Sunteți pe pagina 1din 7

Notie curs 2

FORE INTRAMOLECULARE I INTERMOLECULARE


2.1. Fore intramoleculare
Sub acest denumire sunt cunoscute forele ce acioneaz ntre atomii ce compun diferitele molecule, numindu-se i legturi chimice sau valene. Cele mai puternice legturi chimice, numite legturi primare, sunt legtura ionic respectiv legtura covalent. Legtura ionic Modul n care ia natere legtura ionic se poate nelege pornind de la observaia c orice configuraie electronic a atomului este mai stabil cnd ultima ptur este complet ocupat de electroni. Unul dintre modurile n care atomul poate atinge aceast configuraie este transferul unuia sau a mai multor electroni de la un atom la altul, dnd natere unor ioni. ntre ionii de semn contrar astfel formai apar fore de atracie date de legea lui Coulomb:

F=

q1 q 2 4 r2

(2.1)

unde: q1 , q2 sunt sarcinile electrice ale ionilor; este permitivitatea electric absolut a mediului n care se afl sarcinile, iar r este distana dintre sarcini. Un exemplu tipic de cristal ionic l constituie NaCl, caz n care cationii Na+ respectiv anionii Cl alterneaz n nodurile reelei cristaline cubice (vezi Figura 2.1).

Figura 2.1 Structura cristalului de NaCl.


1

Notie curs 2 Na: Cl:

Z = 11 Z = 17

1s 2 2s 2 2 p 6 3s1 1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 5

Prin cedarea electronului de pe ultima subptur ( 3 s ), atomul de Na se transform ntr-un cation monovalent Na+. Electronul cedat este acceptat de atomul de Cl, care astfel i completeaz ultima ptur i devine anion monovalent Cl. Pturile electronice exterioare incomplete se numesc pturi de valen. Utiliznd notaia propus de G.N. Lewis vom reprezenta electronii din aceste pturi prin puncte. Astfel, reacia de mai sus se scrie:
Na +

Cl Na +

Cl

(2.2)

Aceast reacie necesit energia de 147 kJ/mol, ns formarea reelei cristaline din ioni: Na + ( g ) + Cl ( g ) NaCl ( s ) (2.3)

se soldeaz cu eliberarea a 786 kJ/mol, deci variaia energiei sistemului n timpul formrii clorurii de sodiu din Na i Cl gazos este de 147 786 = 639 kJ/mol. Semnul minus arat o descretere a energiei cum se ntmpl de regul la formarea unor legturi stabile. n general, cristalele ionice se caracterizeaz printr-o duritate accentuat i au temperaturi ridicate de topire (de exemplu, clorura de sodiu se topete la 801 o C). Legtura ionic este puternic, fiind necesar o energie de ordinul sutelor de kJ/mol pentru ruperea sa. O alt caracteristic important a cristalelor ionice este aceea c ionizeaz foarte uor n ap. Motivul l constituie acela c apa are o permitivitate electric relativ cu valoare foarte mare n comparaie cu alte substane ( r = 80 ) i deci fora de atracie electrostatic dintre ionii de semn contrar este mult diminuat. Din acest motiv, ionii care se desprind din nodurile reelei cristaline datorit micrii de agitaie termic nu mai pot reveni n aceste poziii. Se poate afirma c apa reprezint unul dintre cei mai buni solveni ai acestor cristale.
Legtura covalent Acest tip de legtur ia natere prin punerea n comun, de ctre doi atomi identici sau diferii, a unor electroni pentru a-i forma fiecare configuraia complet pe ultima ptur. Energiile de legtur, deci energiile necesare ruperii acesteia, sunt comparabile cu cele corespunztoare legturilor ionice. Formarea legturii covalente ntre doi atomi are la baz ntreptrunderea orbitalilor atomici individuali, cu formarea unor orbitali moleculari. Funciile de und corespunztoare orbitalilor moleculari pot fi exprimate ca i combinaii liniare ale funciilor de und ce descriu orbitalii atomici individuali:
2

Notie curs 2
1 m = C1 a + C 2 a2

(2.4)

