Mecnica Quntica

June 24, 2013

Contents
1 Introduo 3
1.1 Ondas e partculas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.2 Ondas de Partculas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.2.1 Espalhamento de um nico eltron . . . . . . . . . . . . . 10
1.3 Pacotes de ondas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.3.1 Velocidade de grupo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.4 Incertezas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1.5 A verdade (pelo menos at agora) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
1.6 O tomo de Bohr . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
1.7 Quantizao de Sommerfeld . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
2 Mecnica 34
2.1 Preliminar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
2.2 Equaes de Euler-Lagrange . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
2.2.1 Coordenadas generalizadas . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
3 Transformada de Legendre 40
4 Equaes de Hamilton 41
4.0.2 Signicado fsico da Hamiltoniana . . . . . . . . . . . . . 43
4.1 Princpio variacional (opcinal) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
4.1.1 Exemplo: a braquistocrna. . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
4.1.2 Equaes de Euler-Lagrange . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
5 Parnteses de Poisson 52
6 Vetores e equaes lineares 54
6.1 Operadores, autovetores e autofunes no R
n
. . . . . . . . . . . 61
6.1.1 Produto externo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
6.1.2 Auto-vetores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
6.2 Mudana de base . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
6.3 Espao de Hilbert . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
6.4 O espao 1
2
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
1
6.5 Rigged Hilbert space . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
6.6 Operadores simtricos, ou hermitianos . . . . . . . . . . . . . . . 80
6.7 Operadores diferenciais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
6.8 Domnio dos operadores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
6.9 Operadores auto-adjuntos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94
6.10 Operadores lineares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
7 Postulados da Mecnica Quntica 98
7.1 Interpretao probabilstica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
7.2 Conseqncias fsicas do primeiro postulado . . . . . . . . . . . . 102
7.3 Valor esperado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
8 Quantizao cannica 105
8.1 Evoluo temporal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
8.2 Resumo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
8.3 Realizao do espao de Hilbert . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
8.4 Rotaes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 134
8.5 Espinores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138
9 Ressonncia 143
10 Observveis compatveis 149
10.1 Relaes de incerteza . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 153
11 Sistemas de vrias partculas 154
11.1 Interao de Heisenberg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
11.2 Dois spins acoplados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161
12 Realizao de espaos de dimenso innita 168
12.1 O operador de multiplicao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 168
12.2 O operador de posio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 170
12.3 O operador de momento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 174
12.4 O problema do ordenamento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175
12.5 Partcula na caixa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 177
12.6 O momento da partcula . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183
12.6.1 Sistemas com vrios graus de liberdade . . . . . . . . . . 186
12.7 O oscilador harmnico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187
12.7.1 Normalizao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 192
13 Potenciais centrais 195
13.1 Autovalores e autovetores do momento angular . . . . . . . . . . 196
13.2 O tomo de hidrognio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204
13.2.1 Acoplamento spin-rbita . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208
14 Teoria das perturbaes 210
14.1 Acoplamento spin-rbita (continuao) . . . . . . . . . . . . . . . 215
2
1 Introduo
Nesta parte do curso vamos estudar a MQ no relativstica. Neste modelo
se considera, por exemplo, uma partcula carregada (um eltron) se movendo
num certo potencial (o ncleo). A estrutura quntica do prprio ncleo no
muito relevante, mas apenas o potencial (ou o campo) que ele gera. Neste caso,
dizemos que o campo externo, i.e., o prprio campo no quantizado. Este
o setor de uma partcula da mecnica quntica (MQ) no-relativstica.
Para a anlise de estruturas internas do prprio ncleo esta abordagem
completamente inadequada. Uma vez que a dinmica dos processos ocorre em
uma escala relativstica e, o que mais importante, a intensidade dos campos
suciente para criar novas partculas. Destarte, no podemos mais nos limitar
ao setor de uma partcula e precisamos trabalhar no chamado espao de Fock,
ou, de outra forma, realizarmos a segunda quantizao. Onde se considera como
a primeira quantizao a quantizao cannica (ou de Dirac), ou a associao
de observveis clssicos com operadores qunticos. Ao estudarmos a segunda
quantizao estamos entrando nos domnios da Teoria Quntica de Campos
(TQC). Este ser um assunto da ltima parte deste curso.
Vamos relembrar alguns pontos vistos no curso de quntica e de Fsica mod-
era.
1. Hiptese de Planck: A troca de energia entre as paredes do negro e a
cavidade so quantizadas. Ou seja, a parede tratada como osciladores
que s podem oscilar mltiplos inteiros de sua freqncia natural. Mas a
prpria radiao no quantizada. Esta hiptese resolvia o problema
da catstrofe do ultravioleta.
2. Hiptese de Einstein: Alm da radiao emitida em mltiplos inteiros
da freqncia natural e est localizada no espao na forma de pacotes de
energia (ftons). Isso explica o efeito fotoeltrico. Nesta descrio a radi-
ao se comporta como inda enquanto se propaga (com todos os fenmenos
ondulatrios de interferncia) e como uma partcula quando detectada.
Temos a dualidade onda-partcula para a radiao eletromagntica.
3. Hiptese de De Broglie: no apenas a luz (partculas sem massa) apresenta
uma dualidade onda-partcula, mas todas as entidades da natureza. Ou
seja,qualquer quantidade que possua um momento j ter a ele
associado uma onda. Esta hiptese foi comprovada pelo espalhamento
de eltrons pelas camadas subseqentes de um cristal.
1.1 Ondas e partculas
O que signica a dualidade onda-partcula?
Vamos primeiro analisar a diferena nos conceitos clssicos de ondas e partcu-
las.
Imagine a superfcie de um aqurio cuja metade est separada por uma
parede com duas fendas. Na parte do aqurio antes da parede batemos (de
3
Figure 1: Figura 2 - Retirada de The Feynman Lectures on Physics.
forma bem regular) na superfcie da gua com uma rgua. Isso gerar ondas
planas, com uma certa freqncia (igual ao ritmo da rgua), que chegaro at a
parede com os furos. Do outro lado desta parede temos um detector que pode
medir a intensidade da onda que chega, ou seja, ele mede a amplitude (claro que
a amplitude vai variar com o tempo, mas registramos apenas o mximo) que a
gua sobe e desce (o que equivale energia da onda). Estamos interessados, na
verdade, na razo entre a amplitude que sai dos dois furos e a amplitude
que chega at o detector. Imagine tambm que no h reexo nas
paredes do nosso aqurio.
Primeiro ns tampamos um dos furos (o 2), movemos o nosso detector em
toda a coordenada r e vemos o que ele registra. Como a onda circular, para
manter a energia constante, a amplitude deve cair com o raio. Assim, o detector
registrar uma maior intensidade quanto mais prximo ele estiver do furo 1. Um
grco desta intensidade teria a forma 1
1
(r) da gura 2-b. Se repetirmos agora
o experimento com apenas a fenda 2 aberta, o detector ir registrar a intensidade
1
2
mostrada na gura 2-b.
O que ocorre ento quando os dois furos esto abertos? Neste caso a dis-
tribuio da intensidade no to simples. Como as duas ondas circulares
so produzidas em pontos diferentes haver certos pontos onde a crista
de uma onda encontrar a crista da outra, se intensicando, e outros onde a
crista de uma encontrar o vale da outra, se anulando. Mais especicamente,
qualquer ponto cuja diferena da distncia entre os furos seja um mlti-
4
plo inteiro do comprimento de onda a combinao, ou a interferncia,
ser mxima. Para pontos onde esta diferena tenha um valor semi-inteiro
do comprimento de onda esta interferncia ser completamente destrutiva.
Com isso, a intensidade registrada pelo detector ser como a 1
12
(r) mostrada
na gura 2-c.
Vamos dar ao processo acima uma descrio mais precisa. Ao tamparmos
o furo 2 e colocarmos o detector num certo ponto r a amplitude da onda varia
com o tempo como a parte real da quantidade

1
= /
1
oxp(i.t) , /
1
C .
A quantidade /
1
complexa para levar em conta todas as diferentes fases da
oscilao em diferentes pontos do espao. Toda a dependncia na posio
est nesta fase /
1
= /
1
(x), ou seja, em pontos diferentes a onda oscila com
a mesma freqncia, mas com fase diferente. Pontos a mesma distncia do
furo esto em fase. Em especial, para diferentes valores de r a onda ter fase
diferente, pois a onda circular e estes pontos esto em raios diferentes
/
1
= [/
1
[ oxp(ic
1
) , c
1
= c
1
(r) .
Nesta descrio, a intensidade da onda registrada pelo detector quando o furo
2 est tampado proporcional (no igual, porque estamos dividindo pela
intensidade total dos furos, /
1
= /
1
(r)) a
1
1
[
1
[
2
= [/
1
[
2
.
O mesmo valendo para o experimento com o furo 1 tampado

2
= /
2
oxp(i.t) , /
2
C ,
1
2
[
2
[
2
= [/
2
[
2
.
Quando os dois furos esto abertos a intensidade, no mesmo ponto r acima,
ser proporcional a
1
12
[
1

2
[
2
= [/
1
oxp(i.t) /
2
oxp(i.t)[
2
= [(/
1
/
2
)[
2
[/
1
[
2
[/
2
[
2
2 [/
1
[ [/
2
[ cos ^
^ = ^(r) = c
1
(r) c
2
(r)
Ou seja, toda a oscilao da amplitude 1
12
esta na fase das quantidades com-
plexas /
1
e /
2
.
Se chamarmos de a intensidade total que sai dos dois furos, podemos
escrever:
1
12
(r) =
1

_
[/
1
[
2
[/
2
[
2
2 [/
1
[ [/
2
[ cos ^
_
.
Remark 1 importante deixar claro que, nesta descrio, a onda que sai de
um furo interfere com a onda que sai do outro furo. Ou seja, quando falamos
em interferncia queremos dizer sempre a interferncia entre, no mnimo, duas
coisas.
5
Figure 2: Figura 3 - Retirada de The Feynman Lectures on Physics.
O que acontece agora se zermos um experimento semelhante ao anterior,
mas com partculas e no ondas. Imagine uma metralhadora montada num
cavalete no muito bem xado. Na frente desta metralhadora temos uma parede
com dois furos e, depois desta parede um dispositivo capaz de coletar as balas
que passam pelo furo. Este dispositivo pode ser colocado em qualquer ponto ao
longo da parede numa posio que marcamos com a coordenada r.
O experimento realizado colocando o detector em uma posio r, ligando a
metralhadora, em seguida desligamos a metralhadora (isso importante), peg-
amos o detector e contamos o nmero de balas no seu interior. Esta quantidade,
dividida pelo nmero de balas que passou pelos furos, pode ser interpretado
como a intensidade 1 de balas em r.
Realizamos primeiro o experimento com a fenda 2 fechada. Como os buracos
so da ordem de grandeza das balas estes as espalharo em todas as direes e
podemos esperar que estas se acumulem preferencialmente na frente do buraco
1 (ou em algum outro ponto em torno deste, devido a geometria do furo). Isso
nos daria uma intensidade registrada na forma 1
1
da gura.
Se agora repetimos o experimento com a fenda 1 tampada, esperamos obter
uma intensidade 1
2
como a da gura.
Problem 2 O que acontece agora se ambas as fendas esto abertas?
Neste caso, devemos esperar que as balas se espalhem como a soma destas
intensidade
1
12
(r) = 1
1
(r) 1
2
(r) .
O que nos d o valor de 1
12
mostrado na gura. Ou seja,
6
Remark 3 para partculas no observamos os efeitos de interferncia apresen-
tado pelas ondas.
Temos agora uma questo no mnimo curiosa:
1. sabido desde tempos remotos que a luz apresenta o fenmeno de interfer-
ncia. Quando a luz passa por um experimento de duas fendas observamos
as guras de interferncia descritas na experincia do aqurio.
2. A teoria de Einstein dos ftons, bem como os dados experimentais do
espalhamento Compton e do efeito fotoeltrico, nos mostram que a radi-
ao composta por quantidades bem localizadas no espao, ou seja, se
comporta como partculas.
Mas, como deve ter cado claro, ondas e partculas so coisas diferentes e
devem se comportar de forma diferente.
Este comportamento bizarro da luz de, para certos experimentos, se com-
portar como onda e, para outros, se comportar como partcula, foi chamado
de dualidade onda-partcula. Como veremos, este estranho efeito a chave da
mecnica quntica.
1.2 Ondas de Partculas
O problema descrito na seo anterior toma uma proporo ainda maior com
a hiptese de de Broglie (apresentada em sua tese de doutorado em 1024).
Segundo est o comportamento onda-partcula (ou a dualidade onda-partcula)
no seria peculiar a luz, mas a todas as quantidades presentes na natureza.
De acordo com a hiptese de Einstein temos que a luz composta de ftons
com energia
1 = /i ==i =
1
/
Ou, em termos do comprimento de onda,
i =
c
`
=1 = /
c
`
=` =
/c
1
.
Se o fton viaja a velocidade da luz (hiptese de Einstein) este no deve ter
massa, mas, por ter energia, ele possui um momento
1
2
(cp)
2
= 0 ==1 = cj .
Substituindo na expresso para o comprimento de onda e uma frequncia
` =
/c
1
=
/
j
, i =
1
/
.
A hiptese de de Broglie foi estender este resultado, valido para o fton, e
armar: qualquer quantidade que possua um momento j ter a ele
associado uma onda cujo comprimento vale
` =
/
j
.
7
Problem 4 O que signica exatamente ter associado uma onda?
Na poca de de Broglie isso signica apenas que todas as entidades com
um momento j apresentariam um comportamento ondulatrio, de interferncia
etc, correspondente a uma onda de comprimento `. Falaremos mais sobre isso
depois, mas agora vamos ver uma conseqncia deste fato.
Se a hiptese de de Broglie verdadeira, um eltron em movimento deve
se comportar como uma onda com o comprimento de ondas acima. Assim, se
realizarmos um experimento de dupla fenda (ou experimento de Young
1
) com
eltron, devemos observar uma gura de interferncia. Este experimento foi
feito e esta gura foi observada!
O experimento original realizado envolve o espalhamento de eltrons pelas
diferentes camadas de um cristal, mas experincias mais modernas so bem mais
prximas a do experimento de Young.
Para descrever este experimento voc deve imaginar algo como a nossa ex-
perincia com a metralhadora. Ou seja, existe um dispositivo que emite eltrons
(e.g., um o aquecido), estes eltrons so atirados com uma certa velocidade con-
tra uma chapa com furos (e.g., atravs de um campo eltrico) e, ao passarem
pelo furo, so coletados por algum detector. Temos ento uma intensidade 1 de
eltrons no detector. Se os eltrons se comportarem como partculas, devemos
esperar a intensidade
1
12
= 1
1
1
2
, (1)
igual a da metralhadora. J se eles se comportarem como ondas, devemos
esperar uma intensidade
1
12
[
1

2
[
2
, (2)
igual a das ondas no aqurio. O fato que, se o dimetro e a distncia
entre os furos for da ordem de grandeza do comprimento de onda
dos eltrons emitidos, realmente uma gura de interferncia (2)
observada!
Temos aqui algo muitssimo mais curioso:
No experimento das ondas no aqurio, temos que a onda plana inicial, ao
passar pelos furos, cria duas outras ondas e estas se interferem. Ou seja,
a interferncia de uma onda com a outra. Entretanto, em experimentos com
eltrons possvel obter uma intensidade muito pequena do feixe. De sorte
que possvel garantir que apenas um eltron seja emitido, por exemplo, num
intervalo de alguns segundos.
Neste caso, apenas um eltron passa pelos furos de cada vez. Estes eltrons
se acumulam na parede com o detector formando uma gura de interferncia.
Problem 5 Se o eltron bateu na parede antes do prximo ser lanado, com o
que ele interferiu para temos uma gura de interferncia?
1
Thomas Young, 1800.
8
Mais ainda, possvel colocar detectores para saber por qual fenda o eltron
passou. Ao colocarmos estes detectores, podemos garantir que o eltron passou
apenas por uma das fendas (i.e., diferente das ondas, no detectamos uma parte
dos eltrons em cada fenda). Mas, sempre que colocamos estes detectores (e
podemos com isso garantir que o eltron uma partcula) a gura de interfer-
ncia desaparece e passamos a observar uma intensidade (1) igual a das balas
da metralhadora.
Por que o eltron muda o seu comportamento dependendo da nossa obser-
vao?
Discusses deste tipo estaro presentes em todo o nosso curso.
Uma vez que a hiptese acima unica o comportamento de todas as entidades
na natureza, podemos agora descrever de forma, num certo sentido, equivalente
o nosso experimento com ondas e com balas, i.e., partculas. Ou seja, tanto
as ondas como as partculas possuem uma onda associada que descreve o seu
comportamento. Mas como descrever ento as duas guras de intensidade difer-
ente? Imagine ento um emissor (uma metralhadora) que atira partculas (e.g.,
eltrons) ou ftons com comprimento de onda e freqncia
` =
/
j
, i =
1
/
Ambos so agora descritos por como uma onda que vamos supor na forma
= /oxp(i.t) , / C
lembrando que a fase de /, que depende de ` diferente em cada ponto do
espao, c = c (r). Quando esta onda atinge os dois furos temos o comportamento
peculiar s ondas de gerarem duas novas ondas em cada furo (como descrito no
caso das ondas no aqurio)

1
= /
1
oxp(i.t) , /
1
C

2
= /
2
oxp(i.t) , /
2
C
onde, por terem a sua fonte em pontos distintos, cada /
I
possui uma fase c
I
diferente. Onde chamamos de /
I
a amplitude da onda i. Separamos a nossa
onda desta forma porque estamos interessados no seu comportamento num de-
terminado ponto r. Isto um comportamento ondulatrio, i.e., ao assumirmos
que uma quantidade se comporta como uma onda, estamos dizendo que este
comportamento existe. Entretanto voc no deve pensar que o eltron
se dividiu em dois, cada um representando uma das ondas do furo,
nem que ele passou pelos dois furos. A interpretao do que signica esta
diviso da onda em duas um problema central em mecnica quntica. Como
veremos, a interpretao deste efeito o que separa a chamada antiga da nova
mecnica quntica. Mas voltemos para as nossas ondas.
(Soma das intensidades)
A intensidade de cada onda no ponto r, quando um dos furos est tam-
pado, proporcional a
1
I
[/
I
[
2
9
(lembre que 1
I
tinha a mesma forma para ondas e balas). Agora, supondo
que, ao m da experincia, voc observou uma gura de interferncia, i.e., voc
observou 1
12
da gura 2, isso signica que a intensidade nal proporcional
1
12
[/
1
/
2
[
2
(3)
Suponha agora que, por alguma razo, voc no observou uma gura de interfer-
ncia, i.e., voc observou uma intensidade 1
12
como a da gura 3, isso signica
que esta intensidade proporcional a soma das intensidades:
1
12
[/
1
[
2
[/
2
[
2
Assim, a mesma descrio permite obter os dois tipos de comporta-
mento. Ou seja:
1. quando as entidades se comportam como ondas a intensidade nal o
mdulo quadrado da soma das amplitudes (quantidades complexas),
2. mas quando se comporta como partculas, a intensidade nal a
soma dos mdulos quadrados das intensidades.
A razo da nossa entidade se comportar de uma ou outra forma est rela-
cionado com uma srie de caractersticas do experimento, e.g., o dimetro e a
separao dos furos em relao ao comprimento de onda. Alm das possveis
interferncias que possamos causar no sistema (ou outros mistrios que surgiro
com a interpretao da nova MQ). Os detalhes de quando devemos esperar um
ou outro comportamento sero discutidos nas sees seguintes.
1.2.1 Espalhamento de um nico eltron
Primeiro vamos tentar entender porque razovel supor que o eltron, ou o
fton, uma partcula. Ou seja, que o comportamento ondulatrio apresentado
pelo eltron no se refere a uma onda no sentido fsico (algo que carrega alguma
forma de energia). Em primeiro lugar temos o fato descrito que ao colocarmos
detectores no experimento de duas fendas sempre detectamos a entidade em
apenas uma das fendas e no detectamos absolutamente nada (nenhuma forma
de energia) na outra fenda.
Vamos agora preparar um experimento de duas fendas com um nico eltron.
Neste experimento preparamos a fonte para emitir um nico eltron, o fazemos
passar atravs de um anteparo com duas fendas e o detectamos no nal. Bem,
por ser apenas um eltron no esperamos ter nenhuma gura de interfern-
cia. Imagine ago que preparamos vrias cpias deste experimento, exatamente
iguais, e os enviamos para cientistas nas mais diferentes partes do mundo, ou
do universo. Cada cientista, ao receber o experimento, ira acion-lo e registrar
o ponto onde a partcula caiu. Em seguida ele pegar este dado e nos envia de
volta o resultado da medida.
Depois de algum tempo, tendo recebido os dados de todos os experimentos,
ns os plotarmos em um nico grco. O que obtemos com isso: uma gura de
interferncia!
10
Remark 6 Observe que no importa quando cada cientista realize o experi-
mento, tudo que importa que todos sejam iguais.
Imagine agora que cada cientista colocou um detector para saber, por qual
fenda o eltron passou. Neste caso, como seria de se esperar, no teremos
nenhuma gura de interferncia. Ou seja, a medida interferiu no sistema e
destruiu a gura de interferncia.
Imagine agora que todos zeram o experimento sem trapacear (sem tentar
detectar o eltron). Mas uma parte deles (digamos uns 60/) no nos enviou os
dados. O que acontece com a gura neste caso? Neste caso teremos uma menor
intensidade no nmero de eltrons detectado em cada ponto, mas, mesmo assim,
continuaramos observando a gura de interferncia. Podemos ainda imaginar
que, depois de digitados os dados no computador, um problema no HD nos fez
perder 60/ dos dados. Plotando os dados que no se perderam ainda temos a
nossa gura.
Remark 7 Ou seja, podemos jogar fora uma boa parte dos nossos dados sem
comprometer em nada a gura.
Imagine agora o seguinte variante. Cada cientista escolheu aleatoriamente
uma das fendas e colocou um detector apenas em uma fenda. Ao realizar o
experimento este cientista pode ter ou no detectado algo. Entretanto, mesmo
que ele no tenha detectado absolutamente nada ele sabe por que
fenda o eltron passou. Ou seja, se ele no detectou o eltron na fenda onde
colocou o detector, porque ele passou pela outra fenda. Feito isso, apenas os
cientistas que no detectaram nada nos enviam os seus dados. Assim,
ns recebemos apenas os dados dos cientistas que no inuenciaram
na trajetria do eltron. Ou seja, neste caso no podemos dizer que o
eltron foi espalhado por nada emitido pelo nosso detector. De nenhuma forma
interagimos com o eltron, mas sabemos exatamente por qual fenda cada eltron
passou. Desta forma, novamente perderemos uma parte dos dados (digamos
60/). Mas o que ocorre agora se plotarmos os dados? A gura de interferncia
foi destruda!
Resumindo, ns sabemos que o eltron uma partcula, porque quando
o detector no detectou o eltron ele tambm no detectou nada (no detectou
a presena de nenhuma onda) e no interagimos com esta partcula. E
mesmo assim destrumos a gura de interferncia.
1.3 Pacotes de ondas
Uma onda, e.g., na direo r e de comprimento ` est espalhada por toda a
direo r. Mas uma partcula, e.g., um eltron, ocupa uma regio nita do
espao. Como ento compatibilizar o comportamento ondulatrio com o de
uma partcula?
A idia aqui, que vai sofrer algumas modicaes no futuro, que possvel
se atenuar a intensidade de uma onda atravs da superposio de outras ondas.
Por exemplo, considere duas ondas de mesma amplitude, uma de nmero de
11
Figure 3: Figura 4
onda / e outra com nmero de onda / ^/, com freqncia, respectivamente
i e i ^i. A sobreposio destas ondas nos dar
c
1
= sin(/r .t) , c
2
= sin((/ ^/) r (. ^.) t) ,
c = c
1
c
2
= sin(/r .t) sin((/ ^/) r (. ^.) t) ,
usando ago
sin sin1 = 2 cos
1
2
(1) sin
1
2
(1)
temos
c (r, t) = 2 cos
1
2
(^.t ^/r) sin
_
(/r .t)
1
2
(^/r ^.t)
_
,
considerando
/r .t ^/r ^.t ,
podemos escrever
c (r, t) = 2 cos
1
2
(^.t ^/r) sin(/r .t)
ou seja, para um tempo xo, e.g., t = 0, temos
c (r, 0) = 2 cos
1
2
(^/r) sin(/r)
como
^/ << /
a nossa onda oscila com nmero de onda / maior (igual a da onda original),
mas toda ela tem uma amplitude modulada por ^/.
Desta forma, podemos atenuar a onda em alguns pontos do espao. Se
continuarmos este processo somando uma innidade de ondas, podemos obter
um pacote de ondas concentrado em apenas uma regio do espao. Este processo
o mesmo de tomar a decomposio em srie de Fourier da onda acima.
Remark 8 Podemos obter uma onda localizada numa certa regio do espao
atravs de um pacote de ondas.
12
Figure 4: Figura 5
1.3.1 Velocidade de grupo
Uma onda se move com velocidade \ = i,/. Entretanto, quando trabalhamos
com a combinao de um grupo de ondas formando um pacote, temos tambm
a velocidade de movimento do pacote como um todo. Lembre-se que cada
onda tem uma velocidade e a velocidade do pacote no igual a velocidade
de nenhuma destas ondas individualmente. Alm disso, no estamos supondo
que o pacote mantm a sua forma com o tempo. Ou seja, como as ondas tm
velocidades diferentes o pacote pode se deformar (se espalhar, ou se contrais)
com um tempo, mas continua sendo um pacote e estamos falando da velocidade
do movimento deste pacote. Esta velocidade chamada de velocidade de grupo
q e est relacionada com a velocidade da envoltria que modula nosso pacote.
Voltando ao nosso exemplo anterior de duas ondas temos
c (r, t) = 2 cos
1
2
(^.t ^/r) sin
_
(/r .t)
1
2
(^/r ^.t)
_
.
Se seguirmos a velocidade da primeira crista, ou do primeiro n, temos que neste
ponto o cosseno tem seu valor mximo (igual a um), ou seja,
1
2
(^.t ^/r) = 0 ==
r
t
=
^.
^/
= 2
di
d/
= q
usando
/ =
2
`
, . = 2i ,
temos que a primeira, parte do produto (que a envoltria da nossa onda)
possui uma velocidade
q = 2
di
d/
,
13
usando a hiptese de De Broglie
2
/
= ` =
/
j
, i =
1
/
.
temos
q = 2
di
d/
=
d1
dj
Usando agora a relao relativstica
1
2
(jc)
2
=
_
:c
2
_
2
=21 d1 = c
2
2j dj
temos
q = c
2
j
1
.
Usando as expresses da energia e do momento relativstico
1 = c.j
0
=
:c
2
_
1
u
2
c
2
, j = j
I
= :j
I
=
:
_
1
u
2
c
2
n
I
onde n a velocidade da partcula de massa :, temos
q = n
ou seja, a velocidade de grupo igual a velocidade n da partcula.
Exercise 9 Repita o clculo acima para o caso de ftons (: = 0) e mostre que
q = c.
Assim, uma quantidade localizada no espao (uma partcula) pode ser vista
como um pacote de ondas se movendo com a velocidade de grupo (mas esta
interpretao ser alterada no futuro).
Mas se a nossa partcula formada por uma innidade de ondas com
freqncias e comprimentos de nmero de onda diferentes e sabemos que
j =
/
`
=
/
2
/ , 1 = /i .
Problem 10 Qual anal o momento e a energia da nossa onda (ou
da partcula associada)?
Esta mais uma das questes centrais da mecnica quntica.
14
1.4 Incertezas
Voltando ento ao problema dos nossos pacotes de onda, resta-nos entender
como as vrias freqncias e comprimentos de onda presentes no pacote se rela-
cionam com o momento e a energia da partcula. Um resultado muito conhecido
em problemas envolvendo pacotes de onda que o pacote no possui um
comprimento de onda denido, mas sim todo um range de comprimentos
que varia de ` a ` ^` (ou / a / ^/). Da mesma forma, usando a relao
de de Broglie
j =
/
`
=
/
2
/ ,
podemos armar que a partcula associada ao pacote no possui um momento
determinado, mas que seu momento est dentro do range entre
j e j ^j
Entretanto, sempre que a partcula interage com algo transferindo
momento, e.g., num problema de espalhamento, esta transfere um momento
bem denido. O que indica que, dos valores no range acima, apenas um
determinado valor se manifesta quando observamos a interao do
pacote em algum experimento.
Na velha mecnica quntica este fenmeno foi explicado como se, quando
observado, a entidade perdesse seu comportamento ondulatrio e agisse como
uma partcula de posio e momento bem denidos. Observe que o mesmo
acontece no problema de espalhamento de duas fendas, mesmo quando temos a
formao da gura de interferncia. Cada eltron, ou fton, detectado numa
posio especca, com momento e energia bem determinados. Mesmo que,
ao passar pelas fendas, estes apresentem um comportamento puramente ondu-
latrio (permitindo a interferncia entre duas ondas).Assim, mais uma vez, na
interpretao da velha mecnica quntica, as entidades, quando no obser-
vadas, se comportam como ondas (espalhadas numa certa regio do espao
e com momento dentro de um range), mas, quando observadas, toda esta
regio se concentra numa rea compatvel com as dimenses das partculas as-
sociadas, ou ainda, no caso de eltrons e ftons, toda a regio da onda se
contrai, ou colapsa, num nico ponto e todo o seu range de momento
colapsa num nico valor. Este fenmeno foi chamado de colapso da funo
de onda.
Assim, a todo pacote de onda temos associada um range de valores do mo-
mento que, ao ser observada a partcula, nos dar um valor especco (mas um
valor qualquer dentro deste range). Dizemos ento que a partcula associada a
onda possui um (nico) momento, mas este valor possui uma incerteza dentro
do range
j e j ^j
Ou ainda, quando uma partcula descrita por um pacote de ondas, o momento
associado ao seu comportamento corpuscular possui uma incerteza dentro dos
valores acima.
15
O mesmo ocorre com a manifestao da posio do comportamento corpus-
cular da entidade. Um pacote de onda, como o da gura 5, se estende por uma
regio do espao geralmente muito maior que as dimenses da partcula a ele
associada. Dizemos ento que, quando este pacote colapsar, o carter corpuscu-
lar da partcula poder se manifestar em toda a regio ^r. Ou ainda, a posio
da partcula possui uma incerteza ^r.
Assim, a toda a entidade est associada um pacote de onda, que, ao ser ob-
servado, ir colapsar numa partcula. Antes deste colapso, a partcula associada
ao pacote possui uma incerteza ^r em sua posio e ^j em seu momento.
Se usarmos o exemplo simples do nosso pacote de duas ondas senoidais
c (r, t) = 2 cos
1
2
(^.t ^/r) sin
_
(/r .t)
1
2
(^/r ^.t)
_
,
podemos estimar a espessura de um dos pacotes como a distncia entre os pontos
r
1
e r
2
tais que
c
_
r
1
=

