate n serie).

Figura 1.11. Demineralizarea apei prin tratament termic n mai multe trepte
C. Degazarea apei de alimentare a cazanelor de abur
Apa brut de alimentare i de completare (de adaos) a cazanelor de abur precum i apa
provenit din condensul returnat de la consumatori, poate conine gaze dizolvate cum ar fi
oxigen (O2), dioxid de carbon (CO2), azot (N2), metan (CH4), hidrogen sulfurat (H2S). Cu
excepia azotului care prin ineria sa chimic nu produce deteriorri ale instalaiilor termice,
toate celelalte gaze sunt de nedorit n ap deoarece:
a.

Dioxidul de carbon determin scderea pH-ului i deci creterea agresivitii apei fa

de metalul utilajelor,

b. Oxigenul cauzeaza coroziunea n cea mai mare parte a materialelor metalice ce vin n
contact cu apa.
Eliminarea acestor gaze se poate efectua prin:
-Metode pe cale fizica: tind sa reduca solubilitatea gazelor si sa le indeparteze.
-Metode pe cale chimica: cu substante capabile sa reactioneze cu gazele din ap i s realizeze
compui stabili fr corozivitate.
Degazarea chimic a apei se poate realiza cu substane chimice ce leag oxigenul n
compui stabili fr corozivitate. Aceti compui se pot realiza cu ajutorul sulfitului de sodiu
i a hidrazinei.

20

Reaciile specifice sunt:

Na 2SO 3 +

1
O 2 Na 2SO 4
2

N 3H 4 + O 2 N 2 + 2H 2 O

(1.53)
(1.54)

Reactanii se dozeaz n concentraii de ordinul 0,02-0,03 mg/kg ap, viteza

reactaniilor fiind dependent de cantitatea de oxigen, de temperatur, de pH-ul apei i de
reactani.
Reactania hidrazinei este lent n medii acide, fiind intensificat de creterea
temperaturii. Se mai utilizeaz pentru creterea vitezei de reacie i catalizatori (cuprul fiind
cel mai eficace dintre toate metalele din structura catalizatorilor).
Degazarea fizic (termal) are la baz desorbia gazelor dizolvate n lichide.
Degazorul este un utilaj tehnologic termic care are rolul de a elimina gazele din ap pe
cale fizic i exploateaz influena temperaturii asupra solubilitii gazelor, la un moment dat.

Figura 1.12. Variaia solubilitii oxigenului n ap n funcie de temperatur i presiune [11]

Cantitatea de gaz dizolvat ntr-un lichid este dat de relaia lui Henry:
m = k p g = k(p - p v )

Unde: - k=coeficient de solubilitate al gazului n lichid (mg/kg bar),

- pg= presiunea parial a gazului n spaiul de deasupra lichidului (bar),
- p= presiunea total a gazelor i vaporilor deasupra lichidului (bar),
- pv= presiunea parial a vaporilor n spaiul de deasupra lichidului (bar).
21

(1.55)

Din figura 1.12 se observ c la temperatura de fierbere a apei solubilitatea gazelor

este nul.
Starea de fierbere pentru un lichid se poate obine prin nclzirea lichidului pentru a se
realiza egalitatea dintre presiunea de vapori i presiunea de sistem sau a se realiza scderea
presiunii pe sistem pn cnd aceasta egaleaz presiunea de vapori la o anumit temperatur.
Cantitatea de gaz desorbit [1] dintr-un flux de ap se deduce din relaia:
m d = Ds (ci c f ) = k d S p

(1.56)

Termenii din ecuaie fiind:

-md= cantitatea de gaz desorbit,
-Ds=debitul de gaz supus degazrii,
-ci= concentraia iniial a gazului dizolvat,
-cf= concentraia final a gazului dizolvat,
-kd=coeficient de absorie,
-S=aria suprafeei de contact ntre lichidul supus degazrii i spaiul de vapori,
-p= diferena medie logaritmic dintre diferenele de presiune (iniial i final). Se
utilizeaz diferena dintre presiunea gazului din lichid i presiunea parial a aceluiai gaz
aflat n amestecul din spaiul de vapori.
Clasificarea degazoarelor
1) dupa presiunea de lucru:
- degazoare sub vid;
- degazoare atmosferice;
- degazoare cu suprapresiune.
2) dupa regimul de lucru:
- degazoare cu presiune constanta;
- degazoare cu presiune variabila alunecatoare.
3) dupa modul de repartizare si de curgere a apei:
- degazoare cu jet de apa curgnd n suvite;
- degazoare cu pelicula;
- degazoare cu pulverizare
- degazoare combinate din tipurile de mai sus.