Spre exemplu, formarea moleculei de metan (CH4) presupune excitarea atomului de carbon la configuraia electronic 1s 2 2 s1 2 p 3 i punerea n comun a electronilor de pe cea de-a doua ptur electronic cu electronii aparinnd atomilor de hidrogen. Cele patru legturi care iau astfel natere sunt echivalente ntre ele. Pentru a demonstra aceast echivalen, Linus Pauling a introdus noiunea de hibridizare a orbitalilor. Procesul const n combinarea orbitalilor atomici individuali i are drept rezultat un numr egal de orbitali identici ca form i energie. n cazul formrii moleculei de metan, 1 orbital de tip s i 3 orbitali de tip p formeaz 4 orbitali hibrizi sp 3 , orbitali care se suprapun apoi peste orbitalii de tip 1 s corespunztori celor patru atomi de hidrogen. n Figura 2.2 sunt prezentate cteva tipuri de hibridizri.

Figura 2.2. Hibridizarea orbitalilor. n funcie de direcia dup care are loc ntreptrunderea orbitalilor atomici, putem avea: Legturi , formate ntre orbitali atomici, de obicei hibrizi, ce intesc n direcia legturii (vezi Figura 2.3 A, B). O astfel de situaie se ntlnete n
3

Notie curs 2 cadrul moleculei de ap, caz n care energia de legtur este de aproximativ 110 kcal/mol; Legturi , ce se formeaz ntre orbitali atomici nehibrizi, paraleli ntre ei i totodat perpendiculari pe direcia legturii (vezi Figura 2.3 C); este o legtur mai slab n sine, avnd o energie de 50 70 kcal/mol i care se suprapune n general peste o legtur formnd aa - numita dubl legtur (de exemplu n eten) sau legtura tripl (de exemplu n acetilen), caz n care dou legturi sunt , iar cea de-a treia este . Din considerente de simetrie, legturile covalente pot fi clasificate n: legturi covalente nepolare, caz n care perechea de electroni pui n comun se plaseaz simetric fa de atomii ce iau parte la formarea legturii; n aceast situaie norul electronic este simetric fa de atomii componeni; astfel de legturi se formeaz ntre atomi identici (exemple: H2, O2, N2 etc); legturi covalente polare, caz n care perechea de electroni pus n comun se plaseaz mai aproape de atomul mai electronegativ, deci norul electronic rezultat este asimetric; legturile polare implic participarea unor atomi diferii (exemple: HCl, H2O, CH4 etc).

Figura 2.3. Formarea legturilor covalente: A, B - legturi ; C - legtur .

2.2. Fore intermoleculare


Sunt fore care apar ntre molecule respectiv ntre atomii nelegai prin covalene, avnd o raz de aciune de ordinul 3 4 . Energia corespunztoare acestor fore este de 0,5 10 kcal/mol, deci mult mai mic dect cea necesar ruperii legturilor primare.
4

Notie curs 2 Dup natura lor, forele intermoleculare se mpart n dou clase: fore de tip Van der Waals i fore de tip electrostatic.
Forele de tip Van der Waals Sunt cele mai slabe fore intermoleculare i au ca principal cauz prezena purttorilor de sarcin de semn opus n compoziia atomilor i moleculelor. ntre aceti purttori se exercit n acelai timp att fore de atracie ct i de respingere, ce depind de distana dintre molecule, i a cror rezultant este ceea ce numim for intermolecular: (2.5) F = Fatractie + Frespingere

Energia potenial de interaciune asociat forelor de tip Van der Waals poart denumirea de potenial Lennard - Jones i este dat de formula:
U (r ) = A B + r 6 r 12

(2.6)

unde A i B sunt constante. Primul termen este cel atractiv, iar al doilea este cel repulsiv. n Figura 2.4 este prezentat variaia energiei poteniale de interaciune n funcie de distana dintre molecule.