^/
, 0
_
= 2 cos
1
2
_
^/
_

^/
__
sin(/r) = 0
c
_
r
2
=
2
^/
, 0
_
= 2 cos
1
2
_
^/
_
2
^/
__
sin(/r) = 0
com o que temos
^r = r
2
r
1
=

^/
==^r^/ = .
Este resultado pode ser generalizado para um conjunto de innitas ondas for-
mando um pacote verdadeiramente concentrado. Utilizando resultados obti-
dos com as desigualdades das transformadas de Fourie (uma conseqncia do
chamado teorema de Plancherel ) possvel obter a desigualdade
^r^/ _
1
2
No vamos nos preocupar aqui com este desenvolvimento matemtico, pois no
futuro obteremos o mesmo resultado atravs de argumentos mais simples e, num
certo sentido, mais gerais.
Usando agora a relao de de Broglie
j =
/
2
/ ==^/ =
2
/
^j
temos
^r^j _
1
2
/
2
==^r^j _
~
2
, ~ =
/
2
com ~ (ag-barra) uma constante introduzida por Dirac. Este resultado repre-
senta um caso particular de um desenvolvimento (devido a Dirac) que veremos
no futuro e conhecido como relao de incerteza de Heisenberg.
16
Em especial, observe que se no h incerteza no nmero de onda, nossa
partcula descrita apenas por uma nica onda que, conseqentemente, estar
espalhada em todo o espao. Ou seja, uma partcula de momento bem denido
tem a incerteza na posio innita.
Relaes semelhantes podem ser derivadas quanto estudamos o range de
freqncias do pacote. Neste caso temos uma relao entre o tempo e a energia
do sistema:
^1^t _
~
2
Exercise 11 Usando
^t^. _
1
2
obtenha a relao acima.
Esta relao um pouco mais difcil de ser interpretada e, por isso, voltare-
mos a ela apenas quando estudarmos alguns exemplos concretos. Uma analogia
(talvez) til seria a anao de um instrumento musical. A soma de duas fre-
qncias prximas produz o efeito de batimento, ou seja, se duas freqncias
muito prximas so tocadas juntas ouvimos uma variao na intensidade do
som. Quanto mais as freqncias se aproximam maior o intervalo entre os picos
desta variao. Isso usado para anar um instrumento com uma freqncia
padro. Quando o tempo longo, o instrumento est anado. Entretanto, para
garantir que a freqncia seja exatamente a desejada, precisaramos garantir que
o tempo do batimento innito. Neste sentido, quanto maior a incerteza
na energia de um sistema, por exemplo entre dois nveis de energia,
maior ser a instabilidade do sistema e, para garantirmos que o sistema
est num nvel de energia bem denido, teramos de vericar que jamais haver
transio entre os dois nveis.
A relao acima representa uma das maiores diferena entre a mecnica
quntica e toda a fsica anterior. Estes conceitos de incertezas em quantidades
fsicas j eram utilizados em vrias teorias anteriores, como, por exemplo, a
mecnica estatstica. Mas, neste caso, a incapacidade de se observar com pre-
ciso as caractersticas do sistema estavam relacionadas com alguma limitao
prtica. Por exemplo, em mecnica estatstica o grande nmero de constitu-
intes dos sistemas fsicos torna impraticvel a aplicao da mecnica clssica
como o desenvolvimento de cada ente. Assim, estas teorias trabalham com m-
dias sujeitas a desvios. Entretanto, o carter da incerteza da MQ inerente a
prpria teoria. Ou seja, no possvel se determinar com preciso ab-
soluta a posio e o momento de qualquer entidade fsica. Conseqen-
temente, no apenas estes valores, mas toda a evoluo temporal da entidade
(que na mecnica uma conseqncia da posio e momento) possuir tambm
uma incerteza. No sabemos o estado nal de nenhum sistema, mas apenas
intervalos de valores onde ele pode se encontrar. Este comportamento pode
ter duas interpretaes. Na primeira o sistema possui um valor bem denido
de posio e momento, mas no nos permitido conhecer estes valores (como
se estes valores estivessem escondidos no sistema). Neste caso como se a
17
partcula existisse, mas no fossemos capazes de olhar para ela. Na segunda,
estes valores realmente no existem bem denidos em nenhuma entidade fsica,
at o momento em que esta observada. Neste caso, como se a partcula
realmente no existisse enquanto no olhamos para ela.
A defesa dos pontos de vista acima (ou de algo parecido com eles) gerou
uma verdadeira ruptura entre os defensores e fundadores da MQ. Einstein, um
grande defensor do primeiro ponto de vista chegou a dizer coisas como ento
a lua no est l quando eu no estou olhando pra ela. Um ponto ainda
mais importante sobre estes dois pontos de vista que, a primeira vista, eles
podem parecer apenas diferenas loscas. Entretanto, em 1964, John Stewart
Bell apresentou meios quantitativos que permitiriam, atravs de experimentos,
vericar qual destes pontos de vista correspondia com o comportamento da
natureza. Mas isso uma outra histria...
1.5 A verdade (pelo menos at agora)
Vamos primeiro fazer uma breve retrospectiva. Em 1901 Planck apresentou
seu trabalho solucionando o problema da radiao do corpo negro. Neste
trabalho surge a estranha idia da energia dos osciladores (eltrons) poder as-
sumir apenas valores separados por intervalos discretos. Como se, de alguma
forma, o movimento destes eltrons no tivesse uma forma contnua.
Esta mesma idia est por trs do problema do calor especco, onde, como se
por conseqncia da quantizao dos nveis de energia, os graus de liberdade no
fossem mais acessveis para energias muito baixas. O movimento das coisas
no se apresentava de forma contnua em escalas muito baixas de ener-
gia. Em seguida, 1905, temos a explicao de Einstein do efeito fotoeltrico,
nesta explicao, a radiao (quantizada por Planck) emitida por cargas em
movimento, no apenas tinha uma quantidade discreta de energia, mas
tambm estava localizada numa regio nita do espao. Esta inter-
pretao deu a luz, que at ento era tratada como uma onda, um carter
corpuscular. Temos ento o curioso efeito da dualidade onda-partcula da
luz. O espalhamento Compton, vericado em 1922, corroborou a hiptese de
Einstein.
As coisas se tornam ainda mais estranhas com a hiptese de de Broglie, em
1925, de que o comportamento dual onda-partcula, no era uma peculiaridade
da luz, mas sim de todas as entidades da natureza. Temos ento a idia das
ondas de matria. Todas as coisas ento possuem um comportamento ondu-
latrio, mas, ao serem detectadas, comportam-se como partculas. A hiptese
de de Broglie foi comprovada em 1927 no experimento de Davisson-Germer
atravs do espalhamento de eltrons por cristais.
Um grande problema para esta nova teoria a interpretao do que sig-
nica sicamente a funo de onda associada s partculas. Por no transportar
nenhuma forma de energia, esta onda certamente no poderia ser reconhecida
como uma onda no sentido ordinrio da fsica. Como veremos adiante, a teoria
evoluiu muito, no sentido de fazer vrias previses que foram conrmadas exper-
imentalmente e explicar uma srie de dados at ento inexplicveis. Todos estes
18
resultados foram obtidos a partir do modelo atmico de Bohr (1913), e do
desenvolvimento de duas formulaes independentes de como este novo conceito
de ondas de matria deve ser aplicado. Estas formulaes foram propostas
por Schrdinger, em 1926, e a outra por Heisenberg, em 1927. Mas todos
estes resultados e formulaes no foram sucientes para elucidar o mistrio do
signicado fsico da funo de onda.
As relaes de incerteza de Heisenberg, apresentadas em 1925, per-
mitiram quanticar quando deveramos esperar um comportamento ondulatrio
ou corpuscular das entidades fsicas. Se a incerteza na posio ^r pequena, a
entidade estar localizada no espao e se comportar como um corpsculo. J
quando a incerteza no momento ^j pequena, a entidade no estar localizada
no espao e se comportar como uma onda. Entretanto, estas relaes no ex-
plicavam porque, por maior que fosse a incerteza na posio, a entidade
sempre era detectada numa regio. Ou seja, qual o mecanismo do
colapso da funo?
As idias de Niels Bohr e Heisenberg sobre as incertezas inerentes nos proces-
sos de deteco das partculas (quando falamos partculas, estamos dizendo qual-
quer coisa) remetem naturalmente as idias de medida de posio e velocidade
da mecnica estatstica e, naturalmente, a idia de probabilidades. Mas foi ape-
nas em 1927 que Max Born apresentou o que considerado hoje a correta
interpretao da funo de onda. O postulado de Born arma que:
A intensidade da funo de onda associada partcula representa a prob-
abilidade da partcula ser detectada naquela regio do espao.
Ou seja, se c (r, j, .) um pacote de onda associado a uma partcula (lembre
que a intensidade proporcional ao mdulo quadrado da funo de onda) ento
[c (r, j, r)[
2
dr dj d. = [c[
2
d\ ,
a probabilidade da partcula ser detectada no volume d\ .
Dentro desta interpretao a funo de onda associada partcula perde
todo o seu carter fsico, no sentido de no estar relacionado com o trans-
porte de nenhuma quantidade mensurvel. Ou seja, no possvel se
medir, ou observar, diretamente a funo de onda. Alm disso, uma vez
que partculas podem ser observadas e preservam a sua realidade fsica, no
sentido usual de serem detectadas, esta interpretao privilegia a idia de que
as entidades fsicas em todos os processos so partculas.
Sendo as ondas a probabilidade de se encontrar a partcula em algum lu-
gar (usaremos a partir daqui esta linguagem). Esta interpretao elimina o
problema do colapso da funo de onda, mas, obviamente, temos ainda de
encontrar um sentido fsico para os fenmenos de interferncia causados por
esta funo de onda. Anal, como algo que no transporta nenhuma quanti-
dade fsica (momento, energia etc) pode interferir no comportamento das quan-
tidades fsicas. Este problema est diretamente relacionado com a formulao
da MQ proposta por Feynman, em 1948. Voltaremos a este problema quando
tratarmos especicamente da hiptese de Born, ou da chamada Interpretao
19
de Copenhague. S importante ter em mente que uma boa parte do desen-
volvimento a seguir foi feito antes desta interpretao. Mas, mesmo que seus
criadores no tivessem esta interpretao em mente (ou mesmo no a aceitassem
posteriormente), tudo se torna bem mais fcil de entender se, desde j, seguirmos
as idias de Born.
20
1.6 O tomo de Bohr
Por que os tomos (em especial o tomo de hidrognio) emitem radiaes apenas
em freqncias com intervalos bem denidos? E por que o eltron no colapsa
no ncleo tomico?
O problema acima foi resolvido por um modelo proposto por Bohr em 1913,
atravs dos seguintes postulados:
1. O tomo de hidrognio existe apenas em nveis discretos de energia. Estes
nveis so caracterizados pelos seguintes valores discretos do momento
angular dos eltrons em rbitas circulares
2j
0
= :/ , : N

.
onde j
0
o momento angular do eltron. Quando o eltron possui um
destes valores de momento angular, ele est estvel, i.e., no irradia.
2. Quando um tomo efetua uma transio do nvel de energia 1
n
para um
1
n
ele irradia (se 1
n
1
n
) ou absorve (se 1
n
< 1
n
) um fton de
energia:
/i = [1
n
1
n
[ .
Uma boa motivao para estes postulados foi apresentada por de Broglie em
1924??, usando a sua prpria hiptese de ondas. O eltron pode ser descrito
por uma onda. Se ele est numa orbita onde a sua energia est bem denida
(pois sabemos exatamente a energia que ele emite ao sair desta rbita), ento
a sua funo de onda deve ser uma onda de freqncia bem denida e no um
pacote. Esta onda de comprimento bem denido est distribuda por
todo o percurso acessvel ao eltron. Com isso, pela hiptese de uma rbita
circular de raio r, no permetro da circunferncia deve caber um nmero inteiro
do comprimento de onda
2r = :`
Usando a relao
` =
/
j
,
temos
2rj = :/ ,
onde rj o momento angular do eltron
j
0
= rj
Com isso, sendo a fora coulombiana uma fora central (que preserva o momento
angular), podemos escrever
2rj = jr
_
d0 =
_
jrd0 =
_
j
0
d0 = :/ ,
21
Figure 5: rbita de Bohr e a onda de de Broglie para : = 4. Figura retirada
do Libo.
que a primeira hiptese de Borh. Ou seja, esta hiptese esta relacionada
com o argumento que a onda que descreve o eltron tem comprimento
de onda bem denido e este comprimento deve ser condizente com o
tamanho da rbita.
A segunda hiptese de Bohr est diretamente relacionada com as hipteses
de Einstein e Planck de que a radiao eletromagntica emitida em pacotes
com energia /i.
Vejamos agora qu resultados podemos obter do modelo de Bohr. Primeira-
mente, o colapso do tomo eliminado por um postulado.
Como a rbita estvel, a fora centrpeta (estamos usando o sistema de
unidades Gaussiano)
:a
c
= :

2
r
=
j
2
0
:r
3
,
deve contrabalanar a atrao da fora coulombiana (para o ncleo tendo a
mesma carga do eltron)
c
2
r
2
=
j
2
0
:r
3
==r =
j
2
0
c
2
:
. (4)
Usando a primeira hiptese de Bohr
_
j
0
d0 = :/ ==2j
0
= :/ ==j
0
= :~
temos
r
n
=
:
2
~
2
c
2
:
= :
2
a
0
, a
0
=
~
2
:c
2
22
Onde a
0
( 0,53 ) chamado raio de Bohr e corresponde ao primeiro raio
permitido do modelo. A energia do eltron numa dada rbita a soma de sua
energia cintica e potencial:
1 =
1
2
:
2

c
2
r
=
j
2
0
2:r
2

c
2
r
usando (4)
c
2
r
=
j
2
0
:r
2
==1 =
j
2
0
2:r
2

j
2
0
:r
2
=
j
2
0
2:r
2
Usando agora o valor de r
n
e a hiptese de Bohr
1
n
=
:
2
~
2
2:
_
1
:
2
a
0
_
2
=
~
2
2:a
2
0
1
:
2
=
1
1
:
2
, 1
1
=
~
2
2:a
2
0
o valor negativo apenas indica que a fora de ligao. Ou seja, o eltron tem
energia zero no innito e, quanto mais perto do ncleo, mais ligado (i.e., mais
estvel) e menor a sua energia. O rtulo :, que caracteriza o nvel de energia,
chamado de nmero quntico principal.
O resultado acima nos permite calcular a energia de transio entre dois
nveis de energia
/i
n!n
= 1
n
1
n
= 1
1
_
1
:
2

1
:
2
_
= 1
n!n
.
Tudo que precisamos agora comprara este resultado com o experimental, i.e.,
com a sries de Balmer e Lyman. Primeiro vamos esquecer a constante e escr-
ever:
1
n!n

_
1
:
2

1
:
2
_
com : = 1 para a srie de Lyman (??) e : = 2 para a srie de Balmer (??). Em
outras palavras, se o modelo de Bohr est correto, a srie de Lyman representa
transies dos nveis excitados para o nvel de menor energia (nvel fundamen-
tal), enquanto a srie de Balmer representa as transies dos nveis mais excita-
dos para o primeiro nvel excitado. Isso fcil de entender. Como as medidas
de Balmer se referem a espectro estelar, ou outros corpos em alta temperatura,
o menor nvel que o tomo de hidrognio pode atingir neste ambiente (por estar
em equilbrio trmico) o primeiro estado excitado. Caso ele tente ir para o
estado fundamental, o prprio meio fornecer energia para que ele se excite.
J os resultados de Lyman se referem a gases a temperatura ambiente, onde o
nvel do primeiro estado excitado (como veremos) muito maior que a energia
trmica do meio, de sorte que os tomos podem perfeitamente se encontrar no
estado fundamental.
O grande sucesso do modelo de Bohr para explicar e prever o comportamento
atmico foi um grande triunfo para a MQ. Uma vez que este modelo estava
23
Figure 6: Figura retirada do Eisberg.
em completo acordo com as hipteses de Einstein e de Broglie e com dados
experimentais.
Entretanto, como veremos, o modelo de Bohr muito simplicado e no pode
dar conta de todos os fenmenos observados no espectro do tomo de hidrognio.
Naquela poca, medidas mais precisas das linhas espectrais mostravam que os
nveis de energia 1
n
eram, na verdade, vrios nveis muito prximos, i.e., so
observadas radiaes com freqncias muito prximas. Esta a chamada estru-
tura na do tomo de hidrognio. Voltaremos a este problema, juntamente com
outras caractersticas no contempladas pelo modelo de Bohr, no futuro.
24
1.7 Quantizao de Sommerfeld
A teoria quntica estava sendo criada, ento a idia (que no muito diferente
da de hoje) seria procurar as caractersticas peculiares desta teoria para um
caso especca e generalizar para todos os casos. Como fez de Broglie com a
dualidade onda-partcula do fton.
A soluo de Planck para o corpo negro corresponde a uma quantizao
nos nveis de energia (ou das amplitudes de oscilaes) do oscilador harmnico.
Enquanto a quantizao de Bohr do tomo de hidrognio corresponde a uma
quantizao do momento angular (ou das rbitas) do eltron no tomo. Existe
alguma relao entre estes dois processos?
Perceba que para obter os nveis de energia e os raios das rbitas de Bohr,
partimos do modelo clssico, cuja energia dada por
1 =
1
2
:
2

c
2
r
=
j
2
0
2:r
2

c
2
r
.
E impusemos que estes nveis so discretizados segundo a regra:
j
0
= :~ .
O mesmo equivale (teoria de Planck) a partir da expresso clssica para o os-
cilador harmnico e impor uma regra de quantizao nas amplitudes.
Todos estes dois modelos partem de uma teoria clssica conhecida e "quan-
tizam" o problema clssico atravs de uma certa regra de quantizao sobre
alguma quantidade fsica mensurvel.
Remark 12 Existiria uma forma de sistematizar esta regra de quantizao das
quantidades fsicas, de sorte que pudssemos obter as verses qunticas de outros
sistemas classicamente conhecidos.
A um procedimento deste tipo damos o nome de regra de quantizao, ou
simplesmente, quantizao.
Remark 13 Quantizao o problema central da fsica terica atual.
Em primeiro lugar, na mecnica clssica qual quantidade precisa ser con-
hecida para descrevermos completamente o comportamento de um sistema (i.e.,
a sua evoluo temporal)?
Na formulao de Hamilton da mecnica toda a evoluo de um sistema cls-
sico pode ser determinado conhecendo-se a chamada hamiltoniana do sistema,
H (, j, t). A hamiltoniana uma funo dos momentos j e das coordenadas
generalizadas do sistema e, no geral, do tempo. Neste formalismo a evoluo
do sistema dada pelas equaes de Hamilton
` j
I
=
0H
0
I
, `
I
=
0H
0j
I
Para sistemas conservativos, nos quais H (, j) no depende do tempo, a
hamiltoniana pode ser identicada com a energia do sistema.
25
Uma grande vantagem no uso das equaes de Hamilton e das coordenadas
generalizadas que as equaes para cada coordenada tm a mesma forma inde-
pendente do sistema de coordenada escolhido. Isso no acontece, por exemplo,
na equao de Newton. Para coordenadas cartesianas, as equaes do movi-
mento so:
1
I
= :
dr
I
dt
==1
r
= : r , 1

= : j
J se usarmos coordenadas polares
r
1
= r cos 0 , r
2
= r sin0 ,

0 = j cos 0 rsin0 ,
r = rcos 0 j sin0 ,
as equaes passam a ter a forma
1
:
= : r :r
`
0
2
, 1
0
= :r

0 2:` r
`
0 .
Inclusive, uma forma simples de se obter as expresses acima usando as
equaes de Hamilton. Em coordenadas polares, a energia da partcula, num
potencial l, vale:
1 =
1
2
:(
0
)
2

1
2
:(
:
)
2
=
1
2
:
_
r
`
0
_
2

1
2
:( ` r)
2
Introduzindo o momento angular j
0
e o momento radial j
:
j
0
= rj = r:
0
= r
2
:
`
0
j
:
= :
:
= :` r
podemos escrever
1 =
j
2
0
2:r
2

j
2
:
2:
assim, a energia total do sistema e, conseqentemente, a hamiltoniana, tem a
forma
H =
j
2
0
2:r
2

j
2
:
2:
l (r, 0)
De onde temos as equaes de Hamilton:
` j
0
=
0H
00
=
0l
00
, ` j
:
=
0H
0r
=
0l
0r

j
2
0
:r
3
`
0 =
0H
0j
0
=
j
0
:r
2
, ` r =
0H
0j
2
=
j
:
:
Para obter, por exemplo, a equao para r, podemos derivar a ltima das
equaes acima com relao ao tempo
r =
` j
:
:
26
E usar a equao para ` j
:
:
: r = ` j
:
=
0l
0r

j
2
0
:r
3
usando a expresso para o momento angular, j
0
= r
2
:
`
0, temos
: r r:
`
0
2
=
0l
0r
= 1
:
.
e o mesmo procedimento pode ser usado para obter 1
0
= 0l,00.
Vejamos como ca a descrio do oscilador harmnico na mecnica de Hamil-
ton. Para um oscilador harmnico
1 =
1
2
:
2

1
2
/r
2
==H (, j) =
j
2
2:
/r
2
Assim, as equaes de Hamilton tm a forma
` j =
0H
0r
= /r ,
` r =
0H
0j
=
j
:
Derivando a segunda equao do relao ao tempo e usando a primeira temos
r =
` j
:
== r =
/r
:
==: r /r = 0 ,
que conhecida equao do oscilador harmnico.
Como toda a informao esta contida na hamiltoniana e esta depende apenas
das posies e momentos, podemos descrever a evoluo do sistema atravs de
uma curva no plano j , chamado espao de fase.
Por exemplo, no caso do OH, para uma dada energia (i.e., um valor xo de
H) temos
1 =
j
2
2:

1
2
:.
2
r
2
ou seja, as trajetrias formam uma gura fechada, neste caso, mais es-
pecicamente, uma elipse. Isso acontece porque a coordenada r peridica.
Assim, para qualquer coordenada peridica, a trajetria no espao
de fase forma uma gura fechada. Por ser fechada, esta gura certamente
encerra uma rea.
Classicamente esta rea pode assumir qualquer valor, mas, se a energia s
puder assumir valores discretos, conseqentemente esta rea tambm s poder
assumir valores discretos. Assim, ao quantizar os nveis de energia do OH,
automaticamente quantizamos as reas das trajetrias do oscilador no espao
de fase.
Esta idia est diretamente relacionada com s relaes de incerteza pois,
enquanto classicamente os estados das partculas so pontos, quanticamente
devem ser reas com valores
^^j _
~
2
.
27
Ou seja, a relao de incerteza implica que as rbitas de um oscilador, ou
de qualquer outra varivel peridica, no pode ter uma rea menor que
^^j _ ~,2. Em especial:
Remark 14 O oscilador, cujo centro da rbita conhecido, no pode parar e,
obrigatoriamente, tem uma energia mnima diferente de zero!
O mesmo vale para um eltron numa orbita circular em torno do prton.
Como a massa do prton muito maior que a do eltron, seu comprimento
de onda (do prton), para uma mesma velocidade, muito menor. Assim,
podemos localizar o prton (centro da orbita), numa regio muito menor que
poderamos localizar o eltron. Assim, imaginando que sabemos onde est o
prton, o eltron numa rbita circular de raio r deve respeitar
^r = 2r ==^r^j _
~
2
==r^j ~ ^j
0
_
~
4
.
Resumindo, as relaes de incerteza implicam valores mnimos para
as reas das coordenadas peridicas no espao de fase. E a hiptese de
Planck implica ainda que estas reas crescem apenas em quantidades
discretas.
28
A regra de quantizao de Sommerfeld, ou a regra de quantizao da velha
MQ, uma generalizao dos resultados acima. Esta regra impe que:
Para qualquer coordenada peridica a rbita da trajetria no espao
de fase s pode assumir valores mltiplos da constante de Planck
_
1(j,)=J
j
I
d
I
= :
I
/ .
O fator inteiro de proporcionalidade :
I
recebe o nome de nmero quntico.
(Planck)
Vejamos como esta regra est relacionada com a hiptese de Planck.
O primeiro passo identicar a coordenada peridica.
Neste caso, obviamente estamos falando da posio (coordenada cartesiana)
do oscilador. Qualquer ponto a ser alcanado pelo oscilador ser revisitado
periodicamente. Ento, a nossa coordenada peridica r e o momento a ela
conjugado o momento linear j = :` r.
Agora precisamos escrever a hamiltoniana, do sistema usando esta coorde-
nada e momento. Como o sistema conservativo, a hamiltoniana no depende
do tempo e igual a energia total do oscilador
H (j, r) =
j
2
2:

1
2
:.
2
r
2
= 1
Como a energia do sistema se conserva, para uma dada energia (amplitude de
oscilao), podemos escrever
j =
_
2:
_
1
1
2
:.
2
r
2
_
Com o que podemos calcular
_
j dr =
_
2:1
_
_
1
:
21
.
2
r
2
dr
fazendo (aqui est implcito que r peridica)
_
:
21
.r = sin0 ==dr =
1
.
_
21
:
cos 0 d0
e usando que para um perodo completo 0 [0, 2[ temos
_
j dr =
1
.
_
21
:
_
2:1
_
2t
0
_
1 sin
2
0 cos 0 d0
= 2
1
.
_
2t
0
cos
2
0 d0
29
usando
cos
2
a =
1
2
(cos (2a) 1)
temos
_
j dr =
1
.
__
2t
0
cos (20) d0
_
2t
0
1 d0
_
= 2
1
.
=
1
i
.
Usando a regra e quantizao de Sommerfeld
_
j dr =
1
i
= :/ =1
n
= :/i
obtermos a regra de quantizao de Planck.
(Bohr)
Vejamos agora como esta regra est relacionada com os postulados de Bohr.
Assumindo o modelo de Bohr, temos que as rbitas so circulares em torno do
ncleo. Mais uma vez, precisamos identicar a coordenada peridica. Neste
caso, obviamente estamos falando do ngulo 0 que identica a posio para um
certo raio 1. Como a nossa varivel de posio um ngulo, o momento a
ela relacionado um momento angular j
0
= 1
2
:
t
`
0. Neste caso, como a fora
coulombiana central e conserva momento angular, temos
_
j
0
d0 = j
0
_
2t
0
d0 = 2j
0
Usando agora a regra de quantizao de Sommerfeld temos:
_
j
0
d0 = :/ = 2j
0
==j
0
= :~
Que o primeiro postulado de Bohr.
Assim, a aplicao direta da regra de quantizao de Sommerfeld permite
obter (sistematicamente) os resultados de Planck e Bohr.
A grande vantagem do processo est no fato de podemos agora aplicar esta
regra para outros sistemas. Isto foi feito por Sommerfeld para tentar explicar
a estrutura na do tomo de hidrognio. O ponto de partida que a restrio
de Bohr de que as rbitas devem ser circulares talvez seja forte demais. Vamos
ento (seguindo Sommerfeld) relaxar esta restrio e admitir rbitas elpticas.
Neste caso, continuamos tendo a varivel angular 0 peridica, mas, agora, a
varivel radial r tambm pode variar dentro de um valor mnimo a (raio menor
da elipse) at um valor mximo / (raio maior da elipse). A energia cintica total
do sistema agora a soma da energia cintica de cada uma das variveis:
1 =
1
2
:(
0
)
2

1
2
:(
:
)
2
=
1
2
:
_
r
`
0
_
2

1
2
:( ` r)
2
.
30
E temos agora dois momentos, um conjugado a varivel angular (momento an-
gular)
j
0
= rj = r:
0
= r
2
:
`
0 ==
`
0 =
j
0
r
2
:
,
e outro conjugado a varivel radial (momento linear radial)
j
:
= :
:
= :` r == ` r =
j
:
:
.
Com estes momentos a energia cintica pode ser escrita como
1 =
j
2
0
2:r
2

j
2
:
2:
E, mais uma vez como o sistema conservativo, a hamiltoniana a energia total
do sistema:
H (j
:
, j
0
, 0, r) =
j
2
0
2:r
2

j
2
:
2:

c
2
r
= 1 (5)
Antes de tudo, note que a varivel radial tambm peridica r [a, /[.
Temos agora duas variveis peridicas e, conseqentemente, dois nmeros
qunticos
_
j
0
d0 = :
0
/ ,
_
j
:
dr = :
:
/ .
Como o potencial do nosso problema no mudou, continuamos tendo a con-
servao do momento angular e, conseqentemente, continuamos tendo a regra
de quantizao
_
j
0
d0 = :
0
/ ==j
0
= :
0
~
Para a coordenada radial, usamos novamente a lei de conservao de energia, e
escrevemos
j
:
=
_
2:
_
1
c
2
r

j
2
0
2:r
2
_
Onde o sinal de se refere a trajetria de a / e o de de / a. Como s
estamos admitindo rbitas elpticas, temos
_
j
:
dr = 2
_
b
o
_
2:
_
1
c
2
r

j
2
0
2:r
2
_
dr = 2j
0
_
a
/
1
_
.
Aplicando agora a regra de quantizao de Sommerfeld temos
_
j
:
dr = /:
:
==j
0
_
a
/
1
_
= ~:
:
==
:
:
:
0
=
a
/
1
onde, para uma rbita circular
a = / ==:
:
= 0
31
ou seja
:
:
N , :
0
N

.
Alm disso, seguindo um procedimento anlogo ao que zemos para encon-
trar os nveis de energia do tomo de Bohr, para uma rbita estvel devemos
ter
j
2
0
2:r
2

j
2
:
2:

c
2
r
= 0 ,
de onde obtemos as relaes
a =
(:
0
:
:
)
2
~
2
j7c
2
, / = a
:
0
(:
0
:
:
)
.
Voltando para (5)
1
nr,n

=
j7
2
c
4
2~
2
1
(:
0
:
:
)
2
.
Denindo
: = :
:
:
0
podemos escrever
a =
:
2
~
2
j7c
2
, / = a
:
0
:
, 1
n
=
j7
2
c
4
2~
2
1
:
2
Nosso problema tem dois nmeros qunticos. Com a energia depende apenas de
:, continuamos usando este nmero e chamado de nmero quntico principal.
Alm disso, temos agora o nmero quntico azimutal :
0
.
(Degenerescncia)
O ponto novo nesta descrio o surgimento de estados de energia degener-
ados, i.e., estado diferentes com o mesmo valor de energia. Por exemplo,
para o primeiro estado excitado devemos ter : = 2. Mas isso pode ser obtido
tanto fazendo
:
:
= 0, :
0
= 2,
numa orbita circular, ou
:
:
= 1, :
0
= 1.
numa rbita elptica. Estes dois nveis so diferentes (estados, ou conguraes,
diferentes para o eltron), mas representam eltrons com a mesma energia. Ou
seja, agora especicar o estado de energia do eltron no suciente para saber-
mos em que estado ele est. Para isso, devemos dar :
:
e :
0
, ou : e :
0
.
Da mesma forma, para : = 8 podemos ter
:
0
= 8 ==:
:
= 0
:
0
= 2 ==:
:
= 1
:
0
= 1 ==:
:
= 2
32
De forma geral, para um dado nvel de energia : temos : estados degenerados.
Para os qumicos, os nveis com :
:
= 0 (maior :
0
) chamado de : (sharp),
o nvel :
:
= 1 chamado de j (principal ). O procedimento segue este esquema
com a nomenclatura d para :
:
= 1 (sharp, principal, diuse, e fundamental, o
restante sendo nomeado em ordem alfabtica). Um nvel nomeado pelo valor
de : e :
:
, ou seja, o estado fundamental (nico) chamado 1: (: = 1, :
:
= 0
ou : = 1, :
0
= 1). J para o primeiro estado excitado, temos dois estados 2: e
2j, e assim segue
1:
2: 2j
8: 8j 8d
.
.
.
Esta diviso dos nveis (dependendo da excentricidade da rbita) est rela-
cionada com a estrutura na do tomo de hidrognio.
Como dissemos acima, todos os nveis com mesmo : possuem a mesma
energia. Mas as linhas espectrais observadas se referem a freqncias diferentes
e, conseqentemente, a diferentes energias.
Exercise 15 Ento como estes estados de mesma energia podem gerar tran-
sies com diferentes energias?
O ponto observado por Sommerfeld que todo o tratamento usado at aqui
clssico e no leva em conta os efeitos da Teoria da Relatividade. Ao se mover
no campo puramente eltrico gerado pelo ncleo, o eltron, em seu referencial,
enxerga um campo magntico e este campo faz com que rbitas circulares e elp-
ticas tenham uma energia diferente. Este efeito pode ser acentuada colocando-se
o tomo num campo magntico externo. O resultado obtido por Sommerfeld
usando a mecnica relativstica foi
1
n,n

=
j7
2
c
4
2~
2
:
2
_
1 7
2
c
2
:
_
1
:
0

8
4:
__
,
onde c 1,187 a chamada constante de estrutura na. Voltaremos a falar
sobre isso (com detalhes) no tratamento do tomo de hidrognio no nal deste
curso. Mas agora j sabemos que os nveis de energia do tomo de hidrognio
possuem a estrutura da gura abaixo.
O modelo de Sommerfeld, apesar de explicar adequadamente os nveis de
energia tomando em conta a estrutura na, ainda no suciente para explicar
outras observaes. Medidas ainda mais precisas mostram que mesmo os nveis
descritos acima possuem uma separao em outros nveis. Esta nova diferena,
muito menor que a anterior, chamada de estrutura hiperna do tomo de
hidrognio. Esta estrutura no aparece no nosso modelo porque ele ainda
muito simplicado. O eltron, alm de massa e carga, possui tambm uma
caracterstica interna chamada spin. Para dar conta da estrutura hiperna,
precisamos incluir esta caracterstica no nosso modelo.
33
2 Mecnica
Como vimos no caso da quantizao de Sommerfeld, a descrio da Mecnica
Clssica (MC) adequada para se introduzir um processo de quantizao no
a formulao de Newton. Isso verdade em geral. Tanto para os processos
da velha mecnica quntica, quanto da nova at a sua evoluo relativstica (a
Teoria Quntica de Campos). Um primeiro ponto que podemos salientar que,
tendo como base uma descrio ondulatria, as equaes envolvidas no processo
de descrio quntica devem, assim como a equao de onda, envolver derivadas
parciais. Enquanto a mecnica de Newton envolve derivadas totais. Alm disso,
como veremos a seguir, existe uma semelhana muito grande (notada bem antes
do advento da MQ) entre estas outras descries da MC (Hamilton, Lagrange
etc) e a descrio das caractersticas da luz na ptica geomtrica. De uma
forma geral, no s nesta parte do curso como na segunda parte (Moderna II)
impossvel apreciar o processo de surgimento e evoluo da MQ sem um conhec-
imento (ainda que enciclopdico) da descrio clssica da Mecnica Analtica.
Destarte, dedicaremos algum tempo para ganharmos uma certa familiaridade
com os termos e expresses envolvidos na Mecnica Analtica.
2.1 Preliminar
Se ) = ) (a, /) uma funo de duas variveis a, / ento
d) =
0)
0a
da
0)
0/
d/
e, da mesma forma, se
d) = q.da /.d/ ==) = ) (a, /)
34
no importando de quais variveis depende q e /. Pois, independente desta
variveis, a funo ) s varia quando alteramos a e /.
Se
d) = q.da /.d/ ==q =
0)
0a
, / =
0)
0/
2.2 Equaes de Euler-Lagrange
Partindo da equao de Newton temos
1
I
= :
d
2
r
I
dt
2
(6)
Para foras conservativas
1
I
=
0l
0r
I
= :
d
dt
` r
I
(7)
A energia cintica em coordenadas cartesianas dada por (onde, assim como na
notao da relatividade, estamos admitindo que sempre existe uma somatria
implcita quando dois ndices se repetem)
T =
1
2
( ` r
|
)
2
, ( ` r
|
)
2
=

I
` r
2
|
com isso temos
0T
0 ` r
I
=
:
2
0
0r
I
( ` r
|
) ( ` r
|
) =
1
2
__
0 ` r
|
0 ` r
I
_
` r
|
` r
|
0 ` r
|
0 ` r
I
_
=
:
2
[(c
I|
) ` r
|
` r
|
c
I|
[ = :` r
I
Voltando em (7)

0l
0r
I
=
d
dt
:` r
I
=
d
dt
0T
0 ` r
I
==
d
dt
0T
0 ` r
I

0l
0r
I
= 0 , i = 1, 2, 8. (8)
Para siatema conservativos a energia potencial depende apenas das coordenadas
l = l (r
I
, t). Enquanto a energia cintica , em coordenadas cartesianas
2
, uma
funo apenas das velocidades, T = T ( ` r
I
). Podemos com isso denir uma
funo que depende de r e ` r
1(r
I
, ` r
I
, t) = T ( ` r
I
) l (r
I
, t)
com isso
01
0 ` r
I
=
0T
0 ` r
I
,
01
0r
I
=
0l
0r
I
2
Em coordenadas polares, por exemplo, a energia cintica
T =
1
n

_ v
2
+ _ v
2
_
0
2

,
depende da coordenada 6v.
35
Substituindo em (8) temos
d
dt
01
0 ` r
I

01
0r
I
= 0
A funo 1 chamada de lagrangiana do sistema e as (8) equaes acima as
equaes de Lagrange.
2.2.1 Coordenadas generalizadas
Pela construo acima vemos que as equaes diferenciais parciais de Lagrange
so equivalente a equaes de Newton. A princpio equaes diferenciais parciais
so mais complicadas que EDO. Entretanto, existe uma grande vantagem nas
equaes de Lagrange.
Suponha que voc queira resolver o problema de pndulo sob a ao da
gravidade. O ideal, neste caso, usar a coordenada polar 0. Para obter as
equaes do movimento na mecnica de Newton voc deve escrever
r = 1cos 0 , j = 1sin0 ,
calcular r e j, substituir na equao de Newton e usar o vnculo
r
2
j
2
= 1
2
.
Vamos ver como obter as equaes do movimento na mecnica de Lagrange.
Primeiro nos obtemos a energia cintica
T =
1
2
:
2
, = 1
`
0 ==T =
1
2
:1
2
`
0
2
enquanto a energia potencial dada por
\ (0) = :q1(1 cos 0)
Com isso temos
1 = T \ =
1
2
:1
2
`
0
2
:q1(1 cos 0)
Se esquecermos por um instante que estamos usando coodenadas polares e us-
armos as equaes de Lagrange (trocando r por 0) temos
01
00
=
0
00
_
1
2
:1
2
`
0
2
:q1(1 cos 0)
_
= :q1
0
00
(cos 0) = :q1sin0
01
0
`
0
=
0
0
`
0
_
1
2
:1
2
`
0
2
:q1(1 cos 0)
_
= :1
2
`
0
com isso,
d
dt
01
0
`
0

01
00
=
d
dt
_
:1
2
`
0
_
:q1sin0
= :1
2

0 :q1sin0 = 0
36
ou ainda

0
q
1
sin0 = 0 .
Que precisamente a equao que seria obtida a partir da equao de Newton
e o laborioso processo descrito acima.
Este resultado pode ser provado de forma geral usando uma transformao
geral de coordenadas.
Para vericar isso imaginamos uma transformao qualquer (inversvel) das
coordenadas (tambm chamado transformao de ponto)
r
I
= r
I
(, t) ,
I
=
I
(r, t)
com isso, podemos escrever
1 = 1(, ` , t)
ou
3
1 = 1(r, ` r, t)
Resultados que vamos precisar
1. Calculando
`

=
d

dt
=
0

0r
I
dr
I
dt

0

0 ` r
I
d ` r
I
dt

0

0t

=
0

0r
I
` r
I

0

0t
vemos que
`

=
d

dt
=
0

0r
I
` r
I

0

0t
(9)
2. Lembrando agora que

I
=
I
(r, t) ==
0

0r
I
= )
I
(r, t) ,
0

0t
= q
I
(r, t)
podemos escrever
4
`

= )
I
` r
I
q
I
3
Na verdade, a funo
1(a, _ a, t)
no a mesma funo das coordenadas 1(q, _ q, t), ou seja, se formos rigorsos devemos esvrece
~
1(q, _ q, t). Mas podemos esquecer o til lembrando que estamos usando a denio de que a
lagrangiana uma funo escalar das coordenadas. Seu valor num determinado ponto fsico
no se altera por uma mudana das coordenadas.
4
Lembre que se
q
i
= q
i
(q, t) ,
temos
o
ot
q
i
= )
i
(q, _ q, t) ,
mas
0q
i
0t
= )
i
(q, t) .
37
e calcular
0 `

0 ` r
n
=
0)
I
0 ` r
n
` r
I
)
I
0 ` r
I
0 ` r
n

0q
I
0 ` r
n
onde nem ) nem q dependem de ` r,
0 `

0 ` r
n
= )
I
0 ` r
I
0 ` r
n
= )
I
c
In
= )
n
=
0

0r
n
ou seja,
0

0r
I
=
0 `

0 ` r
I
. (10)
3. Usando (9) temos
`

=
0

0r
I
` r
I

0

0t
==
0 `
n
0r
I
=
0
2

n
0r
I
0r

` r

0
n
0r

0 ` r

0r
I

0
2

n
0r
I
0t
=
0
2

n
0r
I
0r

` r

0
2

n
0r
I
0t
(11)
4. Vamos agora calcular
1(, ` , t) ==
01
0r
I
=
01
0
n
0
n
0r
I

01
0 `
n
0 `
n
0r
I
.
Substituindo (11) temos
01
0r
I
=
01
0
n
0
n
0r
I

01
0 `
n
_
0
2

n
0r
I
0r

` r

0
2

n
0r
I
0t
_
(12)
5. lembrando que
d
dt
) (r, t) =
0)
0r
n
` r
n

0)
0t
fazendo
)
|
(r, t) =
0
|
0r

temos
d
dt
0
|
0r

=
0
2

|
0r
n
0r

` r
n

0
2

|
0t0r

(13)
Voltaldo agora para a nossa lagrangiana 1(, ` , t) temos
01
0 ` r

=
01
0
|
0
|
0 ` r

01
0 `
|
0 `
|
0 ` r

e lembrando que no depende de ` r

01
0 ` r

=
01
0 `
|
0 `
|
0 ` r

(14)
38
Usando (10)
01
0 ` r

=
01
0 `
|
0
|
0r

Derivando em relao ao tempo

d
dt
01
0 ` r

=
_
d
dt
01
0 `
|
_
0
|
0r

01
0 `
|
d
dt
0
|
0r

(15)
Substituindo (13) na relao acima
d
dt
01
0 ` r

=
_
d
dt
01
0 `
|
_
0
|
0r

01
0 `
|
_
0
2

|
0r
n
0r

` r
n

0
2

|
0t0r

_
. (16)
Subtraindo (16) e (12) temos
d
dt
01
0 ` r
I

01
0r
I
=
_
d
dt
01
0 `
|
_
0
|
0r
I

01
0 `
n
_
0
2

n
0r
n
0r
I
` r
n

0
2

n
0t0r
I
_

01
0
n
0
n
0r
I

01
0 `
n
_
0
2

n
0r
I
0r

` r

0
2

n
0r
I
0t
_
=
_
d
dt
01
0 `
|
_
0
|
0r
I

01
0 `
n
__
0
2

n
0r
n
0r
I

0
2

n
0r
I
0r
n
_
` r
n

0
2

n
0t0r
I

0
2

n
0r
I
0t
_

01
0
n
0
n
0r
I
=
__
d
dt
01
0 `
n
_

01
0
n
_
0
n
0r
I
Como a nossa transformao geral e 1(r, ` r, t) obedece as EL, podemos
armar que
_
d
dt
01
0 `
n
_

01
0
n
= 0 .
Ou seja, as EL tm a mesma forma para qualquer sistema de coordenada.
Assim, utilizando as equaes de Lagrange temos uma liberdade completa
na escolha das coordenadas do sistema, o que pode ser utilizado explorando as
simetrias do problema. Ou seja, a principal vantagem das equaes de Lagrange
que elas independem do sistema de coordenadas usados. Com isso, se
I
um
conjunto qualquer de coordenadas que descrevem um sistema mecnico, este
sistema deve obedecer as equaes de Lagrange
d
dt
01
0 `
I

01
0
I
= 0 . (17)
As coordenadas
I
so chamadas de coordenadas generalizadas.
Remark 16 Mais uma vez, enquanto a equao de Newton (6) s tem esta
forma em coordenadas cartesianas, as equaes de Lagrange (17) tm esta forma
em qualquer sistema de coordenadas.
Exercise 17 Uma conta (mianguinha) de massa : pode se mover livremente
numa barra rgida e reta que gira com velocidade constante .. Escreva a equao
do movimento da conta.
39
3 Transformada de Legendre
Em uma srie de problemas em fsica importante mudarmos as variveis que
usamos num problema. Por exemplo, na termodinmica uma quantidade muito
importante a energia interna de um sistema l (o, \ ). Um inconveniente
desta quantidade que ela depende da entropia o, uma quantidade que no
pode ser medida diretamente com nenhum instrumento. Entretanto, pelas leis
da termodinmica, sabemos que a temperatura T de um corpo a variao da
sua energia interna com a entropia
T =
0l
0o
. (18)
Vamos ento denir uma nova quantidade 1 como
1 = T.o l (19)
Diferenciando esta quantidade temos
d1 = Tdo odT dl ,
Sabendo que l = l (o, \ ) temos
dl =
0l
0o
do
0l
0\
d\ , (20)
com isso
d1 = Tdo odT
0l
0o
do
0l
0T
dT
=
_
T
0l
0o
_
do odT
0l
0\
d\
O fato importante na denio de 1 que, usando (18), temos
d1 = odT
0l
0\
d\ , (21)
ou seja, a funo (19) assim denida no depende da entropia
1 = 1 (T, \ )
Com isso
d1 =
01
0T
dT
01
0\
d\ ,
comparando com (21) temos
o =
01
0T
,
01
0\
=
0l
0\
.
O importante da quantidade 1, chamada energia livre de Helmholtz, que ela
depende da temperatura e do volume, ambas quantidades que, diferente da
entropia, podem ser medidas com instrumentos usuais.
40
Ou seja, podemos determinar 1 estudando as variaes das caracterstica
do sistema com respeito ao seu volume e a sua temperatura.
O procedimento acima um exemplo de um procedimento mais geral chamado
de transformada de Legendre. De forma geral, se ) = ) (r
1
, r
2
, ..., j
1
, j
2
, ...)
podemos denir uma nova funo
q = j
I
j
I
)
(somatria em i) onde
j
I
=
0)
0j
I
com isso
dq = (dj
I
.j
I
j
I
.dj
I
) d)
= (dj
I
.j
I
j
I
.dj
I
)
_
0)
0r
I
dr
I

0)
0j
I
dj
I
_
=
__
j
I

0)
0j
I
_
dj
I
dj
I
.j
I

0)
0r
I
dr
I
_
que, pela denio de j
I
,
dq = j
I
.dj
I

0)
0r
I
dr
I
Ou seja a funo q no depende mais de j
I
, mas sim de um novo conjunto de
variveis j
I
.
4 Equaes de Hamilton
Nosso objetivo agora usar a transformada de Legendre nas equaes de La-
grange. Primeiramente lembramos que, pela denio acima
1 = 1(
I
, `
I
) ,
ou seja, a Lagrangiana depende das posies e das velocidades.
Agora vamos denir a quantidade
H = j
I
`
I
1 (22)
onde
j
I
=
01
0 `
I
chamado momento conjugado da varivel
I
(i.e., para = r temos um mo-
mento linear, para = 0 um momento angular e, no caso geral, um momento
41
conjugado). Das equaes de Lagrange temos que, se uma determinada coorde-
nada
n
no aparece na Lagrangiana (chamada de coordenada cclica)
01
0
n
= 0 ==
d
dt
01
0 `
I
= ` j
I
= 0 ==j
I
= consl.
ento o momento associado a esta coordenada se conserva (e.g., para uma
partcula livre 1 = T o momento linear em qualquer direo se conserva).
Seguindo o procedimento da seo anterior temos
dH = dj
I
. `
I
j
I
.d `
I
d1 .
Lembrando que 1 = 1(, ` ) temos
d1 =
01
0
I
d
I

01
0 `
I
d `
I
,
com isso
dH = dj
I
. `
I
j
I
.d `
I

_
01
0
I
d
I

01
0 `
I
d `
I
_
,
=
_
j
I

01
0 `
I
_
d `
I
`
I
.dj
I

01
0
I
d
I
,
e pela denio de j
I
dH = `
I
.dj
I

01
0
I
d
I
(23)
e, como espervamos, a funo H assim obtida uma funo de e j e no mais
de ` , H = H (, j). A quantidade H assim denida chamada de Hamiltoniana.
Sabendo que H = H (, j) temos
dH =
0H
0
I
d
I