22

4) dupa modul de realizare a degazarii:

- degazoare cu o treapta de degazare;
- degazoare cu doua trepte de degazare (cu barbotare).
Tipuri constructive
Degazoarele utilizate n industria chimic (funcie de structura constructiv) au ca mod
de funcionare eliminarea gazelor prin difuzie i se mpart n:
a. Degazoare cu uvie de ap (degazoare cu talere sau site),
b. Degazoare cu pelicul de ap (degazoare cu evi concentrice, cu table ondulate),
c. Degazoare cu sit i umplutur,
d. Degazoare tip Stork (pulverizarea apei n particule mici).
a. Degazorul cu uvie de ap,
n interiorul degazorului se afl talere perforate (dametrul orificilor fiind de 4-6 mm).
Aceste orificii asigur curgerea apei sub form de uvie, aburul de nclzire ntr n
contact cu apa pe care o nclzete, gazele absorbite se desorb i trec n fluxul de abur ce
prsete desorberul pe la partea superioar.
b. Degazoare cu pelicul de ap
La acest tip de degazoare apa este distribuit pe la partea superioar, de unde se scurge
gravitaional spre partea inferioar a aparatului sub form de pelicul. Aceast pelicul este
nclzit de aburul ce trece prin nite tuburi concentrice n contracurent provocnd desorbia
gazelor absorbite n ap.
c. Degazoare cu sit i umplutur,
Acest tip de degazor combin cele dou sisteme de scurgere a apei i anume scurgere
pelicular n partea superioar pe suprafee cilindrice din evi montate orizontal iar n partea
inferioar a acestuia este montat o umplutur format din plci de tabl profilat prin care
apa curge sub form de uvie.
23

Figura 1.13. Degazor cu uvie de ap

Figura 1.14. Degazor cu pelicul de ap

Figura 1.15. Degazor cu tuburi, site i umplutur

d. Degazorul tip Stork
24

Degazorul tip Stork are un sistem de desorbiie a gazelor din ap bazat pe pulverizarea apei de
la partea superioar n jet de abur care este distribuit printr-o conduct cu orificii, montat n
zona inferioar a acestuia.

Figura 1.16. Degazor tip Stork [12]

D. Regimul chimic al apelor utilizate pentru generatoarele de abur
Apa este un bun dizolvant, deci nu este niciodat pur [10]. Utilizarea acesteia n
instalaiile termomecanice, cazane sau schimbtoare de cldur ridic o serie de probleme
legate mai ales de fenomenul depunerii de componeni aflai n soluie (dizolvai n ap), la
anumite condiii de presiune i temperatur. Pentru a prevenii formarea de cruste pe
suprafeele de transfer termic ale cazanelor (sruri sau oxizi) , trebuie ca apa s aib un anumit
regim chimic (att n apa de de alimentare a cazanelor ct i n apa necesar pentru generator).

25

Indicii de calitate sunt meninui printr-un regim de purj i tratatamente adecvate, care
elimin srurile concentrare n zona de evaporare.
Eliminarea din ap a substanelor coninute este impus de consecinele nedorite pe
care depunerile formate pe suprafeele de transfer le au asupra funcionrii utilajelor n
condiii de siguran:
a. Datorit reducerii diametrului coloanelor de transport fluid termic crete rezistena la
curgere i consumul de carburant,
b. Datorit conductivitii termice mai mici a depunerii dect a materialului de transfer
termic are loc o cretere a temperaturii, uneori peste limita admis a cazanului,
c. Are loc o impurificare a agentului termic care poate duce la coroziunea suprafeelor
metalice sau scderea calitii aburului la consumatorii finali,
d.