Figura 2.4. Potenial Lennard - Jones. Se poate citi de pe grafic c exist o anumit valoare a distanei dintre molecule numit diametru eficace ( r * ) al moleculei pentru care fora de atracie este egal cu
5

Notie curs 2 cea de respingere i deci fora intermolecular rezultant este zero. Corespunztor acestei distane, cele dou molecule se afl n echilibru, iar energia potenial de interaciune dintre ele atinge valoarea minim.
Forele de tip electrostatic Iau natere ca urmare a prezenei unor sarcini electrice. Exist 3 clase de astfel de interaciuni: interaciuni ion ion, interaciuni ion dipol i interaciuni dipol dipol. Pentru caracterizarea acestora, este necesar mai nti definirea noiunii de dipol electric. Acesta este un ansamblu format din dou sarcini electrice de semn contrar + q respectiv q , situate la o distan d foarte mic n comparaie cu cea la care este studiat cmpul creat de acestea. Mrimea fizic ce caracterizeaz dipolul electric este momentul electric dipolar, definit ca:

= qd

(2.7)

mrime exprimat n D (Debye). Acestei mrimi i se asociaz i un vector , avnd modulul , direcia n lungul dreptei ce unete cele dou sarcini i sensul de la q la + q .

Interaciunea de tip ion ion Se exercit ntre perechi de sarcini electrice q1 i q 2 aflate la distana r una de alta i sunt caracterizate printr-o energie potenial de interaciune:
U ii = q1 q 2 4 r

(2.8)

Interaciunea de tip ion - dipol Fie un ion avnd sarcina electric q1 situat n originea unui sistem de coordonate i un dipol electric avnd centrul n punctul caracterizat prin vectorul de E poziie r . Energia potenial de interaciune dintre un cmp electric de intensitate i un dipol avnd momentul electric dipolar este dat de U = E . n cazul unei perechi ion dipol, aceast expresie conduce la:

U id =

q1 cos 4 r 2 1

(2.9)

unde este unghiul format de vectorul moment electric dipolar, i vectorul de poziie al sarcinii fa de centrul dipolului r . Relaia de mai sus se obine prin sumarea contribuiilor celor dou sarcini componente ale dipolului i prin simplificarea rezultatului cu luarea n considerare a faptului c d / r este mult mai mic dect 1. Drept exemplu, fie cazul particular al unui cation (ion ncrcat cu sarcin electric pozitiv) situat pe axa dipolului, mai aproape de sarcina pozitiv ce intr n
6

Notie curs 2 compoziia acestuia. Cnd = , cos = 1 , ceea ce denot o interaciune repulsiv. innd cont de cele discutate n paragraful dedicat legturilor covalente, moleculele constituite din atomi avnd electronegativiti diferite sunt de regul polare, n sensul unei asimetrii a norului electronic aferent. n consecin, ele posed un moment electric dipolar permanent. n molecula de ap, spre exemplu, electronii sunt mai puternic atrai de ctre atomul de oxigen, genernd astfel un moment electric dipolar H 2O = 1,84 D (1 D = 3,336 10 30 C m ). Energia potenial de interaciune dat de relaia (2.9) descrie interaciunile dintre moleculele de ap i ionii ce rezult din disocierea unui electrolit atunci cnd acesta este dizolvat n soluie. Fenomenul este cunoscut sub numele de hidratarea ionilor, iar numrul de molecule de ap din imediata proximitate a ionului se numete cifr de coordinaie. Dependena de puterea a doua a lui r denot o reducere mai pronunat a energiei poteniale de interaciune cu creterea distanei dect n cazul interaciunilor guvernate de legea lui Coulomb. Aceasta ofer o explicaie a faptului experimental c ionii avnd raze ionice mici, cum este Na+ sunt puternic hidratai i migreaz n soluie mpreun cu straturile de ap de hidratare. Cu ct raza ionului este mai mare, cu att mai uor pot fi desprinse moleculele de ap legate de acesta.
Interaciunea de tip dipol - dipol Forma general a energiei poteniale care descrie interaciunea dintre doi dipoli 1 i 2 este

U dd =

1 4

1 2
r3

f ( )

(2.10)

unde este o notaie generic pentru setul de unghiuri ce caracterizeaz orientarea reciproc a dipolilor. Un caz particular al interaciunii de tip dipol dipol de foarte mare nsemntate biologic l constituie punile (legturile) de hidrogen. Acestea se formeaz ntre un atom de hidrogen implicat ntr-o legtur covalent polar (de tipul O H sau N H) i o pereche de electroni neparticipani ai unui atom puternic electronegativ cum ar fi O, N sau F. Energia de legtur corespunztoare unei puni de hidrogen ce se formeaz ntre dou molecule de ap este de circa 5 kcal/mol.