0H
0j
I
dj
I
.
Lembrando agora que e j so coordenadas independentes em H (assim como
e ` eram em 1, i.e, obviamente ` depende de , mas exatamente est relao
que queremos encontrar ao resolver a equaes de Lagrange) e comparando com
(23) temos
0H
0j
I
= `
I
,
0H
0
I
=
01
0
I
Se usarmos agora as equaes de Lagrange temos
01
0
I
=
d
dt
01
0 `
I
Lembrando a denio de j
j
I
=
01
0 `
I
==
01
0
I
=
d
dt
j
I
= ` j
I
42
Com o que
0H
0j
I
= `
I
,
0H
0
I
= ` j
I
. (24)
Estas so as chamadas equaes de Hamilton (EH).
Qual a vantagem destas equaes?
Uma vantagem prtica destas equaes que elas possuem apenas derivadas
de primeira ordem. Como a equao de Newton, a equao de Lagrange pos-
sui derivadas das velocidades o que resulta em derivadas de segunda ordem na
posio. Obviamente perdemos algo ao ganharmos esta facilidade. O ponto
que temos dois pares de EH, ou seja, usando a transformada de Legendre con-
seguimos transformar um sistema de : equaes diferenciais de segunda ordem
num sistema de 2: equaes diferenciais de primeira ordem
5
.
4.0.2 Signicado fsico da Hamiltoniana
No caso geral, a energia cintica de um sistema uma funo quadrtica das
velocidades generalizadas
T = a
I
`
I
`

, a
I
= a
I
()
(somatria em i e ,) no caso de coordenadas cartesianas a
I
= c
I
1
2
:. Diferen-
ciando a expresso acima temos
0T
0 `
|
=

_
a
I
0 `
I
0 `
|
`

a
I
`
I
0 `

0 `
|
_
=

(a
I
c
I|
`

a
I
`
I
c
|
)
=

I
a
I
c
I|
`

I
a
I
`
I
c
|
=

a
|
`

I
a
I|
`
I
=

I
a
|I
`
I

I
a
I|
`
I
Multiplicando por `
|
e efetuando uma somatria em / temos

|
0T
0 `
|
`
|
=

I,|
a
|I
`
I
`
|

I,|
a
I|
`
I
`
|
= T T = 2T
5
Na verdade, esta no a maior vantagem da EH, mas sim que, alm de todo o conjunto de
transformaes de coordenadas disponveis na formulao de Lagrange, tempos agora um con-
junto muito maior de transformaes a nossa disposio. Voltaremos a isso quando falarmos
em transformaes cannicas.
43
Este resultado conhecido como teorema de Euler. Se usarmos agora este
resultado na denio de H temos
H =

I
j
I
`
I
1
=

I
01
0 `
I
`
I
(T l)
=

I
0T
0 `
I
`
I
(T l)
= 2T T l
= T l .
Ou seja, a hamiltoniana a energia total do sistema.
Observe que, diferente da Lagrangiana (T l) a energia total do sistema
uma quantidade que pode ser medida e, alm disso, uma quantidade
conservada para um sistema isolado. Esta outra vantagem da teoria de
Hamilton. Assim, utilizando a mecnica de Hamilton podemos, a partir da
energia total do sistema e de um sistema de 2: equaes de primeira ordem,
estudar a dinmica dos corpos.
4.1 Princpio variacional (opcinal)
Um problema importante e comumente encontrado o seguinte: dada uma
funo j = ) (r) para quais valores de r a funo ), e conseqente j, possui
valores mximos e mnimos (estes valores so chamados de extremos da funo).
A resposta, obviamente, so os pontos onde a derivada de ) se anula.
Um problema bem mais complicado, e interessante, o seguinte: considere
a integral
1 =
_
b
o
1 (j (r) , j
0
(r) , r) dr
onde 1 uma dada funo de j (r), j
0
= dj,dr e r. Assim, para cada funo
j (r) diferente 1 assume um valor diferente. Para quais funes j(r) a integral
1 um extremos?
Antes um pouco de nomenclaturas. Dada uma certa funo j(r) podemos
calcular o valor de 1. A quantidade 1, que depende de uma funo, e no apenas
de um nmero, chamada de funcional. Outro ponto importante que dado dos
valores j(r
0
) = a
1
e j/(r
0
) = a
2
sempre possvel encontrar uma funo j(r)
que satisfaa esta condio. Neste sentido, as variveis j e j/ so tratadas em
1 como sendo independentes. Agora, para calcular 1 ns no podemos dar
apenas o valor de j(r) num dado ponto r
0
, mas sim o valor desta funo em todo
o intervalo r [a, /[, ou seja, precisamos dar toda uma curva j(r). Dada uma
curva o valor da derivada desta curva est completamente determinada. Assim,
em 1 no possvel se especicar separadamente o valor de j e j/. Resumindo
enquanto 1 uma funo de j, j/ e r
1 = 1 (j, j
0
, r)
44
Figure 7: Figura retirada do Marion.
enquanto 1 um funcional apenas de j
1 = 1 [j[ .
Nosso problema de encontrar a funo j para a qual 1 um extremo um
problema do chamado clculo variacional.
Por que a derivada de uma funo nula nos extremos? Isso ocorre porque a
variaes do parmetro (r) em torno deste ponto no geram variaes na funo
j(r) (pelo menos at primeira ordem em dr). O mesmo acontece com uma
funo de duas variveis (o que pode ser visualizado facilmente) ou com funes
com um nmero qualquer de variveis (o que no to simples de visualizar). Ou
seja, se estivermos num ponto extremo da funo, ao deslocarmos o argumento
uma quantidade innitesimal no haver variao da nossa funo. A idia por
detrs do clculo variacional exatamente a mesma. Se tivermos encontrado
a funo j(r) para a qual nosso funcional 1 [j[ um extremos, esperamos que
ao variamos um pouco esta funo (ou seja, pegarmos uma curva j(r) muito
prxima a j (r)) o valor do nosso funcional no ir variar (Figura).
Suponha que j (r) a funo que resolve este problema (obviamente esta
a funo que queremos encontra). O fato de j (r) ser um extremo de 1 signica
ento que com pequenas variaes em torno de j (r) o valor do integrando no
varia apreciavelmente (de forma anloga ao clculo ordinrio). Vamos ento
analisar como 1 varia se substitumos j pela funo (Figura)
j (r) = j (r) -c (r)
45
para uma funo c (r) que, apesar de arbitrria, vamos supor dada, i.e., vamos
variar apenas o valor de -. Como queremos estudar todas as funes que passam
pelo mesmo ponto inicial e nal devemos ter
j (a) = j (a) , j (/) = j (/) ==c

(a) = c

(/) = 0 .
Para a variao acima (onde j e c so funes conhecidas) nosso integrando 1
passa a ser uma funo (pois - um nmero) de -
1 [j[ 1 (-) =
_
b
o
1 (j -c, j
0
-c
0
, r) dr .
O ponto que agora, como uma funo, podemos usar o resultado do clculo
usual dizer que para - = 0 a nossa funo 1 um extremo e, consequentemente,
sua derivada nula, ou seja,
d1
d-

:=0
= 0 . (25)
Tudo que precisamos agora denir a diferencial d1,d-. Fazemos isso da forma
usual
d1
d-
= lim
:!0
1 [j -[ 1 [j[
-
= lim
:!0
1
-
_
_
b
o
1 (j -c, j
0
-c
0
, r) dr
_
b
o
1 (j, j
0
, r) dr
_
= lim
:!0
1
-
_
b
o
[1 (j -c, j
0
-c
0
, r) 1 (j, j
0
, r)[ dr
=
_
b
o
lim
:!0
[1 (j -c, j
0
-c
0
, r) 1 (j, j
0
, r)[
-
dr .
Agora
1 (j -c, j
0
-c
0
, r) = 1 (j, j
0
, r)
01
0j
-c
01
0j
0
-c
0
O
_
-
2
_
ou seja
lim
:!0
1 (j -c, j
0
-c
0
, r) 1 (j, j
0
, r)
-
=
01
0j
c
01
0j
0
c
0
com isso
d1
d-
=
_
b
o
_
01
0j
c
01
0j
0
c
0
_
dr . (26)
Lembrando que c
0
= dc,dr podemos integrar o segundo membro da expresso
acima por partes
_
b
o
01
0j
0
dc
dr
dr =
_
01
0j
0
c
_
b
o

_
b
o
_
d
dr
01
0j
0
_
c dr . (27)
Agora usamos o fato de que a funo c (r) (apesar de arbitrria) deve se anular
nos extremos c (a) = c (/) = 0
_
b
o
01
0j
0
dc
dr
dr =
_
b
o
_
d
dr
01
0j
0
_
c dr .
46
Substituindo em (26) temos
d1
d-
=
_
b
o
_
01
0j
c
_
d
dr
01
0j
0
_
c
_
dr
=
_
b
o
_
01
0j

_
d
dr
01
0j
0
__
c dr . (28)
Voltando agora para (25) temos
_
d1
d-
_
:=0
= 0 =
_
b
o
_
01
0j

_
d
dr
01
0j
0
__
c dr
Para qualquer funo c (r). Isso s possvel se o integrando for zero
01
0j

_
d
dr
01
0j
0
_
= 0 .
Para 1 uma funo de vrias variveis este resultado tem de ser vlido inde-
pendentemente para cada variao
01
0j
I

_
d
dr
01
0j
0
I
_
= 0 (29)
Esta a chamada equao de Euler.
Observe que, no nal, a nossa expresso (28) no depende de -. Alm disso,
para lembrar que no estamos falando do clculo usual, as pessoas inventam um
novo smbolo para a derivada (mas apenas um smbolo)
d1
d-
= c1 [j[ = c
_
b
o
1 (j, j
0
, r) dr .
E lesse a variao funcional de 1. Ou ainda, se mudarmos a notao para c = cj
e usarmos a notao acima, (28) pode ser escrita como
d1
d-
= c1 [j[ =
_
b
o
_
01
0j

_
d
dr
01
0j
0
__
cj dr (30)
e, em analogia com o clculo ordinrio de uma funo ) (r), costuma-se escrever
d) =
d)
dr
dr c1 [j[ =
_
b
o
c1
cj
cj dr =
_
b
o
_
01
0j

_
d
dr
01
0j
0
__
cj dr ,
ou seja,
c1
cj
=
01
0j

_
d
dr
01
0j
0
_
e lesse, a derivada funcional de 1 [j[ em relao a funo j (r). Mais uma vez,
isso apenas uma notao
6
, mas importante que voc a conhea porque ela
muito usada em livros e artigos.
6
Obviamente existe muito mais por trs do clculo variacional. Mas se trabalharmos apenas
com funes bem comportadas (e.g., diferenciveis em todos os pontos), na grande maioria
dos casos podemos encarar c apenas como uma notao.
47
Figure 8: Figura retirada do Marion de Mecnica.
Com isso, nesta simbologia, a nossa expresso ca
c1 [j[ = c
_
b
o
1 (j, j
0
, r) dr = 0 ==
c1
cj
=
_
d
dr
01
0j
0
I
_

01
0j
I
= 0 .
e lesse que, o fato da derivada funcional de 1 ser um extremo implica na equao
de Euler.
4.1.1 Exemplo: a braquistocrna.
Um problema variacional bastante famoso, proposto em numa revista cintca
por Bernoulli em 1696, o chamado problema da braquistocrna (do grego,
o tempo mais curto). Imagine dois pontos num plano, (r
1
, j
1
) e (r
2
, j
2
), se
uma fora constante for aplicada na direo r e uma partcula de massa : se
mover do primeiro ponto ao segundo sob ao desta fora, qual o caminho que
esta partcula deve percorrer para efetua o trajeto no menor tempo possvel?
Imagine que voc quer colocar um cano para guiar o movimento de uma bolinha
e quer saber a forma do cano para minimizar o tempo de percurso. A resposta
do problema acima exatamente a trajetria que a sua pedra ter de fazer.
Ou ainda, imagine que voc pendure uma corrente entre os dois pontos acima
(onde a fora , novamente, a gravidade), que curva esta corrente ir desenhar
(esta curva se chama catenria)? Todos estes exemplos se referem ao mesmo
problema. Vamos ento a sua soluo. Para fazer uma referncia mais natural
a fora gravitacional, colocamos os eixos como na gura abaixo
Sabemos que a energia total do sistema T l se conserva. Colocando o
zero do potencial no ponto de incio (r
1
, j
1
) e considerando que a partcula
foi lanada do repouso na direo r (podemos ignorar qualquer velocidade na
direo j pois, como no h foras nesta direo, ela se conserva) temos que no
48
ponto inicial
1
I
= T l = 0
Seguindo a analogia da fora gravitacional temos
1 = :q =
0l
0r
=l = :qr
T =
1
2
:
2
A conservao de energia nos d
T l = 0 == =
_
2qr
Com isso
d:
dt
= =dt =
1

d: =t =
_
(r2,2)
(r1,1)
1

d:
onde
(d:)
2
= (dr)
2
(dj)
2
Finalmente, o tempo vale
t =
_
(r2,2)
(r1,1)
1
_
2qr
_
(dr)
2
(dj)
2
=
_
(r2,2)
(r1,1)
_
1 j
02
2qr
dr =
1
_
2q
_
(r2,2)
(r1,1)
_
1 j
02
r
dr
j
0
=
dj
dr
Ou seja, o nosso problema se reduz a minimizar a integral (como (2q)
1/2

uma constante)
1 =
_
(r2,2)
(r1,1)
1 (j
0
, r) dr , 1 (j
0
, r) =
_
1 j
02
2qr
Onde, neste caso, a funo 1 no depende explicitamente de j. A soluo do
nosso problema , ento, a funo j que obedece a equao de Euler (29)
01
0j

_
d
dr
01
0j
0
_
= 0
Como, neste caso, 1 no depende explicitamente de j
01
0j
= 0 =
d
dr
01
0j
0
= 0 =
01
0j
0
= C
01
0j
0
=
0
0j
0
_
1 j
02
r
=
j
0
_
r(1 j
02
)
= C
49
Assim, a curva que a partcula deve seguir j (r) deve ser soluo da equao
j
0
_
r(1 j
02
)
= C =j
02
= rC
2
rj
02
C
2
=j
0
=
_
rC
2
(1 rC
2
)
,
ou ainda,
dj
dr
=
_
rC
2
(1 rC
2
)
=j =
_
r2
r1
r
_
(2ar r
2
)
dr ,
2a = 1,C
2
Fazendo
r = a (1 cos 0) =dr = a sin0 d0
temos
j =
_
a (1 cos 0) d0 =
ou seja, a curva procurada
j = a (0 sin0) const.
Com isso, a nossa curva obedece
r = a (1 cos 0) , j = a (0 sin0)
que so as equaes paramtricas de uma curva chamada ciclide.
Se a sua partcula for uma conta guiada por um o (com massa) e voc
prender o o nos pontos acima o o assumir exatamente esta a forma que
levar a partcula entre os dois pontos no menor tempo, i.e., o o formar uma
catenria.
A parte da curva entre o ponto (r
1
, j
1
) at o seu mnimo chamada de curva
tautocrnica (como muito bem observado pela senhorita Palma), i.e., a curva
na qual o tempo gasto por um objeto para deslizar sem frico em gravidade
uniforme at seu ponto de mnimo independente de seu ponto de partida (este
problema foi resolvido por Christiaan Huygens em 1659).
4.1.2 Equaes de Euler-Lagrange
O ponto importante para ns no desenvolvimento acima o seguinte: suponha
que a nossa varivel o tempo (r t) e que a funo que procuramos seja a
trajetria de uma partcula com coordenada generalizada (t) (j (r) (t)).
Alem disso, suponha que a funo 1 que estamos integrando seja exatamente a
lagrangiana 1 do sistema. Com isso
_
b
o
1 (j, j
0
, r) dr
_
b
o
1(, ` , t) dt
50
Figure 9: Figura retirada do Marion de Mecnica.
e a expresso (28) toma a forma:
c
_
b
o
1(, ` , t) dt = 0 ==
_
d
dt
01
0 `
I
_

01
0
I
= 0 .
Que exatamente a equao de Lagrange obtida anteriormente. Por isso estas
equaes so chamadas de equaes de Euler-Lagrange (EL).
A integral
_
1(, ` , t) dt = o [[
chamada de ao. Usando a linguagem do clculo funcional, podemos obter
as equaes de EL se impusermos que a derivada funcional da ao seja um ex-
tremo. Esta exigncia recebe o nome de princpio da mnima ao (ou princpio
de Hamilton).
Neste sentido as equaes de Lagrange e, consequentemente, toda a mecnica,
podem ser construdas a partir do princpio da mnima ao e esta construo
equivalente a mecnica de Newton (perceba que este um caminho diferente
do seguido no incio deste texto).
O fato da mecnica de Lagrange ser uma conseqncia do princpio da mn-
ima ao tem uma conseqncia crucial na questo do comportamento ondu-
latrio ou corpuscular da luz. Porque todos os resultados da ptica geomtrica
podem ser obtidos a partir de um princpio muito semelhante chamado princ-
pio de Fermat do tempo mnimo. Este princpio estabelece que ao atravessar
meios diferentes, dentre todos os caminhos possveis o feixe luminoso escolhe
aquele que minimiza o tempo da sua trajetria. Este princpio determina todos
51
os efeitos de refrao e reexo. Como analogia, imagine que voc est de
bicicleta na praia e quer atravessar a avenida da orla para chegar num ponto
a 4
o
da normal avenida. Qual caminho voc deve seguir para chegar mais
rpido? O menor caminho , obviamente, uma linha reta. Mas, como a bi-
cicleta se move com maior facilidade no asfalto conveniente que voc passe
menos tempo na areia. Porm, se voc se mover na direo normal na praia a
distncia percorrida ser muito maior. Encontrar o caminho que minimize este
tempo um problema de clculo variacional. Assim, a trajetria tanto da
luz como das partculas pode ser obtida por um princpio de mnimo
de um funcional.
5 Parnteses de Poisson
Existe uma forma bastante compacta de se escrever as EH atravs dos chamados
parnteses de Poisson (PP). Os PP de duas funes ) (, j) e q (, j) so denidos
como
), q =

I
_
0q
0
I
0)
0j
I

0)
0
I
0q
0j
I
_
Vamos calcular os PP de uma funo q em relao ao Hamiltoniano
q, H =

I
_
0q
0
I
0H
0j
I

0H
0
I
0q
0j
I
_
Usando agora as eq. de Hamilton temos
q, H =

I
_
0q
0
I
0H
0j
I

0H
0
I
0q
0j
I
_
=

I
_
0q
0
I
( `
I
) (` j
I
)
0q
0j
I
_
=

I
_
0q
0
I
`
I
` j
I
0q
0j
I
_
=

I
_
0q
0
I
d
I
dt

0q
0j
I
dj
I
dt
_
Lembrando agora que
dq =

I
_
0q
0
I
d
I

0q
0j
I
dj
I
_

0q
0t
dt
dq
dt
=

I
_
0q
0
I
d
I
dt

0q
0j
I
dj
I
dt
_

0q
0t
temos
` q =
dq
dt
= q, H
0q
0t
52
Ou seja, calculando os PP de qualquer funo da posio e momento com o
hamiltoniano temos a variao temporal desta funo.
Em especial, para as variveis de posio e momento temos
`
|
=
|
, H =

I
_
0
|
0
I
0H
0j
I

0H
0
I
0
|
0j
I
_
=

I
c
I|
0
|
0
I
0H
0j
I
=
0H
0j
|
` j
|
= j
|
, H =

I
_
0j
|
0
I
0H
0j
I

0H
0
I
0j
|
0j
I
_
=
0H
0
|
Ou seja, podemos escrever as EH como
` j
|
= j
|
, H , `
|
=
|
, H
Observe que
), q = q, )
de sorte que
/, / = 0
Assim, do resultado acima temos
`
H = H, H
0H
0t
=
0H
0t
Ou, se o Hamiltonianao (a energia) no depende explicitamente do tempo
`
H = 0 ==H = 1 = const.
A energia do sistema se conserva.
Mais ainda, para qualquer quantidade /(, j) que no dependa explicita-
mente do tempo, temos que
se /, H = 0 ==/ = const.
Quando os PP de duas quantidades nulo
), q = 0
dizemos que estas quantidades comutam.
Assim, uma quantidade se conserva se ela comuta com o H.
Se calcularmos os PP das prprias variveis e j temos

|
, j
n
=

I
_
0
|
0
I
0j
n
0j
I

0j
n
0
I
0
|
0j
I
_
=

I
c
I|
c
In

|
, j
n
= c
|n
53
Que so chamadas regras cannicas de comutao. E as variveis so
chamadas de canonicamente conjugadas.
Como vimos anteriormente, as EL mantm a sua forma para qualquer trans-
formao de ponto nas coordenadas. Dos resultados acima vemos que as EH
mantero a mesma forma (e, conseqentemente, descrevero a mesma dinmica)
para qualquer transformao inversvel
1
|
= 1
|
(j, ) , Q
|
= Q
|
(j, )
que mantenha as regras cannicas de comutao
Q
|
, 1
n
=
|
, j
n
= c
|n
.
Vemos assim que a liberdade na escolha das coordenadas e dos momentos na
teoria de Hamilton. Transformaes que mantm a forma cannica dos PP so
chamadas de transformaes cannicas.
Resumindo:
1. na MC toda a informao que caracteriza o sistema est contido nas var-
iveis (, j). Estas quantidades podem ser desenhadas em um grco que
se chama espao de fase. Ou seja, dado um ponto no espao de fase eu sei
o momento a posio do sistema. Diz-se ento que pontos no espao
de fase representam os estados fsicos do sistema.
2. Para um sistema conservativo (onde H no depende explicitamente do
tempo) toda a dinmica do sistema (variao temporal das quantidades)
depende apenas de H. Dado H a evoluo de qualquer quantidade ) pode
ser calculada pelos parntese de Poisson
`
) = ), H .
3. A liberdade na escolha das coordenadas que descrevem corretamente a
dinmica do sistema est contida nas regras cannicas de comutao

|
, j
n
= c
|n
.
Estes so os resultados necessrios para se entender o processo de quantiza-
o cannica.
6 Vetores e equaes lineares
Alm da mecnica analtica, um segundo ferramental indispensvel para o nosso
desenvolvimento a lgebra linear e vetores.
Uma das estruturas mais simples e fundamentais que temos so os nmeros
inteiros (Z). Neste conjunto temos a denio de duas operaes: soma e mul-
tiplicao. A generalizao desta idia, ou seja, a xao destas propriedades
54
algbricas relaxando uma ou outra caracterstica leva a construo de outras
estruturas matemticas como monides, grupos, anis, espaos vetoriais etc.
Um espao vetorial \ qualquer conjunto de elementos onde denimos uma
regra de composio entre estes elementos, que simbolizamos geralmente pelo
sinal de soma ( : \ \ ). Ou seja, dado dois elementos quaisquer
1
,
2
\ ,
sabemos realizar a composio:
\
1
,
2
\ :
1

2
=
3
\ , (closure)
Ademais estabelecesse uma outra regra, chamada de produto com um escalar
( : R, \ \ ), da composio dos elementos deste conjunto sobre o corpo dos
reais (ou dos complexos). Ou seja:
\
1
\, a R : a.
1
= a
1
=
3
\ ,
Alm disso, esta operao de soma deve respeitar (lembre-se que podemos
denir diferentes somas, e.g., soma de setas, de matrizes.):
a Associativa:
1
(
2

3
) = (
1

2
)
3
.
b Comutativa:
1

2
=
2

1
.
c Elemento identidade: 0 \ : 0 = , \ \ .
d Elemento inverso: \ \, \ : () = 0 .
e Distributiva pelo produto com um escalar: a (
1

2
) = a
1
a
2
.
f Distributiva pela soma escalar: (a
1
a
2
) = a
1
a
2

g compatvel com a multiplicao escalar do carpo: a

1
(a
2
) = (a
1
a
2
)
Um conjunto ordenado de : nmeros reais r
1
, r
2
, ..r
n
pode ser chamado de
um vetor de dimenso :, ou um vetor num espao : dimensional, denotamos este
espao por R
n
(i.e., a coleo de : nmeros reais). Usualmente esta quantidade
simbolizada como [r. Cada um dos elementos r
I
(i = 1, 2, .., :) chamado de
componente i do vetor. Se todas as componentes so nulas, o vetor chamado
de vetor nulo e usualmente simbolizado por 0 (mas lembre-se que este smbolo
, na verdade, a coleo de : zeros). Para : = 2, ou : = 8 o vetor pode ser
interpretado geometricamente como as coordenadas cartesianas de uma seta que
inicia na origem e termina neste ponto.
Para : 8 a visualizao geomtrica no possvel, mas as expresses
algbricas e a terminologia continuam as mesmas.
Para nmeros reais arbitrrio a, / R a quantidade a [r/ [j = [. fornece
um novo vetor (tambm de dimenso :) cujas componentes so dadas por
.
I
= ar
I
/j
I
.
55
Uma estrutura adicional que podemos incluir no nosso espao vetorial (mas
que no faz parte da denio desta estrutura) a operao
r[ j = r
1
j
1
r
2
j
2
... r
n
j
n
=
n

I=0
r
I
j
I
, (31)
chamada de produto interno dos vetores [r e [j. Esta quantidade tambm
chamada de projeo de [j em [r, ou a componente de [j na direo [r (ou
vice-versa).
Fcil ver que o produto interno denido acima :
1. Simtrico: r[ j = j[ r
2. Linear: [. = a [j / [n : r[ . = a r[ j / r[ n
Observe que podemos obter a expresso da linearidade acima se simbolica-
mente escrevermos
r[ . = (r[) (a [j / [n) = r[ a [jr[ / [n = a r[ [j/ r[ [n = a r[ j/ r[ n
Ou seja, a linearidade permite interpretar a quantidade r[ a esquerda do sm-
bolo de produto como sendo tambm um vetor, chamado de vetor dual do vetor
[r. Esta notao simblica chamada notao de Dirac. Ou seja, r[ um
outro espao vetorial tambm formado por uma seqncia de nmero e denido
com as operaes de soma e produto acima. Dizer que este espao outro espao
vetorial signica, em especial, dizer que no podemos realizar composies do
tipo
r[ [n =
Dizemos que dois vetores [r e [j so ortogonais quando
r[ j = 0 .
Para : = 2 e 8 esta terminologia possui um signicado imediato. Pois, neste
caso, numa representao geomtrica onde cada termo da seqncia a compo-
nente de uma seta num sistema cartesiano, quaisquer dois vetores que respeitam
a igualdade acima fazem entre si um ngulo de 00
o
. Por exemplo, para : = 2,
os vetores
[r = (1, 1) , [j = (1, 1)
temos
r[ j = 1 1 = 0 .
E fcil ver que estes vetores no plano tem entre si um ngulo de 00
o
. Mais
uma vez, para : 8, a interpretao geomtrica no pode ser mais usada, mas
a nomenclatura continua a mesma.
O produto interno de um vetor com ele mesmo
r[ r = [r[
2
56
chamado de norma do vetor. A raiz positiva da norma
_
r[ r = [r[ _ 0
chamado de comprimento do vetor (alguns autores chamam esta raiz de
norma). Mais uma vez, para : = 2 ou 8, esta quantidade representa o com-
primento (ou a distncia) da origem at as coordenadas do ponto. Observe
que
r[ r = 0 ==[r = 0 , r
I
= 0 , i = 1, 2, ...: .
Um vetor para o qual
r[ r = 1 ,
chamado de vetor unitrio, ou vetor normalizado.
As denies acima tambm podem ser escritas identicando os vetores [r
com matrizes de : linhas
[r =
_
_
_
_
_
r
1
r
2
.
.
.
r
n
_
_
_
_
_
Neste caso, o produto vetorial pode ser realizado identicando o dual do vetor
como a matriz de : colunas (ou a transposta) correspondente
r[ =
_
r
1
r
2
r
n
_
e identicando a operao de produto interno com a multiplicao usual de
matrizes
j[ r = r[ [j =
_
j
1
j
2
j
n
_
_
_
_
_
_
r
1
r
2
.
.
.
r
n
_
_
_
_
_
=
n