Crete intervalul de timp n care se ating parametrii normali de funcionare.

Asigurarea unui regim chimic corespunztor funcionrii echipamentelor termice se poate

realiza cu respectarea urmtoarelor condiii:
a. Eliminarea substanelor dizolvate n ap pn la valorile admise de funcionare a
echipamentelor termice cu ajutorul instalaiilor de tratare a apei,
b. Condiionarea apei de alimentare, a apei din generator i a aburului produs pentru
prevenirea fenomenelor de coroziune a suprafeelor interioare ale generatorului i ale
circuitelor ap-abur-condensat, att n timpul funcionrii, ct i n perioada de
stagnare [10],
c. ntreinerea suprafeelor interioare ale generatoarelor i ale circuitelor ap-aburcondens,

la punerea n funciune (dup o perioad de stagnare sau la prima

funcionare), n timpul funcionrii, ct i n perioada de stagnare [10],

Oxizii de fier [FeO, Fe2O3,Fe3O4 i FeO(OH)], prin depunerea pe suprafeele de transfer
termic duc la apariia de insule de coroziune (corodarea metalului) care se produc mai ales n
zona de abur datorit formrii soluilor de electrolii (unde este prezent oxigenul i pot aprea
srurile dizolvate).
De asemeni prezena CO2, accelereaz coroziunea care poate aprea sub urmtoarele
forme:
a. Coroziune uniform, n medii slab acide i neutre datorit dioxidului de oxigen
dizolvat n H2CO3,
b. Coroziune n adncime care se datoreaz prezenei oxigenului dizolvat,
c. Coroziunea selectiv a aliajelor de cupru sau zinc care se datoreaz mediului acid sau
prezenei srurilor de amoniu,
26

d. Coroziunea alcalin intercristalin sau transcristalin (fragilitate caustic),

e. Aciunea coroziv a aburului asupra metalului.
Coroziunea poate apare prin formarea unor micropile electrochimice n jurul impuritilor
din interiorul metalului (incluziuni, segregri ale componentelor din aliaje, schimbri n
structura materialului) sau pe suprafaa de transfer termic (straturi de oxizi, pelicule de
protecie ntrerupte, etc). Metalul devine anodul de sacrificiu i se dizolv iar impuritile
constituie catodul micropilei unde se degaj hidrogenul.
De asemeni exist i posibilitatea apariiei de pile de coroziune care se datoreaz
elementelor electrochimice de concentraie (concentraii diferite de sruri sau datorit
ptrunderii i dizolvrii diferite a oxigenului n electrolit-pile de aerare diferenial). Locul
unde ptrunde mai greu oxigenul (locul neaerat) devine anod. Coroziunea apare i la utilajele
termoenergetice att n perioada de funcionare ct i n perioada de stagnare n zonele de
contact dintre lichid i suprafaa utilajului (unde ptrunde mai greu oxigenul), conform teoriei
lui Evans prin diferena de aerisire a electrozilor. Apariia oxizilor duce la accelerarea
coroziunii metalului pe suprafee mai mari care devine anod (coroziunea are loc n medii
apoase fr oxigen cu valori ale pH-ului cuprins ntre 4,5-12).
Ecuaia chimic a coroziunii metalului este:
Fe +2 + H 2O Fe(OH)2 + 2H +

(1.57)

Fenomenul de coroziune este mai intens la un pH acid (mai mic de 4,5). Metalul preia
potenialul electrodului de hidrogen i tensiunea electromotoare a electropilei scade. Trecerea
hidrogenului din forma molecular i degajarea lui la catod sub form de bule de gaz este
lent la valori mari ale pH unde apare fenomenul de pasivitate electrochimic a fierului
(datorit apropierii potenialului metalului de cel al hidrogenului ca urmare a polarizrii
catodului). Peste valoarea de pH=11 diferenele de potenial cresc datorit trecerii
hidroxidului de fier sub forma ionic de ferai alcalini (cu dizolvare rapid a metalului de
baz).
n prezena CO2 n mediul neutru se corodeaz uniform (coroziune generalizat) n
domeniul de pH=4,5-6, datorit aciunii H2CO3. n prezena O coroziunea este n adncime,
ducnd la distrugerea suprafeei metalice i deci scoaterea utilajului din funciune. Evitarea
formrii depunerilor de oxizi nseamn eliminarea gazelor din ap i controlul pH.
Pentru cazanele de joas presiune este admis un coninut de oxigen maxim admis de 0,50,2 mg O2/l, pentru cazanele de presiune medie coninutul de oxigen maxim admis este de

27

0,1-0,05 mg O2/l, iar pentru cazanele cu presiune ridicat se recomand o dagazare pn la

0,02 mg O2/l i o eliminare total a CO2.
Oxigenul (O2) se afl dizolvat fizic n ap i degazarea lui se face simplu prin fierberea
apei la o uoar presiune sau sub vid, cnd temperatura de fierbere scade sub 100 C. De
asemeni oxigenul se poate elimina i pe cale chimic folosind substane reductoare printre
care cele mai cunoscute fiind sulfitul de sodiu, tiosulfatul de sodiu i hidrazina.
Dioxidul de oxigen (CO2) este prezent n ap liber, dizolvat i sub form ionic combinat
(HCO3).n urma degazrii termice n ap rmne forma ionic a dioxidului de carbor (HCO 3),
care se descompune prin fierbere. n practic se utilizeaz procese de degazare termic
combinate cu degazarea chimic (prima eliminnd gazele dizolvate n apa de adaos, iar prin
substanele chimice se va face o corecie finisare- a dagazrii). Se are n vedere c utilizarea
agenilor chimici este mai scump i de aceea se va folosi cantiti mai reduse de reactivi. Un
bun agent chimic este hidratul de hidrazin care nu mrete coninutul ionic al apei. Totodat
hidrazina asigur i o protecie a supranclzitoarelor i a turbinelor de abur, refcnd stratul
de magnetit protector de pe suprafee. Un alt reactiv ce se poate utiliza cu bune rezultate este
bisulfitul de sodiu care se injecteaz n apa n curs de degazare pentru eliminarea total a
oxigenului.
O alt metod de eliminare a oxigenului din ap const n reducerea catalitic cu hidrogen,
reacie ce duce la formarea apei ca produs final i utilizarea schimbtorilor de ioni regenerai
n form REDOX.
E. Caracteristicile apei de alimentare n cazanele ignitubulare
Apa utilizat pentru alimentarea cazanelor din industria chimic, trebuie s aib
urmtoarele caracteristici:
a. Duritatea rezidual

max 0,1 mval/l,

b. Valoare pH

7,0-9,5,

c. Alcalinitate m

max. 4 mval/l,

d. Oxigen dizolvat

maxim

e. Fier ionic

maxim 0,1 mg/l,

f. Substane uleioase

max 0,1 ppm,

Apa din generator

a. Duritatea

0,1 mval/l,

b. Conductivitatea

maxim 7000 S/cm,

28

0,1 mg/l,

c. Alcalinitate p

50 100 mval/l,

d. Exces Na3PO4 15-20 ppm,

e. Valoarea pH

9-11,

Abur saturat generator

a. Conductivitatea maxim

10 S/cm,

Condens returnat
a. Valoare pH

minim 7,

b. Conductivitatea maxim

1 .

c. Duritate, fier, cupru

lips.

F. Controlul regimului chimic al generatorului de abur

Nerespectarea regimului chimic al generatorului de abur duce la o serie
de neajunsuri n funcionarea cazanului i anume:

Nr.crt.

Mrimea

Efectul produs

msurat
Duritatea

Apariia de cruste pe

Alcalinitate

Cauzele posibile
-Funcionarea

defectuoas

partea de ap la

instalaiei de dedurizare,

sistemul fierbtor

-Impurificare condensat,

Fragilitate caustic

-Dozare redus de Na3PO4

-pH mai mare de 12,

-Dozare excesiv de Na3PO4, n apa

de cazan,
-Purjare continu insuficient,
-Purjare intermitent prea rar,
-Descompunerea NaHCO3 n cazan
Nr.crt.