I=0
r
I
j
I
.
Um conjunto de : vetores [r
1
, [r
2
, ... [r
n
so ditos linearmente depen-
dentes, se
a
I
(i = 1, .., :) R ,
n

I=1
a
2
I
,= 0 :
n

I=1
a
I
[r
I
= 0
caso contrrio, eles so linearmente independentes.
Num espao de dimenso : qualquer conjunto de : vetores [n
I
(distintos
e no nulos) e linearmente independentes formam uma base do espao. Ou
seja, qualquer vetor [r pode ser escrito como:
a
I
(i = 1, .., :) R ,
n

I=1
a
2
I
,= 0 : [r =
n

I=1
a
I
[n
I
.
57
Ou, de outra forma, num espao de dimenso : dado o conjunto de : vetor [n
I

(no nulos) LI, qualquer outro vetor LD a este conjunto. Ou ainda, num
espao de dimenso : qualquer conjunto de :1 vetores LD. As quantidades
a
I
da expresso acima so chados de componente do vetor [r na base [n
I
.
Se o conjunto de : vetores LI [n
I
so tambm ortogonais entre si
n
I
[ n

= 0 para i ,= ,
dizemos que esta base ortogonal.
Um conjunto de : vetores [c
I
que respeitam
c
I
[ c

= c
I
, (32)
i.e., so ortogonais entre si e normalizados, so chamados de ortonormais. Se
: = : (onde : a dimenso do espao) estes vetores formam uma base, chamada
de base ortonormal.
Observe que, se [n
I
uma base ortogonal do nosso espao, podemos
facilmente construir com eles uma base ortonormal [c
I
fazendo
[c
I
=
1
[n
I
[
[n
I
=
1
_
n
I
[ n

[n
I

Este procedimento se chama a normalizao dos vetores [n

I
.
Dada uma base ortonormal [c
I
podemos facilmente usar o produto
interno para encontrar as componentes de um vetor qualquer nesta base. Basta
para isso tomar o produto interno do vetor expandido com os elementos da base
[r = a
1
[c
1
a
2
[c
2
... ==c
1
[ [r = a
1
c
1
[ c
1
a
2
c
1
[ c
2
..
Usando agora (32) temos
c
1
[ r = a
1
c
1
[ c
1
= a
1
ou, de forma geral
a
I
= c
1
[ r .
Assim, numa base ortonormal as componentes do vetor nesta base o produto
interno do vetor com cada elemento da base (ou a projeo de [r na direo
[c
I
).
Alm disso, para uma base ortonormal, temos
r[ j =
_
n

I=1
a
I
c
I
[
_
_
_
n

=1
/

[c

_
_
=
n

I=1
n

=1
a
I
a

c
I
[ c

=
n

I=1
n

=1
a
I
/

c
I
=
n

I=1
a
I
/
I
.
Que uma expresso idntica a denio anterior do produto interno (31), mas
agora com as componetes do vetor na base [c

. Assim, o produto interno

58
entre dois vetores pode ser calculado pelas componentes originais deste vetor ou
pela suas componentes em qualquer base ortonormal.
Lembre que o nosso vetor a seqncia ordenada r
1
, r
2
, ... ou seja
[r =
_
_
_
_
_
r
1
r
2
.
.
.
r
n
_
_
_
_
_
Estas so as componentes do vetor e no se referem base alguma. J as
quantidades a
I
acima so as componentes numa determinada base.
Em especial, para o produto interno de um vetor com ele mesmo, i.e., a
norma deste vetor, temos
[r[
2
= r[ r =
_
n

I=1
a
I
c
I
[
_
_
_
n

=1
a

[c

_
_
=
n

I=1
n

=1
a
I
a

c
I
[ c

=
n

I=1
n

=1
a
I
a

c
I
=
n

I=1
a
2
I
.
Exemplo: Voltando para o nosso exemplo em 2 dimenses tomemos o vetor
com componentes r
1
= 1, r
2
= 2. Que na representao matricial assume a
forma
[r =
_
1
2
_
a norma deste vetor vale
[r[
2
= (r
1
)
2
(r
2
)
2
= 1
2
2
2
=
Uma base para este espao qualquer conjunto de dois vetores LI. Por exemplo,
temos a base
[)
1
=
_
1
1
_
, [)
2
=
_
2
8
_
Fcil ver que
a [)
1
/ [)
2
= 0 = a
_
1
1
_
/
_
2
8
_
=
a 2/ = 0 =a = 2/
2 8/ = 0 =a = 8/
,
que s pode ser satisfeita para a = / = 0. Logo [)
1
e [)
2
so LI e, consequente-
mente, formam uma base do espao. Entretando
)
1
[ )
2
=
_
1 1
_
_
2
8
_
= ,= 0 ,
esta base no ortogonal. As componentes de [r na base [)
I
valem
[r = c
1
[)
1
c
2
[)
2
= c
1
_
1
1
_
c
2
_
2
8
_
=
_
c
1
2c
2
c
1
8c
2
_
=
_
1
2
_
c
1
2c
2
= 1 =c
1
= 1 2c
2
,
c
1
8c
2
= 2 = 1 2c
2
= 2 8c
2
= c
2
= 1 =c
1
= 1 .
59
(temos de resolver o sistema de equaes). Assim, as componentes de [r na
base [)
I
valem: c
1
= 1, c
2
= 1. Fcil ver que
(c
1
)
2
(c
2
)
2
= 1 1 = 2 ,= = (r
1
)
2
(r
2
)
2
,
ou seja, no podemos usar estas componentes para calcular a norma do vetor.
Tomemos agora outros dois vetores
[n
1
= [)
1
, [n
2
=
_
1
1
_
.
Facil ver que estes vetores tambm so LI. Mas, alm disso
n
1
[ n
2
=
_
1 1
_
_
1
1
_
= 1 1 = 0 .
Assim, [n
I
uma base ortogonal. As componentes c
0
I
de [r nesta base
valem
c
0
1
_
1
1
_
c
0
2
_
1
1
_
=
_
1
2
_
c
0
1
c
0
2
= 1 =c
0
1
= 1 c
0
2
c
0
1
c
0
2
= 2 =c
0
2
=
1
2
c
0
1
= 1
1
2
=
8
2
Mais uma ver
(c
0
1
)
2
(c
0
2
)
2
=
0

1
4
=
41
20
,= .
Mas, como a nossa nova base [n
I
ortogonal, podemos aplicar o processo de
normalizao e denir uma nova base [c
I
com
[c
1
=
[n
1

[n
1
[
=
1
_
2
_
1
1
_
[c
2
=
[n
2

[n
2
[
=
1
_
2
_
1
1
_
As componentes c
00
I
de [r na base [c
I
valem
[r = c
00
1
[c
1
c
00
2
[c
2
=
1
_
2
_
c
00
1
c
00
2
c
00
1
c
00
2
_
=
_
1
2
_
c
00
1
c
00
2
=
_
2 =c
00
1
=
_
2 c
00
2
c
00
1
c
00
2
= 2
_
2 =c
00
2
=
_
2
2
c
00
1
=
_
2
_
2
2
=
8
2
_
2
60
onde agora podemos usar a projeo
c
00
1
= c
1
[ r =
1
_
2
_
1 1
_
_
1
2
_
=
8
_
2
,
c
00
1
= c
2
[ r =
1
_
2
_
1 1
_
_
1
2
_
=
1
_
2
,
(no precisamos resolver o sistema de equaes). Alm disso, nas componentes
de [r na base ortonormal [c
I
temos
(c
00
1
)
2
(c
00
2
)
2
=
1
2

0
2
= = (r
1
)
2
(r
2
)
2
= [r[
2

Um conjunto de : vetores [c
I
ortonormais, com : = :, tambm
chamado de um conjunto ortogonal completo. Para : < : os vetores [c
I

so chamados de um conjunto ortogonal incompleto. Este conjunto forma uma

base para um sub-espao de dimenso : do espao vetorial de dimenso :.
Assim, encontrar uma base para um espao vetorial equivalente a encontrar
um conjunto completo de vetores ortogonais (e normaliz-los).
Uma base bastante muito conveniente (e simples de construir) a seguinte
[c
1
=
_
_
_
_
_
_
_
1
0
0
0
.
.
.
_
_
_
_
_
_
_
, [c
2
=
_
_
_
_
_
_
_
0
1
0
0
.
.
.
_
_
_
_
_
_
_
, [c
3
=
_
_
_
_
_
_
_
0
0
1
0
.
.
.
_
_
_
_
_
_
_
, ...
Fcil ver que esta base ortonormal. Alm disso, nesta base as componentes
do vetor so exatamente as componentes do vetor na base
[r =
_
_
_
r
1
r
2
.
.
.
_
_
_ =
n

I=1
a
I
[c
I
=a
I
= c
I
[ r = r
I
. (33)
Esta a chamada base cannica.
6.1 Operadores, autovetores e autofunes no R
a
Em R
n
dado um conjunto de :
2
nmeros reais '
I
(i, , = 1, 2, ...:) podemos
denir o seguinte mapa entre as componentes de dois vetores [r e [j deste
espao
j
I
=
n

|=1
'
I|
r
|
ou, simbolicamente
[j =

'[r
61
onde o chapu indica que ' no um nmero, mas sim o que chamamos de op-
erador. Ou seja, dado um espao vetorial, um operador um mapa entre vetores
deste espao (

' : \ \ ). Na notao matricial introduzida anteriormente, os
operadores podem ser identicados como matrizes : :.
Como exemplo, vamos estudar as operaes de rotaes num plano. Ou seja,
vamos trabalhar num espao com : = 2. Suponha que um vetor neste espao
tenha coordenadas (r
1
, r
2
). Se aplicarmos uma rotao de um ngulo 0 no
sentido anti-horrio, neste vetor quais as componentes (r
0
1
, r
0
2
) do novo vetor
obtido? Fazendo desenhos no plano fcil ver que
_
r
0
1
r
0
2
_
=
_
cos 0 sin0
sin0 cos 0
__
r
1
r
2
_
.
Ou seja, o conjunto de quatro nmeros 1
I
, ou a matriz

1(0) =
_
cos 0 sin0
sin0 cos 0
_
,
um operador de rotao no nosso espao bidimensional. Um caso
particular o operador de rotao de um ngulo de 180
0

1() =
_
1 0
0 1
_
.
Um outro exemplo o operador que troca a troca a coordenada r
1
por r
1
(i.e.,
coloca um espelho no plano normal a r
2
), chamado de operador de paridade em
r
1

1
1
=
_
1 0
0 1
_
. (34)
Observe que isso no nenhuma rotao.
6.1.1 Produto externo
Alm do produto interno, realizado entre vetores de um certo espao vetorial,
podemos tambm denir o produto entre vetores de dois (ou mais) espaos
vetoriais diferentes
a / , a \
1
, / \
2
.
A quantidade assim obtida um novo vetor num terceiro espao vetorial \
3
com
dimenso
oim\
3
= oim\
1
. oim\
2
.
Na representao matricial, onde todo vetor uma matriz ::, uma forma
62
bastante conveniente de implementar o produto tensorial atravs da denio
1 =
_
_
_
a
11
a
1n
.
.
.
.
.
.
.
.
.
a
1n
a
nn
_
_
_1 =
_
_
_
a
11
1 a
1n
1
.
.
.
.
.
.
.
.
.
a
1n
1 a
nn
1
_
_
_
=
_
_
_
_
_
_
_
_
_
a
11
_
1
11

.
.
.
.
.
.
_
a
1n
_
1
11

.
.
.
.
.
.
_
.
.
.
.
.
.
.
.
.
a
1n
_
1
11

.
.
.
.
.
.
_
a
nn
_
1
11

.
.
.
.
.
.
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
. (35)
Ou seja, a matriz formada quando multiplicamos a matriz da direita com cada
elemento da matriz da esquerda. Este o chamado produto de Kronecker.
No espao vetorial das seqncia, que estamos trabalhando, temos dois es-
paos vetoriais diferentes: o espao dos vetores e o espao dos duais. Podemos
assim estabelecer o produto externo entre dois elementos de cada um destes
espaos

' = [r j[ .
Pela denio acima fcil ver que esta nova matriz tem componentes

'
I
= r
I
j

. (36)
ou seja, neste caso,

' a matriz

' =
_
_
_
_
_
r
1
j
1
r
1
j
2
r
1
j
n
r
2
j
1
r
2
j
2
r
2
j
n
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
r
n
j
1
r
n
j
2
r
n
j
n
_
_
_
_
_
.
Usando o produto de Kronecker, para o produto de dois vetores temos num
espao com : = 8 temos
[rj[ =
_
_
r
1
r
2
r
3
_
_

_
j
1
j
2
j
3
_
=
_
_
r
1
_
j
1
j
2
j
3
_
r
2
_
j
1
j
2
j
3
_
r
3
_
j
1
j
2
j
3
_
_
_
=
_
_
r
1
j
1
r
1
j
2
r
1
j
3
r
2
j
1
r
2
j
2
r
2
j
3
r
3
j
1
r
3
j
2
r
3
j
3
_
_
,
(37)
que na mais que a expresso (??) organizada numa forma matricial. A quan-
tidade acima chamada um tensor de segunda ordem.
63
Da denio acima fcil ver que
([j r[)
T
=
_
_
_
_
r
1
r
2
r
3
_
_

_
j
1
j
2
j
3
_
_
_
T
_
_
j
1
j
2
j
3
_
_

_
r
1
r
2
r
3
_
= [r j[ .
de forma geral
(1)
T
= 1
T

T
.
Se [r \ e oim\ = : a quantidade acima pode ser vista como um vetor
num espao \
0
de dimenso :
2
, ou, por ser uma matriz ::, como um operador
agindo no espao \ . Ou seja, matematicamente um tensor de segunda ordem
pode ser pensado visto como um operador. Para o produto denido acima
(entre um tensor e o dual), em MQ estamos interessados apenas em

' como
um operador agindo em \ .
A aplicao deste operador num vetor [. a multiplicao matricial

'[. = ([r j[) [. =

_
_
_
_
_
r
1
j
1
r
1
j
2
r
1
j
n
r
2
j
1
r
2
j
2
r
2
j
n
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
r
n
j
1
r
n
j
2
r
n
j
n
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
.
1
.
2
.
.
.
.
n
_
_
_
_
_
=
_
_
_
_
_

n
I=1
.
I
r
1
j
I

n
I=1
.
I
r
2
j
I
.
.
.

n
I=1
.
I
r
n
j
I
_
_
_
_
_
=
_
_
_
_
_
r
1

n
I=1
.
I
j
I
r
2

n
I=1
.
I
j
I
.
.
.
r
I

n
I=1
.
I
j
I
_
_
_
_
_
=
_
_
_
_
_
r
1
j[ .
r
2
j[ .
.
.
.
r
n
j[ .
_
_
_
_
_
=
_
_
_
_
_
r
1
r
2
.
.
.
r
n
_
_
_
_
_
.[ j
= [r .[ j (38)
A notao de Dirac possui uma forma muito conveniente de expressar o
produto externo acima e, ao mesmo tempo, salientar a interpretao de

'
como um operador:
[r j[ = [r j[
pois, com isso, a aplicao deste produto externo num vetor [. pode ser sim-
bolicamente calculado como
([r j[) [. = ([r j[) [. = [r j[ [. = [r j[ . .
Que exatamente a expresso (38).
A denio acima, apesar de ser apenas uma mudana de notao, simplica
absurdamente a nossa vida. Suponha, por exemplo, que voc tenha 2 operadores

1
1
= [c
1
[c
2
,

1
1
= [c
2
[c
2

[c
1
=
1
_
2
_
1
1
_
, [c
2
=
1
_
2
_
1
1
_
64
e quer saber qual operador corresponde a composio destes operadores

1 =

1
1

1
2
. Na notao matricial temos:

1
1
= [c
1
[c
2
=
1
2
_
1 1
1 1
_
,

1
2
= [c
2
[c
1
=
1
2
_
1 1
1 1
_

1 =

1
1

1
2
=
1
4
_
1 1
1 1
__
1 1
1 1
_
=
1
4
_
2 2
2 2
_
=
1
2
_
1 1
1 1
_
Usando a notao de Dirac, temos

1 =

1
1

1
2
= ([c
1
c
2
[) ([c
2
c
1
[) = [c
1
c
2
[ c
2
c
1
[ = [c
1
c
1
[
=
1
2
_
1 1
1 1
_
Ou seja, apenas no nal das contas precisamos usar a forma explicita das ma-
trizes.
Alm disso, a notao de Dirac nos permite identicar uma srie de pro-
priedades de certos operadores. Vejamos, por exemplo, o seguinte operador

' =
n

I=1
[c
I
c
I
[ =
n

I=1
[c
I
c
I
[
onde [c
I
uma base ortonormal qualquer de um espao de dimenso :.
Assim, qualquer vetor pode ser decomposto em
[r =
n

|=1
c
|
[c
|

e a aplicao do nosso operador em [r fornece

'[r =
n

I=1
[c
I
c
I
[
n

|=1
c
|
[c
|
=
n

I=1
n

|=1
c
|
[c
I
c
I
[ c
|

=
n

I=1
n

|=1
c
|
[c
I
c
I|
=
n

|=1
c
|
[c
|
= [r
para qualquer vetor do nosso espao. Com isso conclumos que

'[r = [r , \[r \ =

' = 1
Onde 1 o operador identidade no nosso espao (numa representao matricial
65
a matriz unitria). O argumento pode tambm ser facilmente invertido
[r =
n

|=1
c
|
[c
|
=c
|
= c
|
[ r =[r =
n

|=1
c
|
[ r [c
|
=
n

|=1
[c
|
c
|
[ r
=
_
n

|=1
[c
|
c
|
[
_
[r =
n

|=1
[c
|
c
|
[ = 1 .
Estas manipulaes mostram a fora da notao de Dirac.
A expresso
n

|=1
[c
|
c
|
[ = 1 , (39)
chama-se resoluo da identidade.
Entretanto em MQ ocorre tambm o produto externo de dois vetores e no
apenas de um vetor com o dual. Neste caso, para [r \
1
, [j oim\
1
= 2 e
[j \
2
, oim\
2
= 8, temos
[r [j = [rj =
_
r
1
r
2
_

_
_
j
1
j
2
j
3
_
_
=
_
_
_
_
_
_
_
_
r
1
_
_
j
1
j
2
j
3
_
_
r
2
_
_
j
1
j
2
j
3
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
=
_
_
_
_
_
_
_
_
r
1
j
1
r
1
j
2
r
1
j
3
r
2
j
1
r
2
j
2
r
2
j
3
_
_
_
_
_
_
_
_
Que, obviamente, no um operador nem em \
1
nem em \
2
, mas sim um vetor
num novo espao com oim = 2 8 = 6. Como veremos com detalhes no futuro,
este produto descreve um sistema quntico composto de dois subsistemas [r e
[j (e.g., duas partculas).
6.1.2 Auto-vetores
Uma relao entre operadores e vetores que de especial interesse quando a
aplicao de um operador sobre um vetor resulta num vetor na mesma direo
(i.e., proporcional) ao vetor original. Isso , quando:

'[r = a [r , a R , [r , = 0.
Neste caso, dizemos que [r um autovetor do operador

' e que a o autovalor
do autovetor [r.
Por exemplo, se aplicarmos o operador

1 (34) no vetor
[j
1
=
_
0
1
_
teremos

1 [j
1
=
_
1 0
0 1
__
0
1
_
=
_
0
1
_
= [j
1
,
66
Ou seja, o vetor [j
1
um autovetor de

1 com autovalor 1. J o vetor
[j
2
=
_
1
0
_
=

1 [j
2
=
_
1 0
0 1
__
1
0
_
=
_
1
0
_
=
_
1
0
_
= [j
2
.
Assim, [j
2
outro autovetor de

1, mas com auto valor 1. J o vetor
[j
3
=
_
1
1
_
=
_
1 0
0 1
__
1
1
_
=
_
1
1
_
,= a [j
3

ento, [j
3
no auto vetor de

1. Da mesma forma, qualquer vetor au-
tovetor de

1() com autovalor 1, pois

1() [r =
_
1 0
0 1
__
r
1
r2
_
=
_
r
1
r2
_
= [r .
Alm disso, o operador

1(,2) no possui nenhum autovetor.
Observe que, se [r autovetor de

' com autovalor :,

'[r = :[r ,
o vetor
[r
0
= a [r , a R ,
tambm ser autovetor com o mesmo autovalor

'[r
0
=

'a [r = a

'[r = a:[r = :(a [r) = :[r
0
.
Com isso, dizemos que [r e [r
0
so os mesmos autovetores. Usualmente estare-
mos interessados em vetores normalizados, assim, teremos apenas um vetor e a
constante multiplicativa determinada no processo de normalizao.
6.2 Mudana de base
Como vimos anteriormente, a forma explicita das componentes do vetor depen-
dem de qual base escolhemos.
Se numa certa base [c
I
um vetor [ tem componentes
[ =

I

I
[c
I

numa outra base [c

0
I
este mesmo vetor ter outras componentes
[ =

I

0
I
[c
0
I

Se voc escolher uma certa base ortonormal [c

I
, como comparar suas
quantidades com as de algm que ecolheu outra base ortonormal [c
0
I
? Ou
seja, como
I
se relaciona com
0
I
?
67
Para saber isso basta lembrar que todos estes vetores fomam uma base do
espao. Assim, podemos escrever
[c
I
=

a
I

c
0

_
,
onde, sendo nossa base ortonormal, os coecientes desta expano tem a forma
a
I
=

c
0

c
I
==[c
I
=

c
0

c
I
[c
0
I

Assim, para um vetor qualquer [ podemos escrever

[ =

I

I
[c
I
=

I

c
0

c
I

c
0

_
=

c
0

c
I

c
0

_
. (40)
Ou seja, se
I
so as componentes de [ na base [c
I
as componentes
0
I
deste
mesmo vetor na base [c
0
I
so

=

I

c
0

c
I

As quantidades c
0
I
[ c

tambm podem ser organizadas numa matriz com

linha i e coluna ,. Esta matriz chamada de matriz de mudana da base [c
I

para a base [c
0
I
.
Vemos assim como conveniente identicarmos nossos vetores com matrizes.
De forma geral, todas as quantidades com um nico ndice podem ser vistos
como uma matriz coluna de : elementos e qualquer quantidade com dois ndices
como uma matriz : :.
A expresso (40) acima pode ser facilmente obtida se usarmos a resoluo
da identidade (39)
n

=1

c
0

_
c
0

= 1 .
Pois
[ =

I

I
[c
I
= 1 [ =
n

=1

c
0

_
c
0

I=1

I
[c
I

=
n

=1
n

I=1

c
0

_
c
0

c
I
.
Ou seja, a resoluo da identidade nos permite mudar de base num espao
vetorial.
68
6.3 Espao de Hilbert
Nosso objetivo aqui obter uma generalizao dos resultados da seo anterior.
O primeiro ponto lembrar que nossos vetores, e os nmeros que multiplicam
estes vetores, so todos reais. Assim, a primeira generalizao que podemos
fazer dizer que um vetor num espao de dimenso : qualquer seqncia de
nmeros complexos `
1
, `
2
, ..., `
n
(`
I
C) e que nossos vetores podem se
multiplicados tambm por nmeros complexo
c[` , [ = [c , c, , C ,
com
c
I
= c`
I
,
I
.
At aqui nada mudou. O ponto agora que devemos lembrar que se ` um
nmero complexo, podemos ter
`
2
< 0 ,
(e.g., para ` = i). Isso implica que a somatria do quadrado de nmeros
complexo no uma quantidade positiva denida e, consequentemente, a norma
denida anteriormente pode nos dar valores negativos. No queremos ter vetores
de norma negativa (isso , na verdade, contra a denio do que uma norma).
Podemos resolver este problema lembrando que
`.

` _ 0, \` C
onde, alm disso,
`.

` = 0 =` = 0 .
Assim, podemos recuperar a caracterstica de positividade da nossa norma se,
no lugar de (31) denirmos o produto interno como
`[ =

`
1

1


`
2

2
...