Mrimea

Efectul produs

msurat
Cloruri, sulfai,

Coroziuni, depuneri

nitrai

cu creterea valorii p.
Cauzele posibile
-Purjare continu insuficient,
-Purjare intermitent prea rar,
-filtre cationice nesplate dup

29

regenerare care scap cloruri n

4

Fier ionic

Coroziuni, depuneri

efluent.
-pH prea mic sub 8,3,
-CO2 nedegazat,

Cupru

Coroziuni

-Ap insuficient degazat.

-Impurificare condensat,
-Piese de cupru sau alam pe traseele

6
7

Silice
Oxigen (CO2)

Conductivitate

Depuneri de cruste
Coroziune
Depuneri de cruste

termomecanice.
-Purjare insuficient.
-Degazarea defectuos a apei de
alimentare.
-Purjare insuficient.

mare
Analizele care se efectueaz n exploatarea centralelor termice sunt
urmtoarele:
Nr.Cr
Fluidul de
Analize ce se efectueaz
t.
1

analizat
Apa de

Aspect (suspensii)

alimentare

Duritate total
Duritate
pH

Apa din

Oxigen
Alcalinitate

generator

Exces fosfat
Conductivitate

3
4

1.4.

Abur saturat
Condens

Reziduu fix
Conductivitate
Conductivitate

returnat

pH

Utilizarea gazelor de ardere ca agent termic

Gazele de ardere se pot utiliza ca agent termic ntr-un domeniu larg de temperatur,
dar mai ales la temperaturi mai mari de 180 C (domeniul superior de nclzire fiind dat de
temperatura real a flcrii de ardere),

30

Temperatura flacrii la arderea materialelor combustibile depinde de: natura

materialului, nlimea, compoziia i diametrul flcrii, de pierderile de cldur prin radiaie
i poate atinge urmatoarele valori [13]:
a) flacra de chibrit - 600-700C;
b) flacra de lemn - 850-1.400C;
c) flacra lmpii de petrol - 780-1.300C;
d) flacra de bumbac - 305C;
e) flacra de hrtie - 510C;
f) flacra de huil - 1.200C;
g) flacra de cauciuc natural - 1.100C;
h) flacra de polistiren - 1.300C;
i) flacra de sodiu metalic - 900C;
j) flacra de magneziu - 2.000C.
La gaze temperatura flcrii depinde de coninutul amestecului de gaze, fiind mai sczut n
amestec cu aerul i mai ridicat n amestec cu oxigenul, astfel:
a) flacra de hidrogen - 2.400-3.080C;
b) flacra de metan - 2.210-3.030C;
c) flacra de propan - 1.930C;
d) flacra de acetilena - 2.325-3.137C.
n acest caz transferul de cldur are loc prin convecie i radiaia componenilor
triatomici (n acelai timp).
Dezavantajele nclzirii cu gaze arse constau n:
a. volumul mare necesar evacurii acestora,
b. cldur specific mic.
c. necesitatea meninerii unei temperaturi minime (peste temperatura de rou), pentru
a evita apariia formrii de condens coroziv (cu coninut de particule rezultate din
ardere-sulf, ap, etc) ,
d. tranfer redus de cldur.

1.5.

Utilizarea energiei electrice ca agent termic

Este cel mai comod mod de nclzire dar foarte scump. n industria petrochimic
datorit fluxurilor tehnologice mari i a necesitilor de nclzire la scar industrial, energia
31

electric ca i furnizor de cldur se utilizeaz n instalaii pilot sau n prelucrarea cantitilor

reduse de materie prim.
nclzirea are loc prin:
a. inducie (materialul care trebuie nclzit fiind un secundar dintr-un transformator,
circuitul primar fiind o spir alimentat cu curent electric alternativ),
b. cu ajutorul rezistenelor dielectrice, materialul care trebuie nclzit fiind un
dielectric al unui condensator (aflat ntr-un circuit de nalt frecven).
Cldura dezvoltat de o rezisten electric este dat de relaia:
Q = U I = R I2 =

U2
, [W ]
R

(1.58)

n relaia de mai sus, U reprezint tensiunea [V], I este intensitatea curentului electric
[A], R este rezistena electric a circuitului [].

1.6.

Utilizarea aburului ca agent termic

Cel mai utilizat agent termoenergetic din industria petrochimic este aburul. El este
utilizat ca:
1. agent de nclzire pentru:
a. reducerea vscozitii i creterea temperaturii produsului peste temperatura de
congelare (aplicabil n transportul i depozitarea ieiului i a produselor petroliere),
b. reactoare (n scopul asigurrii condiiilor tehnologice de realizare a procesului de
producie),
c. realizarea temperaturii optime, tehnologic i de lucru n incintele nchise din
rafinrie i sedii administrative,
d. referbtoare,
e. preinclzirea unor fluxuri tehnologice.
2. agent motor pentru:
a. destinderea n turbine care apoi antreneaz compresoare, pompe i generatoare
electrice,
b. fluid activ pentru ejectoare,
c. destinderea n cilindri motori care apoi antreneaz pompe i diferite utilaje
dinamice.
32

3. agent de stripare,
4. agent de inertizare,
5. agent de stingere a incendiilor,
6. gaz inert pentru reducerea presiunii pariale a hidrocarburilor,
7. asigurarea temperaturii optime a combustibililor lichizi pentru dispersie n focare.
Avantajele utilizrii aburului n diverse procese petrochimice sunt:
a. nu este combustibil,
b. nu necesit sisteme de pompare a acestuia prin conducte (se transport prin reducerea
presiunii de lucru),
c.

nu este toxic,

d. prezint capacitate mare de nglobare a energiei cldurii latente de vaporizare i a

cldurii specifice mari,
e. are o capacitate de transfer termic prin convecie mare datoit proprietilor
termofizice ridicate comparativ cu a altor ageni termici,
f. poarte fi utilizat la presiuni i temperaturi diferite funcie de procesul tehnologic ce
trebuie realizat.
Ca dezavantaje amintim:
a. imposibilitatea stocrii acestuia, producerea i utilizarea lui fiind un proces comun,
b. n timpul transportului are tendina modificrii strii (din abur supranclzit n abur
saturat uscat sau umed datorit transferului de cldur cu mediul exterior),
c. pentru obinerea acestuia sunt necesare temperaturi ridicate de lucru.

Aburul se clasific n funcie de [14]:

a. presiune:
a.1. abur pentru termoficare cu presiunea de 1,2-2,0 bar,
a.2. abur de joas presiune (pn la 12 bar) utilizat n scopuri tehnologice i ca ageni de
nclzire,
a.3. abur de medie presiune (12-50 bar) folosit n turbine de parametri medii,
a.4. abur de nalt presiune (50-221 bar) folosit n turbine de putere mare,
a.5. abur de presiune supracritic (peste 221 bar), folosit n turbine de foarte mare putere
33

b. dup temperatur i tip:

b.1. abur saturat umed, cnd mai conine lichid i este la temperatura i presiunea
corespunztoare vaporizrii (apa lichid se poate afla n tot masa aburului distribuit
uniform sub forma de picturi mai amri sau mai mici sau poate forma o faz separat de
ap lichid inclus n aburul saturat);
b.2. abur saturat uscat, cnd nu mai conine umiditate i aflat ntr-o stare de echilibru pe
curba punctelor de rou n diagramele termodinamice, dar o ct de mic cedare de cldur
l aduce n stare de abur saturat umed sau n stare de abur suranclzit n catul unui aport
de ldur. De menionat c acest abur se obine fie prin separarea apei lichide din aburul
saturat umed, fie prin aport de cldur n sistem (aport care s asigure atimgerea cldurii
latente de vaporizare a apei lichide). De asemeni aburul saturat uscat se poate obine i din
aburul supranclzit dac se reduce temperatura pn se ating parametri acestuia;
b.3. abur supranclzit, cnd temperatura lui e superioar celei de saturaie la presiune ala
care se gsete.
n practica industrial se utilizeaz i noiunea de abur supersaturat, care este aburul n
stare limit de trecere de la starea saturat uscat la starea supranclzit.
Gradul de supranclzire a aburului supranclzit se determin ca diferena dintre
temperatura la care se gsete i temperatura de saturaie (corespunztoare aceleiai
presiuni).
s = t - t s ,[ C]