`
n

n
=
n

I=1

`
I

I
, (41)
com isso temos, novamente,
[`[
2
= `[ ` =
n

I=0

`
I
`
I
_ 0
com
[`[
2
= 0 ==[` = 0 .
A nica diferena neste produto interno que, no lugar da simetria, temos
agora uma simetria conjugada
`[ =
n

I=0I

`
I

I
=
n

I=0
(`
I

I
) =
_
n

I=0
`
I

I
_
= [ ` .
69
Da mesma forma, no que se refere a representao matricial, continuamos
representando nossos vetores por matrizes coluna
[` =
_
_
_
_
_
`
1
`
2
.
.
.
`
n
_
_
_
_
_
mas, para ser compatvel com o produto interno (41), devemos denir o dual de
[`, no apenas como o transposto, mas como o transposto conjugado
`[ =
_

`
1

`
2


`
n
_
.
Com a denio acima vemos que, para o produto externo entre os vetores,
no lugar de
[r j[ = ([j r[)
T
.
temos agora
[ `[ = ([` [)
T
.
A segunda generalizao que vamos fazer permitir que a dimenso do
espao assuma qualquer valor, incluindo o innito. Ou seja, vamos admitir
espaos com : = . Esta , na verdade, a motivao deste desenvolvimento.
Neste caso, obviamente no podemos mais representar nossos vetores por ma-
trizes. Mas podemos continuar usando todas as expresses anteriores (fazendo
: = ).A grande diferena que antes, bastava que cada elemento do nosso ve-
tor estivesse bem denido (no fosse innito) e, certamente, todas as expresses
denidas tambm estariam bem denidas.
Agora, para : = , pode acontecer de cada elemento do nosso vetor estar
bem denido, e mesmo assim no conseguirmos calcular quantidades como, por
exemplo, o produto interno. Ou seja, agora precisamos exigir que as somatrias
denidas anteriormente convirjam.
Por exemplo, podemos denir as componentes do nosso vetor como
r
|
=
1
/
1/2
, / N

.
Cada componente est bem denida. Em especial, para :
r
1
=
1
()
1/2
= 0 .
Entretanto, se desejarmos calcular a norma deste vetor teremos
7
[r[
2
=
1

|=1
1
/
1/2
1
/
1/2
=
1

|=1
1
/
.
7
Lembre que
1
X
n=1
1
a
s
diverge para c 1.
70
E no podemos utilizar para estas componentes a noo de norma que indis-
pensvel em todas as nossas anlises. Destarte, se quisermos denir um espao
vetorial tratvel, devemos exigir que os vetores do nosso espao respeitem a
restrio
1

|=1
[`
|
[ < .
Ou seja, para ns agora, vetores so todas as seqncia, nitas e innitas, sobre
o corpo dos complexos, tal que a soma do mdulo quadrado convirja.
Um espao vetorial de dimenso arbitrria (incluindo innito) sobre o corpo
dos complexos onde (para todo elemento) est denido um produto interno,
juntamente com uma condio tcnica de completeza
8
forma um espao de
Hilbert.
Todo o desenvolvimento da MQ, o estudo do espao de Hilbert.
Todos os conceitos desenvolvidos anteriormente, incluindo a noo de ortog-
onalidade e base, so vlidos no EH. A diferena que agora a nossa base pode
conter innitos termos.
Problem 18 Mas ser que, como os casos anteriores, este espao possui uma
base?
Para um espao de dimenso (nito) qualquer, podemos sempre construir
uma base [c
I
na forma cannica
[c
1
=
_
_
_
_
_
1
0
0
.
.
.
_
_
_
_
_
, [c
2
=
_
_
_
_
_
0
1
0
.
.
.
_
_
_
_
_
, , [c

=
_
_
_
_
_
.
.
.
0
0
1
_
_
_
_
_
. (42)
Sendo cada [c
I
uma matriz 1. Obviamente, qualquer vetor [r pode ser
escrito como:
[r =
_
_
_
_
_
r
1
r
2
.
.
.
r

_
_
_
_
_
=

|=1
r
|
[c
|

Onde, como vimos, as componentes de um vetor qualquer na base cannica

so as prprias componentes do vetor.
Alm disso, esta base ortonormal
c
I
[ c

= c
I
.
8
Convergncia de todas as seqncias de Cauchy jn
l
j !0.
71
Podemos imaginar uma base do nosso espao de Hilbert das seqenciais
innitas como uma coleo de innitos termos na forma (42). Ou seja,
[c
1
=
_
_
_
_
_
1
0
0
.
.
.
_
_
_
_
_
, [c
2
=
_
_
_
_
_
0
1
0
.
.
.
_
_
_
_
_
, [c
3
=
_
_
_
_
_
0
1
0
.
.
.
_
_
_
_
_
, (43)
O ponto aqui que, para qualquer um destes elementos, temos
c
I
[ c
I
= 1 < ==[c
I
H , i = 1, 2, 8, ...
Ou seja, todos os (innitos) elementos desta seqncia esto em H. Alm disso,
qualquer elemento de H pode ser escrito como
[` =
1

|=1
`
|
[c
|
, `
|
C .
Com isso, [c
|
forma uma base do nosso espao H. Esta base possui inni-
tos elementos e, conseqentemente, nosso espao tem dimenso innita.
6.4 O espao L
2
A generalizao da dimenso introduzida anteriormente parece a mais geral que
podemos fazer. Isso seria verdade se no existissem vrios tipos de innito,
tambm chamado de cardinalidade. Este um assunto bastante complicado
da teoria dos conjuntos. Na verdade, a cardinalidade mede o tamanho de
um conjunto. Mas, como vimos, a dimenso de um espao est diretamente
relacionada com o tamanho (ou o nmero de elementos) da base.
Para um conjunto qualquer podemos considerar duas noes: tamanho
do conjunto e o nmero de elementos deste conjunto. Para qualquer
conjunto com um nmero nito de elementos estas noes coincidem. Um con-
junto com trs elementos tem um tamanho, ou cardinalidade, trs. Alm disso,
para conjuntos nitos, sempre que pegamos uma parte deste conjunto (um sub-
conjunto) este tem um tamanho menor que o original. A comparao entre os
tamanhos dos conjuntos est ligada com a idia de bijeo entre os elementos
destes conjuntos.
Remark 19 Se podemos criar uma bijeo entre dois conjuntos, ento estes
conjuntos tem o mesmo tamanho.
Assim, o conjunto de 8 frutas tem o mesmo tamanho do conjunto de 8
animais. Esta idia tambm vlida para conjuntos com innitos termos. Mas,
neste caso, a noo de cardinalidade e nmero de elementos no mais a mesma.
Por exemplo, tomemos o conjunto dos naturais N e o conjunto dos nmeros
pares 1. Certamente estes conjuntos no tm os mesmos elementos. Em especial
o nmero 1 est no primeiro conjunto e no est no segundo. Mais ainda, qual-
quer elemento do segundo conjunto est no primeiro,mas o contrrio
no verdade.
72
Problem 20 Qual destes conjuntos maior?
Poderamos ento imaginar que o conjunto dos naturais maior que o con-
junto dos nmeros pares. Entretanto, possvel estabelecer uma bijeo entre os
naturais e os nmeros pares. Obviamente, dado um nmero natural :, podemos
fcilmente associar a ele o nmero par
j = 2:
Mas, alm disso, dado um nmero par j 1 associamos a ele (de forma
unvoca) o natural
: =
j
2
Ou seja, a cada nmero inteiro temos um (nico) nmero par associado
e vice-versa. Isto mostra que os dois conjuntos tm o mesmo tamanho,
ou a mesma cardinalidade.
Assim, para conjuntos innitos, podemos pegar apenas uma parte deste
conjunto e obter um conjunto com o mesmo tamanho.
Vejamos um exemplo um pouco mais complicado. Recapitulando, um dos
resultados da teoria dos conjuntos que sempre que for possvel estabelecer
uma bijeo entre dois conjuntos estes conjuntos tm a mesma cardinalidade.
Peguemos, por exemplo, o conjunto dos naturais N, i.e., a seqncia
_
_
_
_
_
1
2
8
.
.
.
_
_
_
_
_
e a seqncia de um par ordenado de naturais, o produto NN, i.e., as seqncias
_
_
_
_
1, 1 1, 2
2, 1 2, 1
.
.
.
.
.
.
.
.
.
_
_
_
_
Problem 21 Qual destes conjuntos maior?
Aparentemente o segundo conjunto tem mais elementos que o primeiro. En-
tretanto, estes dois conjuntos podem ser mapeados (um-pra-um) atravs do
diagrama de Cantor
identicando : (r, j) ou seja
0 (0, 0) , 1 (1, 0) , 2 (0, 1) , 8 (2, 0) , 4 (1, 1) , (0, 2) , 6 (8, 0) ...
Desta forma, o par ordenado NN tem a mesma cardinalidade de N, ou
seja, so do mesmo tamanho e tem o mesmo tipo de innito. Como resultado
disso, os nmeros racionais Q, que podem ser escritos como a,/, com a, / N
e / 0 tem a mesma cardinalidade dos naturais.
73
Figure 10: Figura da Wikipedia
Mais ainda, com argumentos semelhantes possvel mostrar que qualquer
seqncia nita de nmeros naturais N N ... N pode ser mapeado nos
naturais N e conseqentemente, tem a mesma cardinalidade. Esta cardinalidade
chamada de innito (pois N innito) contvel. Tambm chamado de
0
(aleph-0).
Remark 22 Assim, se os elementos que formam a base de um conjunto tem
uma cardinalidade contvel (possui uma bijeo com N) dizermos que a dimen-
so do espao contvel.
Talvez voc imagine com isso que todos os conjuntos innitos tm a mesma
cardinalidade, mas isso no verdade.
Agora, se voc considerar o conjunto dos reais, impossvel estabelecer
uma relao um-pra-um entre este conjunto e os naturais. Mais precisamente,
possvel estabelecer a relao
N R ,
mas a inversa no
R 9N .
Podemos dizer que, apesar de ambos serem innitos, o conjunto dos
reais maior que o dos naturais. Mais ainda, qualquer intervalo nito da
reta real, e.g. [0, 1[, tem mais elemento que qualquer seqncia nita de todos
os naturais.
Assim, se voc zer um HD de computador capaz de armazenar todos os
naturais, este HD pode encher e no registrar os reais (ou mesmo um internalo
dos reais).
74
Com isso, os reais so de uma cardinalidade diferente (maior) que os naturais.
Dizemos que o conjunto dos reais um innito incontvel. Tambm chamado
de
1
(aleph-1).
Remark 23 Assim, se no for possvel estabelecer uma bijeo entre os ele-
mentos da base e N, mas for possvel estabelecer entre R, os elementos que
formam a base de um conjunto tem uma cardinalidade incontvel dizermos que
a dimenso do espao incontvel.
Remark 24 Vemos ento que todo o desenvolvimento apresentado na seo
anterior sobre o espao de Hilbert diz respeito, na verdade, apena a innitos
contveis.
Do que foi dito acima, vemos que o nosso espao H, denido anteriormente,
tem dimenso innita, mas contvel. Pois possui uma base com um innito
contvel de elementos [c
|
. A existncia de diferentes tipos de innito nos leva
a crer (o que verdade) que possam existir tambm espaos com uma dimenso
(e consequentemente uma base) innita incontvel.
Considere agora uma funo ) (r) sobre os reais num intervalo r [a, /[.
Esta funo pode ser considerada uma seqncia
_
_
_
_
_
_
_
) (r
1
)
) (r
2
)
) (r
3
)
.
.
.
) (r
n
)
_
_
_
_
_
_
_
entretanto, neste caso o ndice da nossa seqncia (r) no um nmero
natural N, mas um nmero real R. Pois podemos fazer r
2
r
1
< - para qual
valor de -. Assim, entre quaisquer dois elementos existem innitos elemento:
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
) (r
1
)
.
.
.
) (r
1,0001
)
.
.
.
) (r
2
)
.
.
.
) (r
n
)
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
(44)
Este tipo de seqncia , certamente, diferente da denida anteriormente. Mais
precisamente, a nossa seqncia, assim como a anterior, possui innitos termos,
mas esta seqncia possui um innito incontvel de termos.
Assim, aquele HD hipottico capaz de registrar uma seqncia innita (r
|
),
no seria capaz de registrar a funo acima.Certamente o procedimento
anterior para a construo de uma base cannica falha neste caso.
75
Com isso, no h nenhuma razo para crer que os resultados desenvolvidos
na seo anterior sejam vlidos para funes sobre os reais.
Vamos ento tentar construir um espao vetorial para as nossas funes ).
Como uma extenso natural da notao anterior, se queremos um vetor que
represente a nossa funo ) (r) , r [a, /[, podemos cham-lo de [). Ou seja,
[) a coleo ordenada de todos os valores da funo num certo intervalo (a
seqncia simblica (44)). Observe que [) no a funo calculada num
ponto, mas uma quantidade abstrata que representa uma coleo innita de
termos.
A soma destas quantidades pode ser denido de forma anloga a anterior.
Ou seja, a seqncia simblica
[n = c[) , [q , c, , C
denida como a coleo ordenada de todos os pontos n(r) = c) (r)
,q (r) , r [a, /[.
Na construo do nosso espao, assim como zemos anteriormente, o primeiro
ponto a construo de um produto interno. Podemos fazer isso apenas gener-
alizando a expresso anterior para o caso de duas seqncias contnuas [) e
[q (todas denidas, sempre, no mesmo intervalo)
`[ =
n

I=0

`
I

I
)[ q =
_
b
o

) (r) q (r) dr .
Com isso, novamente, garantimos a positividade do produto
)[ ) _ 0 , )[ ) = 0 ==[) = 0 ,
onde a ltima igualdade signica ) (r) = 0 para r [a, /[.
Novamente, para que o nosso produto faa sentido, devemos exigir que
)[ ) =
_
b
o
[) (r)[
2
dr < . (45)
Ou seja, o nosso espao o espao das funes de quadrado integrvel no inter-
valo [a, /[, tambm chamado 1
2
(a, /).
O fato de que a soma (denida acima) de duas funes de quadrado integrvel
tambm ser de quadrado integrvel, garante que 1
2
(a, /) um espao vetorial
(assim como as nossas seqncias em H).
O ponto (e toda a diculdade do trabalho) estudar a dimenso deste espao.
Para isso, podemos invocar aqui o resultado de Fourie. Para qualquer funo
(bem comportada) que respeite (45), denida no intervalo [, [ existe uma
correspondncia unvoca entre esta funo e a seqncia (contvel)
) (r) =
1

|=1
r
|
oxp(i/r) (46)
76
onde
r

=
1
_
2
_
b
o
) (r) oxp(i/r) dr (47)
Ou seja, registrar a seqncia contvel r

equivalente a registrar a funo

(denida num intervalo incontvel) ) (r).
Assim, apesar do HD hipottico no poder registrar o valor da funo em
todos os pontos, ele pode registrar a seqncia r
|
e, com isso, reconstruir a
funo (exatamente) em todos os pontos. Ou ainda, mesmo estando a funo
denida num contnuo de pontos, no precisamos de um conjunto incontvel
para especicar a funo. O fato de esta ser de quadrado integrvel cria uma
relao entre estes pontos, de sorte que eles possam ser especicados pelo con-
junto menor formado por uma seqncia contvel de pontos.
Mais ainda, existe uma relao unvoca entre o espao das funes em
1
2
(a, /) e o espao das seqncias contveis innitas. O que mostra que estes
dois espaos tm a mesma dimenso. Ou seja, se existir uma base contvel para
a seqncia r
|
existir tambm uma base contvel para 1
2
. Observe que
ainda no falamos nada sobre as sequencias acima (em especial, no sabemos
se estas seqncias pertencem a um espao de Hilbert).
Ou ainda, existe uma base contvel para o espao 1
2
(a, /).
Alm disso, existe um resultado, devido a Parseval, que arma
_
t
t
[) (r)[
2
dr =
1

=1
r
2

Ou seja, se a seqncia r

pertence ao nosso espao de Hilbert H se

) 1
2
. Ou seja, para toda sequencia r
|
H existe uma funo
) (r) =
1

|=1
r
|
oxp(i/r) , ) 1
2
e para toda a funo ) 1
2
existe uma seqncias
r

=
1
_
2
_
b
o
) (r) oxp(i/r) dr , r
|
H .
Podemos assim considerar 1
2
(a, /) como um espao de Hilbert H. E dizer
que a funo ) (r) pertence ao espao de Hilbert 1
2
.
Observe que as prprias funes
1
_
2
oxp(i/r)
pertencem a 1
2
(, ). Assim, se chamarmos estas funes de [c
|
(ou seja,
[c
|
a coleo de todos os valores da funo oxp(i/r) ,
_
2 no intervalo
(, )), podemos escrever (46) como
[) =
1

|=1
r
|
[c
|
.
77
Observe que
c
|
[ c

=
1
2
_
t
t
oxp(i (/ ,) r) dr = c
|
.
Ou seja, [c
|
uma base (contvel) para o nosso espao 1
2
(, ) e esta
base ortonormal. Alm disso, r
|
so as componentes de [) nesta base.
Sendo nossa base ortonormal, as componentes de ) nesta base so simplesmente
a projeo:
r
|
= c
|
[ ) =
1
_
2
_
b
o
) (r) oxp(i/r) dr , (48)
que so as componentes r
|
da srie de Fourie (47).
Estas funes [c
|
so um exemplo de funes ortogonais.
Assim, dado um vetor [) 1
2
podemos trabalhar com as componentes
deste vetor )(r), ou com as componentes r
|
deste vetor na base [c
|
.
Vemos ento que todo o ferramental desenvolvido para seqncia de quadrado
somvel vlido para funes de quadrado integrvel. Alm disso, as noes de
norma
[)[ =
_
)[ )
e ortogonalidade
)[ q = 0
podem agora ser estendida para estas funes.
Mais ainda, quando valamos agora sobre um vetor [c, podemos estar fa-
lando de uma matriz coluna, de uma seqncia innita, ou mesmo de uma
funo. Toda as manipulaes formais com [c so idnticas e, apenas quando
precisarmos calcular alguma quantidade explicitamente, precisamos especicar
qual dos espaos de Hilbert estamos falando.
6.5 Rigged Hilbert space
Para o caso em que o intervalo se torna innito [, [, as nossas funes de
base
1
_
2
oxp(i/r)
no pertencem mais a H. Entretanto, ainda assim possvel escrever
c
|
0 [ c
|
=
1
2
_
1
1
oxp[i (/ /
0
) r[ dr = c (/ /
0
) ,
E, mais ainda, para qualquer funo ) (/) bem comportada temos
_
1
1
c (/ /
0
) ) (/) d/ = ) (/
0
) .
78
Mas agora, como tanto / como r so contnuos, podemos tambm introduzir
os vetores [c
r
, cujas componentes so
c
r
(/) =
1
_
2
oxp(i/r) = (c
|
(r))
Da mesma forma que antes temos
c
r
0 [ c
r
=
1
2
_
1
1
oxp[i (r
0
r) /[ d/ = c (r
0
r)
com
_
1
1
c (r r
0
) ) (r) dr = ) (r
0
)
No que segue, mudaremos a notao para
[c
r
= [r , [c
|
= [/
Se para qualquer vetor (este sim um vetor) legitimo [) 1
2
(, ) denir-
mos a quantidade
[) =
_
1
1
[r
0
r
0
[ ) dr
0
temos
r[ ) =
_
1
1
r[ r
0
r
0
[ ) dr =
_
1
1
c (r
0
r) r
0
[ ) dr = ) (r)
Podemos dizer que a projeo de [) na direo do vetor [r exatamente a
componente )(r).
Da mesma forma, fazendo
[) =
_
1
1
[/
0
/
0
[ ) d/
0
Lembrando agora que (48)
) (/) = /[ ) =
1
_
2
_
b
o
) (r) oxp(i/r) dr ,
exatamente a componente de Fourie da funo f (onde estamos usando )(/) e
no r
|
porque / contnuo) temos:
/ [) =
_
1
1
/[ /
0
) (/
0
) d/
0
=
_
1
1
c (/
0
/) ) (/
0
) d/
0
= q (/)
Podemos dizer que a projeo de [) na direo do vetor [/ exatamente a
componente )(/).
As funes c
r
(/) e c
|
(r) acima esto denidas no chamado espao de Hilbert
generalizado. Neste espao podemos tratar os vetores [r e [/ como uma
79
base e dizer que )(r) so as componentes de [) na base [r e )(/) suas
componentes na base [/.
Alm disso, pela resoluo da identidade temos
_
1
1
[r
0
r
0
[ dr
0
=
_
1
1
[/
0
/
0
[ d/
0
= 1
temos
[) =
_
1
1
[r
0
r
0
[ ) dr
0
= 1
_
1
1
[r
0
r
0
[ ) dr
0
=
_
1
1
_
1
1
[/
0
/
0
[r
0
r
0
[ ) d/
0
dr
0
da forma explicita das funes temos
/[ r =
1
_
2
oxp(i/r) .
a matriz de mundana da base [r para a base [/. Podemos assim tratar
a transformada de Fourie apenas como uma mudana de base.
6.6 Operadores simtricos, ou hermitianos
Como vimos anteriormente, o produto externo de dois vetores [c e [, pode
ser visto como um operador. Se um operador

' denido como

' = [c ,[ ,
ento, seu hermitiano conjugado (ou o seu adjunto)

'
+
ser

'
+
= [, c[ .
Para o caso do espao de dimenso nita, este operador apenas o transposto
conjugado da matriz

', mas a nomenclatura continua para o caso de dimen-
so innita. Neste caso podemos imaginar nossos operadores como matrizes
quadradas innitas.
O produto interno do vetor [. =

'[r com o vetor [j vale
j[ . = j[
_

'[r
_
,
podemos eliminar o parnteses acordando que o operador sempre age no vetor a
direita (o que equivalente a acordar que o conjugado do operador age no dual
do vetor a esquerda, j[ . = n[ r com [n =

'
+
[j, mas basta convencionar
que ele age a direita). Com isso, temos
j[

'[r = j [c , [r = c [j r [, = r [, c [j = r[

'
+
[j (49)
80
onde usamos
j [c = c [j .
O operador

' acima dito simtrico, ou hermitiano se

' =

'
+
=[c ,[ = [, c[ .
De forma geral, para qualquer operador

' : H H podemos denir o seu
adjunto

'
+
: H H usando (49)

'
+
: j[

'[r = r[

'
+
[j , \r, j H .
Assim, para um operador simtrico, ou hermitiano, temos

' =

'
+
=j[

'[r = r[

'[j , (50)
ou seja, para espaos de dimenso nita so matrizes cuja transposto conjugado
igual a ela mesma. Por exemplo, qualquer matriz na forma
_
_
_
_
_
a
11
a
12
a
13

a
12
a
22
a
23

a
13
a
23
a
33

.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
_
_
_
_
_
, a
II
R , i = 1, 2, 8..
Propriedades dos operadores hermitianos:
Imagine agora que voc encontrou um autovetor [` de um operador her-
mitiano

' com autovalor `, ou seja,

'[` = `[` ,
observe que estamos usando a mesma letra apenas por convenincia, mas ` C
enquanto [` H.
Com isso, a propriedade acima fornece
j[

'[r = r[

'[j ==
`[

'[` = `[ `[` = `` [` = `[ '[` = `[ `[` =

`` [` .
Mas
`[ ` = `[ `
com isso
``[ ` =

``[ `
como
`[ ` , = 0 , `[ ` < ,
81
temos
` =

` =` R .
Ou seja, todos os autovalores de um operador hermitiano so reais.
Na mecnica clssica os estados de um sistema so identicados como pontos
no chamado espao de fase. Ou seja, dado um ponto no espao de fase eu sei tudo
sobre o sistema. J na mecnica quntica estes estados so identicados com
vetores no espao de Hilbert. Ou seja, saber qual vetor representa o sistema
saber tudo sobre ele. Alm disso, observveis (quantidade que podem ser
medidas) so associadas a operadores agindo neste espao. Um dos postulados
da MQ arma que os valores possveis de se obter numa medida deste observvel
so (apenas) o autovalor do operador correspondente. Outro postulado arma
que este operador hermitiano. O resultado acima mostra que esta exigncia
necessria para que valores medidos sejam reais.
Exemplo: Num espao de dimenso 2 o operador
o
2
=
_
0 i
i 0
_
.
(em MQ este um dos operadores associados ao spin das partculas). hermi-
tiano.
Vamos encontrar seus autovalores. O processo geral o seguinte: Encontrar
um autovetor signica resolver a equao

'[` = `[` =
_

' `1
_
[` = 0 .
A quantidade

'`1 um novo operador. Para um espao de dimenso nita,
este operador uma nova matriz. Vamos chamar esta nova matriz de

T =

' `1
Nossa equao ca

T [` = 0
Se

T uma matriz inversvel, podemos calcular

T
1
e multiplicar pelos dois
lados da expresso acima

T
1

T [` =

T
1
0 =[` = 0 .
Ou seja, se

T inversvel, o vetor [` nico e vale [` = 0. Assim,

' no ter
autovetor. Portanto: A nica forma de

' ter autovetor que

T =

' `1
no tenha inversa. Para que uma matriz no tenha inversa, basta que
ool

T = ool
_

' `1
_
= 0 .
Para o nosso caso

' = o
2
82
Logo devemos exigir que
ool ( o
2
1`) =

_
0 i
i 0
_
`
_
1 0
0 1
_

_
` i
i `
_

= 0 ,
ou seja,
`
2
(i.i) = `
2
1 = 0 ==`
2
= 1 ==` = 1 .
Vemos ento que o
2
tem dois autovaloes `
1
= 1 e `
2
= 1 e, como esperado,
ambos so reais.
Suponha agora que temos dois autovetores de um operador hermitiano

'[` = `[` ,

'[ = [
com
` ,= .
Para estes vetores podemos calcular
[

'[` = [ `[` = ` [` ,
`[

'[ = `[ [ = ` [
alm disso, usando (49) temos
[

'[` = `[

'[ ==`[ ` = `[ ` = ``[ = `[
onde usamos que `, R. Com isso
[` [ `[ = 0 .
Se usarmos agora ` ,= a igualdade acima implica
`[ = 0 .
Ou seja, autovetores correspondentes a autovalores distintos so or-
togonais.
O resultado acima fornece uma forma prtica e bastante til de encontramos
bases ortogonais para um espao qualquer. Bastando, para isso, encontrarmos
operadores hermitianos neste espao.
Exemplo: Voltemos a nossa matriz
o
2
=
_
0 i
i 0
_
Sendo esta matriz hermitiana, devemos esperar que seus auto vetores sejam
ortogonais. Encontremos ento estes autovetores. Voltando a equao de auto-
valores,
(o
2
`1) [` = 0 =
_
` i
i `
__
`
1
`
2
_
= 0
83
sabemos que ` = 1. Para ` = 1 temos
_
1 i
i 1
__
`
1
`
2
_
= 0 =
`
1
i`
2
= 0
i`
1
`
2
= 0
Primeiro note que, se multiplicarmos a primeira equao por i temos
i`
1
`
2
= 0
que idntica a segunda equao. Assim, na verdade, temos apenas uma
equao e duas incgnitas. Isso nada mais do que uma conseqncia do
fato da matriz
_
1 i
i 1
_
no possuir inversa (ou ter determinante nulo). Lembre-se que construmos os
valores de ` impondo esta exigncia. Assim, usando a nica equao que temos
i`
1
`
2
= 0 =i`
1
= `
2
Ou seja, o nosso autovetor tem a forma
[`
+
=
_
`
1
i`
1
_
= `
1
_
1
i
_
para qualquer valor `
1
C. Lembre-se que, se multiplicarmos um autovetor
por uma constante ele continua sendo um autovetor (pois apontar na mesma
direo). Portanto no h nada de estranho em termos um fator arbitrrio.
Tudo isso est relacionado com o fato da nossa matriz no ser inversvel.
Isso uma caracterstica geral destes problemas. Para um sistema qualquer
de dimenso , construmos seus autovalores ` de um operador

' exigindo
que a matriz

' `1 no tenha inversa. Isso faz com que, para estes valores
de `, tenhamos um sistema de 1 equaes para incgnitas. Com isso
sempre teremos uma parmetro livre nos nossos autovetores. a
existncia deste parmetro que nos permite normalizar nossos vetores. Ou seja,
escolhemos este parmetro de forma que nossos vetores tenham norma 1.
Com isso, o autovetor associado ao autovalor 1 vale
`
+
= 1 , [`
+
= `
1
_
1
i
_
.
Da mesma forma, encontramos o autovetor associado ao auto-valor ` = 1
_
1 i
i 1
__
`
1
`
2
_
= 0 =
`
1
i`
2
= 0
i`
1
`
2
= 0
.
Onde j sabemos que podemos usar apenas uma destas equaes. Assim, usando
a segunda equao,
i`
1
`
2
= 0 =i`
1
= `
2
84
Ou seja, o autovetor associado ao auto-valor ` = 1 vale
`