(1.59)

Dac aburul supranclzit are temperatura sub temperatura critic a apei (t374,14C),
aburul se consider a fi n faza de vapori, iar dac temperatura aburului este peste
temprratura critic a apei avem abur sub forma de gaz (starea aburului tinde spre gazul
ideal).
c. dup modul de obinere:
c.1. abur proaspt (sau viu), adus direct de la generatorul de abur la utilizator, fr s fie
utilizat n alt agregat i fr s sufere vreo reducere de presiune i temperatur;

34

c.2. abur derivat (sau prelevat), abur care a fost utilizat parial ntr-un utilaj termic i apoi
derivat pentru alte scopuri;
c.3. abur uzat (mort, evacuat) este aburul evacuat din turbin dup utilizarea total;
c.4 abur laminat cruia i s-a redus presiunea fr a se produce lucru mecanic;
c.5 abur deeu.
Aburul reprezint ap n stare de vapori i se obine prin nclzirea i vaporizarea acesteia,
la o anumit presiune (cu ct presiunea de lucru este mai mare cu att temperatura de fierbere
este mai ridicat).
Pentru a obine abur la anumite valori de stare se pot monta regulatoare de presiune la
ieirea din turbine sau se poate regla parametrii de funcionare a acesteia.

Figura 1.17. Schema de funcionare a unei turbine de abur

prevzut cu prize de reglare a aburului distribuit
Dup cum se observ presiunea i temperatura aburului la ieirea din turbin sunt mai
mici dect la intrarea n turbin.
Aburul laminat nu se prea utilizeaz deoarece duce la degradarea parametrilor unui abur
cu proprieti mai nalte dect cei necesari consumului.
Pe schema de laminare se pot monta vane de laminare n serie obinnd aburul dorit.

35

Figura 1.18. Schema laminare a aburului viu

Aburul deeu este aburul ce rezult n numeroase procese tehnologice i care nu mai
poate fi utilizat (se returneaz deobicei ca i condens pentru renclzire).

1.7.

Caracteristicile sistemelor ap-abur

Cel mai studiat sistem termoenergetic din industria petrochimic este cel format din
amestecul ap-abur.
Cunoaterea parametrilor de stare i a parametrilor de proces este posibil prin:
a. diagrame termodinamice, care au dezavantajul citirilor imprecise. Au avantajul
suprinderii comportamentului sistemului ap abur n timpul transformrilor
termodinamice.
b.

formule de calcul, care sunt foarte uor computerizate. Exist programe de calcul
automat a a parametrilor de stare. Exactitatea calculelor matematice este dat de
precizia relaiilor de recuren deduse pe baza experimentelor efectuate.

c. tabele termodinamice care sunt realizate pe baza experienelor de laborator a

comportrii sistemului ap abur la presiuni i temperaturi conforme cu realitatea.
Acestea tabele sunt uor de aplicat cu o precizie destul de ridicat.
1.7.1. Diagrama presiune-temperatur
36

Diagrama presiune P-temperatur t, de comportare a asistemului abur-ap indic patru

domenii, trei curbe i dou puncte care descriu urmtoarele:
a. punctul T indic punctul triplu al sistemului (tT=0,01 C i PT = 611,7 N/m2) n care
coexist n echilibru toate cele trei stri de agregare (solid, lichid i vapori),
b. punctul C este punctul de temperatur maxim la care se poate face condensarea prin
comprimarea izoterrmic (proprietile fazei de vapori coincid cu cele ale fazei
lichide) i indic starea critic a sistemului (tC=374 C i PC = 221105 N/m2),
c. curba lichid-vapori este mrginit de punctele triplu i critic,
d. curba solid-vapori este semrginit de punctul triplu,
e. curba solid-lichid este semrginit de punctul triplu.
Trecerile sistemului peste curbele de echilibru se efectueaz cu transfer de cldur latent
specific transformrilor de faz;
a. sublimare,
b. desublimare,
c. topire,
d. solidificare,
e. vaporizare,
f. condensare.
Numrul de parametrii vcare definesc sistemul ntr-o anumit faz este dat de Legea fazelor:
L+F=C+2