= 1 , [`

= `
1
_
1
i
_
.
Como vimos, uma vez que `
+
,= `

devemos esperar que os vetores [`

e [`
+

sejam ortogonais. De fato

`
+
[ `

=

`
1
_
1 i
_
`
1
_
1
i
_
= [`
1
[
2
(1 1) = 0 .
Assim, [`
+
, [`

formam uma base ortogonal do nosso espao. Podemos

ainda normalizar esta base fazendo
[c

=
[`

_
`

[ `

=
1
[`
1
[
_
1 1
`
1
_
1
i
_
=
1
_
2
`
1
[`
1
[
_
1
i
_
=
1
_
2
c
Io
_
1
i
_
, c R.
Ou seja, a nossa normalizao tambm est denida a menos de uma
constante. Como veremos, os princpios da MQ nos permitem xar arbitrari-
amente esta constante. Escolhendo o caso mais simples c = 0 temos
[c

=
1
_
2
_
1
i
_
.
Da mesma forma, podemos denir o vetor normalizado
[c
+
=
1
_
2
_
1
i
_
estes vetores respeitam
c
+
[ c

= 0 , c
+
[ c
+
= c

[ c

= 1
e, consequentemente, formam uma base ortonormal do nosso espao.
Este resultado geral. Para um espao de Hilbert H de dimenso qual-
quer, inclusive innito, dado um operador hermitiano

' neste espao, os auto-
vetores deste operador formam uma base deste espao. Assim, qualquer vetor
[c H pode ser escrito como
[c =

|=1
c
|
[`
|

onde

'[`
|
= `
|
[`
|
.
85
Os resultados anteriores nos permitem tambm vericar diretamente a re-
lao de completeza. Calculando
[c

[ =
1
2
_
1 i
_

_
1
i
_
=
1
2
_
1 i
i 1
_
,
[c
+
c
+
[ =
1
2
_
1 i
_
_
1
i
_
=
1
2
_
1 i
i 1
_
,
temos
[c

[ [c
+
c
+
[ =
1
2
__
1 i
i 1
_

_
1 i
i 1
__
=
_
1 0
0 1
_
.
6.7 Operadores diferenciais
Recapitulando os resultados do exemplo anterior: ao resolvermos o problema
de autovetores para o operador o
2
R
2
obtivemos dois vetores ortogonais num
espao de duas dimenses. Um resultado que vamos usar sem provar, pois isso
consumiria um tempo razovel, :
Remark 25 Dado um operador hermitiano (no degenerado) num espao de
Hilbert de dimenso , este operador possui autovetores (que, como sabemos,
so ortogonais). Consequente, a coleo de todos os autovetores de um operador
hermitiano forma uma base para o espao de dimenso arbitrria .
Esta uma forma bastante prtica para construir bases para espaos e
exatamente o que vamos usar para construir nossas funes ortogonais.
Para qualquer espao de dimenso nita o procedimento anterior para encon-
trar os autovetores pode ser aplicado (obviamente com uma diculdade algbrica
crescente).
Mas e quando = ? Como resolver um sistema de innitas equaes?
Primeiramente, vamos analisar melhor o tipo de operadores que podem surgir
em espaos de dimenso innita. Como vimos a correspondncia
[) =

|
c
|
[c
|
, c
|
= )[ c
|
=
1
2
_
) (r) oxp(i/r) dr
para funes 1
2
permite tratar a funo (denida num intervalo contnuo), como
a seqncia discreta c
|
.
Lembre que, uma vez denida uma base, podemos pensar nos operadores
como atuando, no diretamente nos vetores, mas nos elementos da base. Ou
seja, para um operador

1 agindo em H dado pelo produto esterno

1 = [c ,[ ,
e cada um destes vetores possui uma decomposio na base escolhida
[c =

I
c
I
[c
I
, [, =

I
,
I
[c
I

86
signica que nosso operador, nesta mesma base, possui a decomposio

1 =

nn
1
nn
[c
n
c
n
[
onde
1
nn
= c
n

,
n
.
A ao deste operador num vetor [ pode ser escrito como
[ =

I

I
[c
I
=

1[ =

nn
1
nn
[c
n
c
n
[

I
[c
I
=

nn
1
nn

n
[c
n
.
(51)
Ou seja, o novo vetor [` =

1[ tem componentes
[` =

I
`
I
[c
I
, `
I
=

n
1
In

n
.
Podemos assim pensar na atuao do operador

1 em H como a atuao da
matriz 1
nn
nas componentes do vetor numa determinada base ortonormal e
calcular

1[ como

n
1
In

n
,
que nada mais que o produto da matriz quadrada 1 pela matriz coluna
.
Lembre que, apesar de estarmos usando a mesma letra, [ e so quanti-
dades diferentes. O vetor
[ =
_
_
_
r
1
r
2
.
.
.
_
_
_
representa uma seqncia r
|
que independe da base, enquanto as componentes

|
dependem da base. Assim, se vamos trabalhar com o produto matricial 1
devemos lembrar que todas estas quantidades (diferente de r
|
) dependem da
base.
O ponto da explicao acima que operadores atuando em vetores
podem ser vistos, uma vez xada uma base, como matrizes atuando
nas componentes do vetor nesta base. Isso implica que:
A cada operador

1 agindo no espao das funes, existe uma matriz 1
(innita) agindo no espao das seqncias innitas que denem as componentes
do vetor [) 1
2
. Assim como podemos tratar tanto as seqncia como as
funes, podemos trabalhar tanto com

1 : 1
2
1
2
quanto com 1 : C
1
C
1
dependendo da convenincia. Mais ainda, a cada operador agindo em C
1
, ou
seja, uma matriz quadrada innita, corresponde um operador agindo em 1
2
.
Voltemos para a nossa base [c
|
com componentes
c
|
(r) =
1
_
2
oxp(i/r)
87
e, para os coecientes c
|
da nosso funo ) denidos nesta base (i.e., os coe-
cientes da srie de Fourie)
[) =

n
c
|
[c
|
, (52)
vamos estudar a ao do seguinte operador
1 =
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
i.2 0 0 0 0
0 i.1 0 0 0
0 0 0 0 0
0 0 0 i.1 0
0 0 0 0 i.2
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
= c
nn
(i:) .
Ou seja, a matriz diagonal onde a /-sima componente a multiplicao de i
pr /.
Lembre-se que, pela denio da soma de nossos vetores em 1
2
o vetor [)
(52) tem componentes
) (r) =
1
_
2

n
c
|
oxp(i/r) .
Pelo que vimos acima, existe um operador

1 atuando em [) cuja ao o
produto da matriz acima com as suas componentes, ou seja, a aplicao deste
operador no vetor [) fornece (51)
[) =

|
c
|
[c
|
==

1[) =

nn
1
nn
c
n
[c
n

Lembrando agora que, no nosso caso,

1
nn
= ic
nn
:
temos
[q =

1[) =

nn
ic
nn
:c
n
[c
n
=

n
i:c
n
[c
n
.
Ou seja, as componentes do vetor [q =

1[) valem
q (r) =

n
i:c
n
oxp(i:r) .
Mas estas componentes tambm podem ser escritas como
q (r) =

n
c
n
d
dr
oxp(i:r) =
d
dr

n
c
n
oxp(i:r) =
d
dr
) (r)
88
Assim, as componentes do novo vetor [q so as derivadas das compo-
nentes de [). Podemos ento identicar o operador

1 associando a matriz 1
com o operador diferencial d,dr agindo nas componentes do vetor [), ou ainda,
como um operador diferencial

1 =
d
dr
agindo no espao das funes de quadrado integrvel.
Da mesma forma, podemos construir operadores que correspondem difer-
enciais de ordem mais alta. Assim, um tipo bastante especial de operadores que
agem em 1
2
so operadores diferenciais.
Cabe aqui uma observao sobre a MQ. O exposto acima nos diz que a
igualdade
[) =

|
c
|
[c
|
, [) 1
2
(a, /) .
nos da a liberdade de trabalhar tanto no lado esquerdo, i.e., operadores difer-
enciais agindo no espao das funes, quanto no direito, i.e., matrizes agindo
em seqncia contveis. Nos primrdios da MQ havia duas teorias qunticas
aparentemente independentes. A teoria de Schroedinger, baseada numa equao
diferencial, e a teoria de Heisenberg, baseada na lgebra de matrizes. Grosso
modo, podemos dizer que estas duas teorias so as mesmas (ou equivalentes).
Apenas que a teoria de Schroedinger trabalha no lado esquerdo da igualdade
acima (i.e., no espao 1
2
), enquanto a teoria de Heisenberg trabalha no lado
esquerdo (i.e., no espao R
1
). Dizemos que a mesma teoria utilizando uma
representao diferente do espao de Hilbert.
Da mesma forma que em 1
1
, se

' um operador em 1
2
este se relaciona
com seu adjunto pela relao (49)
)[

'[q = )[ [c ,[ [q = c [) q [, = q [, c [) = q[

'
+
[) ,
ou, explicitando o produto interno,
)[

'[q =
_
b
o

) (r)
_

'q (r)
_
dr
q[

'
+
[) =
_
b
o
q (r)
_

'
+
) (r)
_
dr
Usando a igualdade )[

'[q = q[

'
+
[)
_
b
o

) (r)
_

'q (r)
_
dr =
_
b
o
q (r)
_

'
+
) (r)
_
dr =
_
b
o
q (r)
_

'
+
) (r)
_
dr =
_
b
o
_

'
+
) (r)
_
q (r) dr
(53)
A relao acima dene o adjunto dos operadores agindo em 1
2
.
Em especial, para operadores hermitianos, temos a relao (47)
)[

'[q = q[

'[) .
89
que fornece
_
b
o

) (r)
_

'q (r)
_
dr =
_
b
o
_

') (r)
_
q (r) dr ,
assim, dado um operador

' no espao das funes a igualdade acima permite
vericar se este operador (ou no) hermitiano.
Exemplo: vamos vericar se o operador

1 =
d
dr
agindo em 1
2
(a, /) hermitiano. Para isso calculamos
)[

1[q =
_
b
o

) (r)
_

1q (r)
_
dr =
_
b
o

)
_
dq
dr
_
dr .
Usando agora uma integrao por partes temos
_
b
o

)
_
dq
dr
_
dr =
_

)q

b
o

_
b
o
_
d

)
dr
_
q dr
Ou ainda, se observamos que
_
d

)
dr
_
=
_
d)
dr
_
temos
_
b
o

)
_

1q
_
dr =
_

)q

b
o

_
b
o
_

1)
_
q dr ,=
_
b
o
_

1)
_
q dr
Ou seja, nosso operador no simtrico em 1
2
(a, /).
Mais ainda, para o caso de operadores de dimenso innita, no basta termos
a forma do operador, mas precisamos tambm xar certas caractersticas nas
nossas funes.
Observe que, graas ao termo de fronteira
_

)q

b
o
, devemos esperar que nen-
hum operador diferencial seja hermitiano em 1
2
(a, /). Entretanto, podemos
tentar contornar este problema. Uma vez que nosso operador no simtrico
em todo o espao 1
2
(a, /), podemos tentar encontrar um sub-espao de 1
2
onde
(talvez) ele seja simtrico. Vamos, por exemplo, denir o subespao das funes
que valem zero nas extremidades. Ou seja, nosso espao no todo o espao
1
2
, mas:
1
2
(a, /) _ 1
02
(a, /) =
_
q, q
0
1
2
(a, /) , q (a) = q (/) = 0, a.c.
_
Onde estamos exigindo
1. as funes pertenam a 1
2
(a, /), obviamente;
90
2. a derivada das funes tambm pertenam a 1
2
(a, /). Isso necessrio
porque nosso operador uma diferencial e, para que este seja um operador
no nosso espao, ele deve levar funes do espao em outras funes do
mesmo espao. Ou seja,

1) 1
2
(a, /). Esta exigncia deve ser ampliada
quando tratamos de operadores diferenciais de ordem mais alta.
3. as funes sejam nulas nas extremidades, ) (a) = ) (/) = 0. Isso
necessrio (na nossa esperana de simetrizar o operador) para eliminar
o termo de fronteira da integrao por partes;
4. Finalmente, as funes devem ser absolutamente contnuas (a.c.). Este
um detalhe tcnico intrincado, mas podemos simplic-lo dizendo que,
grosso-modo, funes absolutamente contnuas so aquelas que podem ser
integradas por partes. Isso certamente vlido para todas as funes
bem comportadas que vamos trabalhar. Ou seja, esta teoria vale tambm
para funes que no sejam innitamente diferenciveis e que possuem
certas descontinuidades em suas derivadas. Mas isso muito mais do que
precisamos.
Neste espao 1
02
(a, /) temos
_
b
o

)
_

1
0
q
_
dr =
_
b
o
_

1
0
)
_
q dr ,=
_
b
o
_

1
0
)
_
q dr
Onde colocamos uma linha no operador para indicar que este age no espao 1
0
.
Mas, ainda assim, nosso operador no hermitiano.
Mais ainda, podemos escrever a relao acima como
_
b
o

)
_

1
0
q
_
dr =
_
b
o
_

1
0
)
_
q dr
lembrando da relao (53) temos
_
b
o

) (r)
_

1
0
q (r)
_
dr =
_
b
o
_

1
0+
) (r)
_
q (r) dr
comparando as duas relaes acima temos

1
0+
=

1
0
. (54)
Entretanto, tudo isso era de se esperar, pois se olharmos para a matriz rela-
cionada com este operado
1 =
_
_
_
_
_
_
_
_
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
i2 0 0
0 0 0
0 0 i2
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
_
_
_
_
_
_
_
_
91
vemos que os elementos diagonais desta matriz no so reais. Alm disso, se
tirarmos o transposto conjudado desta matriz temos
1
T
=
_
_
_
_
_
_
_
_
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
i2 0 0
0 0 0
0 0 i2
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
_
_
_
_
_
_
_
_
= 1
que nada mais que a relao (54).
O exemplo acima mostra que, se quisermos um operador hermitiano, deve-
mos partir de uma matriz hermitiana. Partamos ento da matriz
1
2
=
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
2 0 0 0 0
0 1 0 0 0
0 0 0 0 0
0 0 0 1 0
0 0 0 0 2
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
,
que pode ser hermitiana ao agir sobre certas seqncia. Observe que
1
2
= i1 ,
o que, obviamente, fornece

1
2
= i

1 = i
d
dr
.
Vamos ento calcular novamente
)[

1
2
[q =
_
b
o

) (r)
_

1
2
q (r)
_
dr =
_
b
o

)
_
i
dq
dr
_
dr
Usando novamente uma integrao por partes temos
_
b
o

)
_
i
dq
dr
_
dr = i
_

)q

b
o
i
_
b
o
_
d

)
dr
_
q dr
Observe agora que
i
_
d

)
dr
_
= i
_
d)
dr
_
=
_
i
d)
dr
_
,
pois i = i. Com isso temos
_
b
o

)
_
i
dq
dr
_
dr = i
_

)q

b
o

_
b
o
_
i
d

)
dr
_
q dr
92
Novamente, para eliminarmos o termo de fronteira, denimos o operador

1
0
2
que atua no espao 1
02
(a, /) denido anteriormente, com isso
_
b
o

)
_
i
d
dr
q
_
dr =
_
b
o
_
i
d
dr
)
_
q dr
que pode ser escrito como
_
b
o

)
_

1
0
2
q
_
dr =
_
b
o
_

1
0
2
)
_
q dr
Ou seja, o operador

1
0
2
hermitiano.
6.8 Domnio dos operadores
Um ponto extremamente importante no que foi exposto acima que o operador

1
2
, que age em 1
2
, no hermitiano, mas j o operador

1
0
2
, que age em
1
02
(a, /) =
_
q, q
0
1
2
(a, /) , q (a) = q (/) = 0, a.c.
_
hermitiano.
Certamente um operador que hermitiano diferente de um operador que
no hermitiano, ou seja,

1
2
diferente de

1
0
2
. Assim, apesar destes dois
operadores terem a mesma forma
i
d
dr
ou seja, atuam da mesma maneira, eles atuam em espaos diferentes e,
conseqentemente, so operadores diferentes.
O espao de atuao de um operador tambm chamado de domnio deste
operados. Indicamos o domnio de

1 por T
_

1
_
, ou seja
T
_

1
0
2
_
=
_
q, q
0
1
2
(a, /) , q (a) = q (/) = 0, a.c.
_
Assim:
Remark 26 Em espaos de dimenso innita, um operador no apenas uma
regra de atuao mas tambm a especicao do domnio onde esta atuao
vlida. A mesma regra, para domnios diferentes, especica operadores difer-
entes.
A especicao deste domnio no apenas traduz as caractersticas fsicas do
sistema na descrio quntica, mas tambm inuencia nos resultados tericos
esperados.
Na prtica as caractersticas do nosso operador, como ser ou no hermitiano,
depende da xao das condies de fronteira do problema. Alm disso, para o
caso de funes com singularidades, depende da especicao do comportamento
destas funes nas fronteiras dos pontos de singularidade.
Alm disso, como veremos no futuro, estas condies de fronteira esto di-
retamente ligadas com propriedades fsicas do sistema.
93
6.9 Operadores auto-adjuntos
Voltemos nossa ateno agora para o operador adjunto. Ou seja, qual o domnio
do operador adjunto

1
+
2
para que

1
2
seja hermitiano?
Como vimos, o adjunto de um operador

' pode ser denido pela expresso
(53)
_
b
o
_

'
+
) (r)
_
q (r) dr =
_
b
o

) (r)
_

'q (r)
_
dr , \q T
_

'
_
, ) T
_

'
+
_
,
onde devemos notar que o operador

' agem em q, i.e., q T
_

'
_
, enquanto
o operador

'
+
age em ), i.e., ) 1
_

'
+
_
. A pergunta acima pode ser
formulada da seguinte forma: Uma vez xado um domnio 1(

') no qual

'
simtrico, qual o domnio de

'
+
que no quebra esta simetria?
Para o nosso operador

1
0
2
sabemos que
T
_

1
0
2
_
=
_
q, q
0
1
2
(a, /) , q (a) = q (/) = 0, a.c.
_
. (55)
E quais podem ser as funes ) para que a relao
_
b
o

)
_

1
0
2
q
_
dr =
_
b
o
_

1
0
2
)
_
q dr =
_
b
o
_

1
0+
2
)
_
q dr
se mantenha (lembrando que

1
0
2
no lado direito da igualdade , na verdade, o
adjunto de

1
0
2
). Voltemos para a forma completa da integral por partes
_
b
o

)
_

1
0
2
q
_
dr = i
_

)q

b
o

_
b
o
_

1
0
2
)
_
q dr
=
_
b
o
_

1
0
2
)
_
q dr i
_

) (/) q (/) ) (a) q (a)

Para que nosso operador seja simtrico, basta que o ltimo termo se anule.
Ento, a nossa pergunta se torna:
quais podem ser as funes ) para que o ltimo termo se anule?
Lembrando que, pela denio do domnio (55) de

1
0
2
_
b
o

)
_

1
0
2
q
_
dr =
_
b
o
_

1
0
2
)
_
q dr i
_

) (/) .0

) (a) .0

=
_
b
o
_

1
0
2
)
_
q dr ,
para qualquer valor nito de

) (/) e

) (a) e, consequentemente, para qualquer
valor de ) (/) e ) (a). Ou seja, as funes ) onde age

1
+
2
no precisam se
anular nas fronteiras. Ou ainda, alm de serem 1
2
no precisamos colocar
mais nenhuma restrio nestas funes. Assim, o domnio de

1
+0
2
, para
que

1
2
seja hermitiano vale
T
_

1
+0
2
_
=
_
), )
0
1
2
(a, /) , a.c.
_
.
94
Vemos explicitamente que
T
_

1
+0
2
_
,= T
_

1
0
2
_
,
ou seja, apesar de terem a mesma forma

1
0
2
= i
d
dr
,

1
+0
2
= i
d
dr
(pois o operador simtrico) os operadores

1
0
2
e

1
+0
2
so operadores difer-
entes. Este ponto pode parecer uma tecnicalidade, mas ser importante no
futuro.
No procedimento acima, partimos de um operador

1
2
que no hermi-
tiano e denimos um novo operador

1
0
2
(que tem a mesma forma de

1
2
, mas
atua num espao diferente) que , fazendo uma restrio no domnio de

1
2
. Feito
isso, podemos obter o domnio do adjunto

1
+0
2
que no quebre esta simetria.
Alm disso, como veremos no futuro, a especicao do domnio do operador
(ou das condies de fronteira) como introduzimos as caractersticas fsicas do
nosso problema na descrio quntica.
Operadores hermitianos

' para os quais
T
_

'
_
= T
_

'
+
_
so chamados de operadores auto-adjuntos. Ou seja, todo operador auto-adjunto
hermitiano, mas o contrrio no verdade.
6.10 Operadores lineares
Como vimos, um tipo de operador que age em nosso espao 1
2
so operadores
diferenciais. Da forma mais geral possvel, um operador diferencial linear,
agindo no espao das funes de quadrado integrvel tem a forma tem a forma

1 = a
0
(r) a
1
(r)
d
dr
a
2
(r)
d
2
dr
2
...
=
n

n=0
a
n
(r)
d
n
dr
n
(56)
onde : chamado a ordem do operador. Estes operadores so lineares

1(c
1
c
1
c
2
c
2
) = c
1

1c
1
c
2

1c
2
, c
1
, c
2
C
se exigirmos que

1c
I
1
2
.
Obviamente nem todas as funes em 1
2
possuem sua derivada de ordem :
em 1
2
, alm disso, como vimos no exemplo anterior, condies de contorno (ou
consideraes fsicas) podem impor certas restries nas funes nas fronteiras,
i.e., xar o valor de c (a) e c (/). Assim, geralmente, um operador no atua em
todo 1
2
, mas sim num subconjunto T(1) 1
2
.
95
Remark 27 Para especicarmos um operador

1 devemos sempre informar sua
expresso diferencial (56) e seu domnio de atuao.
Uma equao diferencia linear tem a forma

1c = ) (r) .
O caso com ) = 0 chamado de equao homognea.
Pela condio de linearidade, vemos que, se c
1
e c
2
so solues da equao
homognea para o operador

1 ento qualquer combinao c
1
c
1
c
2
c
2
tambm
ser soluo da equao homognea de

1. De forma mais geral, uma combinao
arbitrria de solues da equao homognea tambm uma soluo. Este o
princpio da superposio.
O hermitiano conjugado de um operador

1, chamado de

1
+
, denido
atravs do produto interno e atravs da expresso (??)
c
2
[

1
+
[c
1
= c
1
[

1[c
2
,
ou seja, dado um operador

1 denimos o seu conjugado pela expresso
_
b
o
[1
+
c
1
(r)[c
2
(r) dr =
_
b
o
c

1
(r)
_

1c
2
(r)
_
dr .
Exemplo: Se

1 =
d
dr
e T(1) so as funes c 1
2
(a, /) com c
0
1
2
e c (a) = c (/) = 0 encontre

1
+
. Este o mesmo exemplo que resolvemos acima. Pela denio temos
c
1
[

1[c
2
=
_
b
o
c

1
(r)
_

1c
2
(r)
_
dr =
_
b
o
c

1
(r)
_
d
dr
c
2
(r)
_
dr
se nossas funes so absolutamente contnuas, i.e., podem ser integradas por
partes, temos
_
b
o
c

1
(r)
_
d
dr
c
2
(r)
_
dr = [c

1
(r) c
2
(r)[
b
o

_
b
o
_
d
dr
c

1
(r)
_
[c
2
(r)[ dr
=
_
b
o
_

d
dr
c
1
(r)
_

[c
2
(r)[ dr =
_
b
o
_

1
+
c
1
(r)
_
c
2
(r) dr
assim

1
+
=
d
dr
Esta a forma diferencial de

1
+
. Para denirmos completamente este operador
precisamos ainda especicar T(1
+
).
Exemplo: O operador

1 = c , c C
96
Novamente
c
2
[

1
+
[c
1
=
_
b
o
_

1
+
c
1
(r)
_
c
2
(r) dr = c
1
[

1[c
2

=
_
b
o

c
1
(r) [cc
2
(r)[ dr
=
_
b
o
[c

c
1
(r)[c
2
(r) dr
=
_
b
o
_

1
+
c
1
(r)
_
c
2
(r) dr ,
assim

1
+
= c

.
A princpio o domnio de

1
+
pode ser todos o espao 1
2
(e, claro, a restrio

1
+
c 1
2
). Entretanto, podemos impor certas caracterstica no operador

1
(e.g., hermiticidade) que, para serem mantidas, restringem tambm o domnio
de

1
+
.
Exemplo: Como vimos anteriormente, o operador

1 = i
d
dr
, T
_

1
_
=
_
c, c
0
1
2
(a, /) , c (a) = c (/) = 0, a.c.
_
hermitiano, mas no auto-adjunto. Pois
T
_

1
+
_
=
_
), )
0
1
2
(a, /) , a.c.
_
,= T
_

1
_
.
Vamos agora denir o operador

1
c
= i
d
dr
, 1
_

1
c
_
=
_
c, c
0
1
2
(a, /) , a.c. , c (a) = cc (/)
_
, c C
Usando o procedimento usual temos
c
1
[

1
c
c
2
_
= [c

1
(r) c
2
(r)[
b
o

_

1c
1

c
2

= c

1
(/) c
2
(/) c

1
(a) c
2
(a)
_

1c
1

c
2

= [c

1
(/) cc

1
(a)[ c
2
(/)
_

1c
1

c
2

,=
_

1
c
c
1

c
2

Para tentar simetrizar este operador, vamos tentar denir o domnio de 1

_

1
+
_
como
1
_

1
+
c
_
=
_
c, c
0
1
2
(a, /) , a.c. , c (a) = cc (/)
_
= 1
_

1
_
97
com isso,
c
1
[

1c
2
_
= [c

1
(/) cc

1
(a)[ c
2
(/)
_

1c
1

c
2

= [c

1
(/) cc

1
(/)[ c
2
(/)
_

1c
1

c
2

= [1 cc

[ c

1
(/) c
2
(/)
_

1c
1

c
2

=
_
1 [c[
2
_
c

1
(/) c
2
(/)
_

1c
1

c
2

Vemos ento que nosso operador ser simtrico se (e somente se)

[c[
2
= 1 ==c = c
Io
, c R .
ou seja, se denirmos o operador

1
o
= i
d
dr
, 1
_

1
o
_
=
_
c, c
0
1
2
(a, /) , a.c. , c (a) = c
Io
c (/)
_
, c R .
Assim, o novo operador

1
o
, diferente de

1, um operador auto-adjunto.
A fase c, apesar de no possuir um anlogo clssico (i.e., no possvel
especicar esta fase apenas olhando o sistema clssico), pode inuenciar nos
resultados esperados (e.g., nveis de energia) para certos potenciais. Assim,
para estes potenciais esta fase pode ser determinada experimentalmente atravs
da medido do espectro de energia do sistema.
Dos exemplos acima vemos que, no primeiro caso o 1
_

1
+
_
maior que
o 1
_

1
_
, 1
_

1
+
_
1
_

1
_
, enquanto no segundo caso 1
_

1
+
_
= 1
_

1
_
.
possvel provar que 1
_

1
_
_ 1
_

1
+
_
, i.e., o domnio de

1 nunca maior que
o domnio de

1
+
. O que zemos no segundo exemplo foi restringir o domnio
de

1
+
, que chamamos de 1
_

1
+
o
_
. Obviamente 1
_
1
+
o
_
1(1
+
). Assim,
se 1(1
+
) ,= 1(1), como no primeiro exemplo, as vezes (mais nem sempre)
possvel reduzir o domnio do adjunto de forma que o novo operador seja
auto-adjunto.
Vemos assim que todo operador auto-adjunto , por denio, hermitiano,
mas o contrrio no verdade. Esta diferena, que a primeira vista parece
uma tecnicalidade, possui importantes conseqncias tanto matemticas quanto
fsicas.
7 Postulados da Mecnica Quntica
A MQ pode ser construda atravs de algumas regras ou postulados. Como um
primeiro postulado temos:
98
Remark 28 O estado de um sistema fsico completamente descrito por um
vetor (normalizado) no espao de Hilbert
[c H .
E vetores que diram apenas por uma fase representam o mesmo estado fsico.
Sabendo-se agora qual vetor representa o sistema, sabemos todas as caracters-
ticas fsicas deste sistema.
Neste momento no podemos falar muito sobre este postulado, mas voltare-
mos a isso no futuro. Contudo, precisamos comear por ele uma vez que todo o
desenvolvimento depende desta associao.
Uma vez preparado um sistema no laboratrio, este sistema ser um vetor
no espao de Hilbert. Precisamos agora saber como descrever (dentro da teoria)
a manipulao, a evoluo temporal e as possveis medidas que fazemos
neste sistema.
Quando um sistema no estado [c sofre qualquer tipo de modicao ele
passa a ser descrito por um novo vetor [c
0
. Ou seja (qualquer) modicaes
no sistema so transies
[c [c
0

Estas transies podem ser descritas por operadores agindo em H,

[c
0
=

'[c
Assim, tudo que acontece com o sistema pode ser representado por
um operador agindo em H.
Um tipo muito especial destes operadores so exatamente as medidas que
podemos fazer no sistema (e.g., sua energia), ou seja, tudo o que podemos
observar do sistema. Estas quantidades so chamadas de observveis.
Outro postulado da MQ arma que :
Remark 29 A todas quantidades clssicas mensurveis (e.g., H) esto associ-
ados operadores auto-adjuntos (

H) agindo nos vetores de H: H

H .
Para sistemas de dimenso nita podemos denir os observveis
como operadores hermitianos. Assim, na maior parte do que segue pense
neste observveis como matrizes simtricas.
Para entendermos melhor este postulado, precisamos ainda de um terceiro
postulado.
(Valores so auto-valores)
Se

' um operador (hermitiano) relacionado com um observvel : (i.e.,
: o valor que o aparelho que mede esta quantidade pode marcar), e se no
laboratrio efetuarmos uma medida deste observvel os nicos valores pos-
sveis de se obter so os auto-valores do operador

' (ou seja, o valor :
marcado no aparelho necessriamente um autovalor de

'). Ou seja:
99
Remark 30 Uma medida do observvel

' pode fornecer apenas autovalores
deste operador e, logo aps uma medida em que se obteve o valor :
n
o sistema
estar no estado [c
n
.
Assim, se

H o operador que representa a energia do sistema, sabemos que
este operador possui uma srie de auto-vetores e auto-valores.