(1.60)

Unde: L reprezint numrul de grade de libertate (numrul de parametri independeni), F

reprezint numrul fazelor n echilibru iar C reprezint numrul de componeni din sistem.
Ecuaia de mai sus confirm c n cazul punctului triplu al apei, gradul de libertate este egal
cu 0, poziia acestuia fiind unic determinat.
L+3=1+2

(1.61)

n cadrul unui sistem termic exist urmtoarele stri de agregare:

a. starea solid (S) ce corespunde presiunilor mari i temperaturilor reduse,
b. starea de vapori (V) ce corespunde presiunilor sczute i temperaturilor mai mici dect
temperatura punctuluzi critic,
c. starea de gaz (G) ce corespunde sistemului cu temperaturi mai mari dect temperatura
critic,
d. starea lichid (L) ce corespunde zonei dintre curba de echilibru lichid-solid i lichidvapori.
37

Figura 1.19. Diagrama presiune-temperatur pentru sistemul ap-abur

Pentru un punct A de pe curba de echilibru solid-vapori legea fazelor stabilete:
L+2=1+2

(1.62)

Deci L=1 i atunci pentru a exista un punct pe curbele de echilibru trebuie s deinem un
grad de libertate (de exemplu temperatur sau presiunea).
Pentru un punct aflat ntr-o zon specific a unei stri de agregare legea fazelor stabilete
(punctul B de exemplu):
L+1=1+2

(1.63)

Dup cum se constat exist doi parametri care indic punctul respectiv.
Ca exemplu am luat transformarea apei din stare solid n stare gazoas (de la 1 la 6) la
presiunea de o atmosfer (1,013 x 105 N/m2).
n figura de mai jos este prezentat variaia temperaturii masei de ap, m, supus
transformrilor izobare n timp (cu creterea temperaturii).

38

Cldura

1.8.

nclzirea aparatelor din industria petrochimic

39

Capitolul 2. Principalul agent termic din industria petrochimic

(aburul)

40

Bibliografie
1. Ptracu C., Termoenergetica prelucrrii petrolului, Editura Universitii de
Petrol-Gaze, Ploieti, 2003,
2. Stnescu G., Pavel Al., Mandalopol D., Utilaj Chimic i Petrochimic, Volumul 2,
Editura Dobrogea, Constana, 2008,
3. Bratu E.A., Operaii i utilaje n industria chimic, Volumul II,, Editura Tehnic,
Bucureti, 1961,
4. Popa B., Vintil C., Transfer de cldur n procesele industriale, Editura Dacia,
Cluj Napoca, 1975,
5. omoghi V., Procese de transfer de cldur, Editura Cartfil, Ploieti, 1998,
6. Dobrinescu D., Procese de transfer termic i utilaje specifice, Editura Didactic i
Pedagogic, Bucureti, 1983,
7. Gutt S., Operaii i aparate de transfer termic , Editura Universitii Suceava,
2010,
8. Florea O., Jinescu G., Balaban C., Vasilescu P., Dima R., Operaii i utilaje n
industria chimic-Probleme, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1980,
9. APA Calitate, procese de tratare, Modalitati de selectie a dispozitivelor de

comanda , Revista Tehnica Instalaiilor, nr.4/2010, Editura Minos, Trgu Mure,

10. Hristescu E., Consideraii tehnice privind tratarea apei pentru cazanele
ignitubulare, ROMCET GRUP S.A. BUCURETI, 2010,
11. ICI Caldae, Manual tehnic degazor atmosferic, icicaldae.com, Italy, 2010,
12. Degazor tip Stork, Fi tehnic, ROMCET GRUP S.A., BUCURETI, 2008,
13. Dispoziii generale de ordine interioar pentru prevenirea i stingerea incendiilor -

DG P.S.I.-001, ORDIN nr. 1.023 din 15 noiembrie 1999,Emitent: MINISTERUL

DE INTERNE, MONITORUL OFICIAL nr. 78 din 22 februarie 2000,
14. Rdule, R. i colab. Lexiconul Tehnic Romn, Editura Tehnic, Bucureti, 19571966,
15.

41