H[c
n
= 1
n
[c
n

O que o postulado acima sobre os autovalores nos diz que, numa medida da
energia do sistema, podemos obter apenas um dos valores 1
n
acima.
7.1 Interpretao probabilstica
Problem 31 Mas qual a fsica por trs de toda esta descrio matemtica?
Esta fsica est descrita pela chamada interpretao probabilstica. A qual
arma que:
Se um sistema se encontra num determinado estado, dado por um vetor [c,
a probabilidade de que este sistema seja encontrado num estado [` dado por:
[`[ c[
2
=
_

I=1

`
I
c
I
, [` , [c R

_
b
o

`(r) c (r) dr , [` , [c 1
2
(a, /)
.
Problem 32 Mas o que signica o sistema estar num estado e ser encontrado
em outro?
Este o ponto principal de tudo que zemos at aqui e a maior diferena
entre a teoria clssica e quntica. Lembre-se que um operador hermitiano

H
possui um conjunto de autovetores e autovalores reais

H[c
n
= 1
n
[c
n
, 1
n
R .
Alm disso, o conjunto de seus auto-vetores formam uma base do
espao H. Isso signica que qualquer vetor [c pode ser escrito como
[c =

I=1
c
n
[c
n
, c
n
C .
Podemos tambm fazer a armao inversa e dizer que a todo vetor temos
associado um estado fsico. Assim, por exemplo, imagine que o sistema est
num estado [c cuja decomposio dada por
[c = c
1
[c
1
c
2
[c
2

Este um vetor especco e algum estado especco do sistema.

100
Problem 33 Qual a energia deste estado?
Pelo postulado sobre a medida e os autovalores, sabemos que, numa medida
da energia do sistema, podemos obter apenas os valores 1
n
. Isso geral. Para
sabermos o que iremos obter numa medida do estado [c acima, lembramos
que, logo aps uma medida, o sistema se encontra no auto-estado
do auto-valor correspondente. Assim, podemos fazer a pergunta: qual a
probabilidade 1 (1
1
) de, numa medida da energia, obtermos o valor 1
1
. Neste
caso, logo aps a medida, o sistema se encontrar no estado (observe que a
medida modicou o sistema
9
) [c
1
. Assim, pela interpretao probabilstica, a
resposta a nossa pergunta vale:
1 (1
1
) = [c
1
[ c[
2
.
Para clcular efetivamente este valor, lembramos que os auto-estados de um
operador hermitiano so ortogonais (i.e., eles formam uma base ortonormal)
c
1
[ c = c
1
[ (c
1
[c
1
c
2
[c
2
)
= c
1
e a quantidade procurada vale
1 (1
1
) = [c
1
[ c[
2
= [c
1
[
2
.
Assim, o mdulo quadrado do coeciente da expanso de um vetor numa
certa base de um observvel a probabilidade de se obter o autovalor corre-
spondente na medida deste observvel.
Da mesma forma a quantidade

c
2
[

[c
1

2
(57)
(i.e., o mdulo quadrado do produto interno de dois vetores no espao de
Hilbert), deve ser interpretado como a probabilidade de um sistema que se
encontrava inicialmente no estado [c
1
, mudar para o estado nal [c
1
aps a
ao do operador

.
Remark 34 Um ponto importante que esta descrio probabilstica no
uma ignorncia nossa sobre o sistema (como ocorre na teoria clssica),
mas uma caracterstica intrnseca do sistema. Por exemplo, classica-
mente voc pode produzir uma partcula e, por uma ignorncia no processo de
construo, voc no sabe exatamente qual a energia desta partcula. Assim,
usando uma certa descrio clssica (por exemplo, usando o ferramental da
mecnica estatstica) voc capaz de fazer uma previso desta energia e calcu-
lar qual a probabilidade da partcula ter energia 1
1
. Mas ento voc faz uma
9
Dizemos assim que o sistema que estava numa superposio de ondas (ou num pacote de
ondas) colapsou para uma das ondas do pacote. Este efeito chamado de colapso da funo
de onda.
101
medida da energia e obtm (porque tudo uma probabilidade) uma energia 1
2
.
Suponha agora que voc seja capaz de produzir com este mesmo equipamento,
exatamente sobre as mesmas condies (o que possvel em teoria), uma
segunda partcula idntica a primeira (ou voc construiu dois equipamentos
exatamente iguais). Neste caso, dentro das condies ideais colocadas, pelo re-
sultado da primeira partcula voc sabe que, para esta segunda, 1 (1
1
) = 0 e
que, numa medida da energia, voc obter certamente o valor 1
2
. Quantica-
mente isso no necessariamente verdade. Se voc produzir duas partculas
idnticas no estado [c acima (e isso possvel!) e efetuar uma medida da
energia destas duas partculas voc poder obter valores diferentes com probabil-
idade 1 (1
1
) = [c
1
[
2
e 1 (1
2
) = [c
2
[
2
.
Remark 35 Outro ponto a se notar que sob certas condies (como vimos
no tomo de Bohr) observveis como energia podem assumir apenas valores
discretos. No existe nenhum anlogo clssico para este comportamento.
7.2 Conseqncias fsicas do primeiro postulado
Pela denio de probabilidade, sabemos que se 1 (1
1
) e a probabilidade de
numa medida do observvel obtermos o valor 1
1
e 1 (1
2
) de se obter o valor
1
2
. Ento a probabilidade de se obter 1
1
ou 1
2
vale
1 (1
1
[1
2
) = 1 (1
1
) 1 (1
2
) .
Assim, a quantidade

I=1
[c
n
[
2
,
a probabilidade de se obter qualquer valor possvel, ou ainda a probabilidade
do sistema ser encontrado em um estado qualquer, conseqentemente,

I=1
[c
n
[
2
= 1 .
Que, como voc deve se lembrar, signica que as prpria seqncias c
n
pos-
sveis formam um espao de Hilbert.
Outra forma de dizer a mesma coisa acima exigir que o estado esteja
normalizado
[c[ c[
2
= 1 .
Que pode ser lida como: se sabemos que o sistema est no estado [c a probabil-
idade dele ser encontrado neste estado 100/. Observe que, para todo estado
quntico
[c[ c[
2
< ==[c H .
e alm disso
[c[ c[
2
= 1 (normalizado).
102
Alm disso, se denirmos uma novo estado
[c
0
= c
Io
[c
que dira apenas por uma fase temos
[c
0
[ c[
2
=

c[ c
Io
c

2
=

c
Io

2
= 1
Ou seja, este estado apresenta a mesma probabilidade (i.e., a mesma carac-
terstica fsica) de [c (no futuro veremos que estes estados so sicamente
indistinguiveis). Vemos ento como a interpretao probabilstica se relaciona
com o primeiro postulado.
Alm disso, vemos que o processo de normalizao, que antes possua uma
utilidade tcnica bastante conveniente na denio das bases de H, agora est
relacionado como a interpretao probabilstica da MQ. Ou seja, para usarmos
a interpretao probabilstica obrigatoriamente devemos exigir que
nossos vetores estejam normalizados.
Um ponto importante observar que a fase referida acima deve ser global.
Como vimos, na descrio quntica um sistema pode estar numa superposio
de dois estados
[c = a [c
1
/ [c
2
,
o estado acima equivalente ao estado
[c
0
= c
Io
[a [c
1
/ [c
2
[ ,
mas no equivalente ao estado
[c
00
= c
Io
a [c
1
/ [c
2
.
A fase no-global presente no estado [c
00
gera fenmenos de interferncia
que permitem (sicamente) distinguir este estado de [c.
Podemos ver tambm o signicado fsico da ortogonalidade dos auto-estados
de um operador hermitiano. Ou seja, se aps uma medida obtivermos o valor
1
2
o sistema estar no estado [c
2
a probabilidade de, logo aps esta medida,
o sistema ser encontrado no estado [c
3
deve ser nulo
c
3
[c
2
= 0 .
E o fato destes vetores [c
n
formarem uma base signica que nosso sistema
pode, em princpio assumir qualquer valor do observvel, com uma certa prob-
abilidade [c
n
[
2
.
Alm disso, o fato de operadores hermitianos terem apenas autovalores reais
est relacionado com medidas nos darem apenas valores reais.
7.3 Valor esperado
Dada uma innidade de cpias idnticas do sistema, podemos nos perguntar
sobre o valor mdio de algum observvel. Ou seja, pegamos uma innidade
103
de exemplares desta coleo de sistema, efetuamos em cada um a medida de
um certo observvel ' e tiramos a mdia deste valor para obter '. Esta
quantidade tambm chamada de valor esperado do observvel.
Classicamente, se cada exemplar do nosso sistema tem uma probabilidade
1
I
de que o observvel ' fornea o valor :
I
, esta mdia pode ser calculada
como
' =

I
1
I
:
I
somado para todos os valore :
I
possveis do observvel '. No caso de : ser
uma varivel contnua, temos
' =
_
:1 (:) d:
onde 1 (:) d: a probabilidade do sistema ter o valor medido entre : e
:d:.
O prximo postulado da MQ arma que, se o sistema est no estado [c, o
valor esperado do observvel

' dado por
'
r
= c[

'[c . (58)
Esta expresso est diretamente relacionada a noo clssica de mdia. Sendo

' um observvel, podemos escrever:

[c =

I
c
I
[c
I

onde

'[c
I
= :
I
[c
I

Substituindo em (58) temos

c[

'[c =
_
_

[ c

_
_
'
_

I
c
I
[c
I

_
=

I
c

c
I
c

[

'[c
I

I
c

c
I
c

[ :
I
[c
I
=

I
:
I
c

c
I
c
I
=

I
[c
I
[
2
:
I
=

I
1
I
:
I
,
onde usamos que [c
I
[
2
a probabilidade de se obter o valor :
I
numa medida de

'.
Um ponto importante deste postulado est no fato de geralmente, em exper-
incias, no estamos tratando apenas com uma entidade, mas sim uma coleo
destas entidades. Por exemplo, uma corrente de eltrons, um feixe de laser
(vrios ftons), ou um feixe de partculas. Assim, o que nossos aparelhos reg-
istram pode no ser o valor possvel do observvel, mas sim uma mdia destes
104
valores. Com isso, o valor esperado de um observvel quntico est diretamente
relacionado com o limite clssico no valor deste observvel. Ou seja, se temos
um feixe de partculas (e.g., eltron) no estado
[c = c
1
[c
1
c
2
[c
2

onde

H[c
I
= 1
I
[c
I

so autoestados da energia, se medirmos a energia do feixe (no de um nico

eltron) nosso aparelho clssico mostrar o valor
1 = H
r
= c[

H[c = 1
1
[c
1
[
2
1
2
[c
2
[
2
.
O ponto descrito acima apenas um exemplo de uma caracterstica mais
geral da teoria quntica de, sob certas circunstncias, o valor esperado repro-
duz os mesmo resultados da teoria clssica. Por exemplo, para um grande
nmero de partculas, ou para altas energias. Este o chamado Princpio
da Correspondncia. Este princpio, que na velha MQ foi usado apenas para
testar certas teorias e estabelecer um link entre as previses da teoria e os fen-
menos observados em laboratrio, ser de importncia crucial no processo de
quantizao de sistemas com innitos graus de liberdade.
8 Quantizao cannica
O ponto, obviamente crucial, que ainda no foi respondido : como encontrar o
operador

' que corresponde quantidade clssica '. Um procedimento qual-
quer que permite associar quantidades clssicas a operadores (ou quantidades
qunticas) chamado de quantizao.
O procedimento mais geral e eciente de quantizao foi proposto por Dirac.
Este processo parte da descrio hamiltoniana do sistema clssico e, por isso,
chamado de quantizao cannica. Este processo est relacionado com a
seguinte conseqncia do Princpio da correspondncia:
Remark 36 A dinmica da mdias dos operadores (e.g., c[

'[c) deve cor-
responder evoluo temporal da respectiva quantidade clssica ' (t).
De outra forma, a pergunta a ser respondida pelo processo de quantizao
como agem os operadores. Isto ,

H[c = [. Para responder esta pergunta,
voltamos mecnica clssica. Na mecnica clssica, um elemento crucial para
se descrever a dinmica dos sistemas so os parnteses de Poisson
), q =
0)
0r
0q
0j

0)
0j
0q
0r
.
Dirac mostrou que, para se respeitar a condio acima (o princpio da corre-
spondncia), basta exigir que para dois observveis ) e q tenhamos
), q
i
~
_

), q
_
,
_

), q
_
=

) q q

) . (59)
105
Em outras palavras, se os operadores

) e q respeitarem a relaes acima,
chamada relaes cannica de comutao, o princpio da correspondncia est
garantido. Por incrvel que parea, isto tudo que precisamos!
Diferente do processo de quantizao de Sommerfeld, ou mesmo o de Schroedinger
(i.e., a equao de Schroedinger) este processo permite obter no apenas certas
caractersticas do sistema (e.g., posio e energia), mas como descrever quantica-
mente praticamente qualquer quantidade classicamente observvel. Alm disso,
podemos com este mtodo introduzir novas caractersticas no nosso sistema.
8.1 Evoluo temporal
Uma das principais caractersticas de uma teoria (clssica ou quntica) fazer
previses. Ou seja, informar como as quantidades evoluem no tempo. Como
vimos, tudo que ocorre em MQ descrito pela ao de um operador. Isso no
seria diferente com a dinmica dos sistemas. Precisamos ento determinar qual
o operador de evoluo temporal na MQ.
Remark 37 Um ponto a se salientar que, diferente dos demais observveis,
o tempo no um operador em MQ. Esta quantidade utilizada apenas para
parametrizar os estados do sistema.
Da mesma forma que a dinmica dos sistemas eram descritos por trajetrias
no espao de fase, em MQ esta dinmica dada pela mudana do vetor que
descreve o sistema em H. Ou seja, uma trajetria no espao de Hilbert.
Assim, a dinmica do sistema (sua evoluo temporal) tambm descrita por
um operador. Ou seja, se um sistema est no estado [c
0
no tempo t
0
seu estado
num tempo posterior t ser
[c
|
= l (t, t
0
) [c
0
.
A primeira exigncia sobre o operador l que este seja unitrio
l (t) l
+
(t) =

1 , para todo t , (60)
onde

1 o operador identidade em H. Dizemos que na MQ toda evoluo
unitria.
Remark 38 Assim, a MQ lida apenas com sistemas conservativos e reversveis.
O requerimento acima est relacionado com a interpretao probabilstica
(conservao da probabilidade)
c
|
[c
|
= c
0
[ l
+
(t, t
0
) l (t, t
0
) [c
0
= c
0
[c
0
.
Alm disso, exigimos que
l (t
2
, t
0
) = l (t
2
, t
1
) l (t
1
, t
0
) , t
2
= t
1
= t
0
e l (t
0
, t
0
) =

1 . (61)
106
Supondo que l um operador contnuo com relao ao parmetro t, podemos
escrever para uma evoluo innitesimal dt,
l (t dt, t) = 1

Tdt .
onde

T =

T (t) um novo operador, que precisamos determinar, cuja forma
conhecida no instante t.
A condio de l ser unitrio (60)
_
1

Tdt
__
1

Tdt
_
+
= 1 ,
implica que

T anti-unitrio (at ordem de (dt)
2
),

T
+
=

T .
Da lei de composio (61) temos
l (t dt, t
0
) = l (t dt, t) l (t, t
0
) =
_
1

Tdt
_
l (t, t
0
)
l (t dt, t
0
) l (t, t
0
)
dt
=

Tl (t, t
0
) ==
dl
dt
=

Tl . (62)
Tudo que precisamos agora achar

T. Para isso, mais uma vez, invocamos o
princpio da correspondncia e a relao (59). Ou seja, estudamos a evoluo
temporal da mdia de um observvel qualquer

(que uma funo em R
2
e
no e um vetor em H). Pelo postulado dos valores mdios temos
c (t)[

[c (t) = c
0
[ l
+

l [c
0
,
e a evoluo temporal deste valor dada por
d
dt
c
0
[ l
+

l [c
0
= c
0
[
`
l
+

l l
+

`
l [c
0

= c
0
[
_

Tl
_
+

l l
+

Tl
_
[c
0
.
Usando a anti-initariedade de

T
d
dt
c
0
[ l
+

l [c
0
= c
0
[
_
l
+

T

l l
+

Tl
_
[c
0

= c
0
[ l
+

T

l l
+

Tl [c
0

= c
0
[

Tl
+

l l
+

l

T [c
0

= c
0
[
_

T

(t)

(t)

T
_
[c
0

= c
0
[
__

(t) ,

T
__
[c
0
.
onde

(t) = l
+

l
107
((t) um operador na representao de Heisenberg). Ou seja, o valor mdio
de qualquer operador

evolui no tempo como
d
dt

(t) =
_

(t) ,

T
_
. (63)
Agora, na mecnica clssica sabemos que a evoluo temporal de uma funo
(t) no espao de fase pode ser escrita como
d
dt
= , H .
Assim, usando (63) e (62), invocando novamente a relao (59), temos
d
dt
= , H
i
~
_

,

H
_
=
_

,

T
_
==

T =
i
~

H ,
com isso
dl
dt
=

Tl ==
dl
dt
=
i
~

Hl . (64)
Diferente do que ocorre para funes ordinrias a soluo da equao difer-
encial acima para um operador no , em geral, uma simples exponencial. Pois
a identicao
c
o
= lim
!1
_
1
a

=
1

n=0
a
n
:!
,
depende de uma reorganizao dos elementos da somatria que, por sua vez,
depende da comutao destes elementos. Entretanto, para o caso geral, podemos
ter _

H (t
1
) ,

H (t
2
)
_
,= 0 .
Por exemplo, num sistema com dois nveis de energia, pode ocorrer que

H (t
1
) = o
3
=
_
1 0
0 1
_
,

H (t
2
) = o
1
=
_
0 1
1 0
_
.
com isso,
_

H (t
1
) ,

H (t
2
)
_
=
_
1 0
0 1
__
0 1
1 0
_

_
0 1
1 0
__
1 0
0 1
_
=
_
0 2
2 0
_
No futuro veremos alguns exemplos fsicos deste caso.
Podemos escrever a soluo formal do nosso problema (64) na forma
l (t, t
0
) = 1
i
~
_
|
|0

H (t) l (t, t
0
) dt , (65)
108
pois, com isso,
dl (t, t
0
)
dt
=
d
dt
_
1
i
~
_
|
|0

H (t) l (t, t
0
) dt
_
=
d
dt
i
~
_
|
|0

H (t) l (t, t
0
) dt
Usando o teorema fundamental do clculo
0
0/
_
b
o
) (r) dr = ) (/) ,
temos

d
dt
_
|
|0

H (t) l (t, t
0
) dt =
i
~

H (t) l (t, t
0
)
e, com isso,
dl (t, t
0
)
dt
=
i
~

H (t) l (t, t
0
) .
A expresso (65) uma soluo do nosso problema. Entretanto, dizemos que
esta soluo formal porque ela no nos d um resultado que possa ser efetiva-
mente aplicado nos vetores de H, uma vez que estamos escrevendo o operador
l em funo deste mesmo operador. Entretanto podemos obter uma expresso
melhor iterando esta denio:
l (t, t
0
) = 1
i
~
_
|
0

H (t) l (t, t
0
) dt
= 1
i
~
_
|
|0

H (t)
_
1
i
~
_
r
|0

H (t
1
) l (t
1
, t
0
) dt
1
_
dt
= 1
i
~
_
|
|0

H (t)
_
1
i
~
_
r
|0

H (t
1
)
_
1
i
~
_
r1
|0

H (t
2
) l (t
2
, t
0
) dt
2
_
dt
1
_
dt
.
.
.
Podemos agora abrir o produto e reorganizar os temos na ordem
l (t, t
0
) = 1
_

i
~
__
|
|0

H (t) dt
_

i
~
_
2
_
|
|0
_
r
|0

H (t)

H (t
1
) dt
1
dt
.
.
.

i
~
_
n
_
|
|0
_
r
|0
...
_
rn1
|0

H (t)

H (t
1
) ...

H (t
n1
) dt
n1
...dt
1
dt
.
.
.
Onde, pela expresso original, ca claro que na expresso acima t
0
_ t
n1
... _
t
2
_ t
1
_ t _ t.
109
Assim, nosso operador temporal pode ser calculado como
l (t, t
0
) =
1

n=0
_

i
~
_
n
_
|
|0
_
r
|0
...
_
rn1
|0

H (t)

H (t
1
) ...

H (t
n1
) dt
n1
...dt
1
dt
(66)
A expresso acima pode ser colocada numa forma mais simples mudando
todos os integrandos para o mesmo limite. Suponha que o hamiltoniano comute
em tempos diferentes. Com isso fcil ver que
_
|
|0
_
r
|0

H (t)

H (t
0
) dt
0
dt =
1
2
_
|
|0
_
|
|0

H (t)

H (t
1
) dt
1
dt , (

H comuta)
Pois se antes a regio de integrao era um tringulo agora um quadrado (i.e.,
estamos contando a rea 2 vezes e o integrando envolve o produto do mesmo
operador).
De forma geral temos
_
|
|0
_
r
|0
...
_
rn1
|0

H (t)

H (t
1
) ...

H (t
n1
) dt
n1
...dt
1
dt
=
1
:!
_
|
|0
_
|
|0
...
_
|
|0

H (t)

H (t
1
) ...

H (t
n1
) dt
n1
...dt
1
dt (

H comuta)
Entretanto a restrio natural de ordenamento temporal presente na srie
original atravs dos limites de integrao no existe mais. Assim, para o caso
em que o hamiltoniano no comuta em instantes diferentes (i.e., quando esta
ordem importante) precisamos explicitar que a ordem temporal t
0
_ t
1
_
t
2
... _ t
n1
_ t _ t deve ser mantida. Para fazer isso usamos o smbolo T ,
110
chamado de operador de ordenamento temporal
_
|
|0
_
r
|0
...
_
rn1
|0

H (t)

H (t
1
) ...

H (t
n1
) dt
n1
...dt
1
dt
=
1
:!
_
|
|0
_
|
|0
...
_
|
|0
T
_

H (t)

H (t
1
) ...

H (t
n1
)
_
dt
n1
...dt
1
dt
Esta simbologia indica que (assim como acontece no lado esquerdo da expresso)
os termos dentro do sinal de integral devem ser colocados em ordem crescente
do tempo.
Com isso, nosso operador de evoluo temporal pode ser escrito como
l (t, t
0
) = T oxp
_

i
~
_
|
|0

H (t) dt
_
=
1

n=0
1
:!
_

i
~
_
n
_
|
|0
_
|
|0
...
_
|
|0
T
_

H (t)

H (t
1
) ...

H (t
n1
)
_
dt
n1
...dt
1
dt
(67)
Obviamente tanto a expresso (66) quanto (67) podem ser usadas para se
determinar a evoluo temporal do sistema.
O clculo da srie acima , em geral, um problema extremamente compli-
cado que, na verdade, no pode ser resolvido na maior parte dos casos. Mas,
felizmente, nem todos os problemas so to complicados assim.
Para o caso mais simples em que o hamiltoniano comuta em diferentes in-
stantes _

H (t
1
) ,

H (t
2
)
_
= 0 ,
podemos esquecer completamente o ordenamento temporal e simplesmente re-
organizar a srie e escrever
T oxp
_

i
~
_
|
|0

H (t) dt
_
oxp
_

i
~
_
|
|0

H (t) dt
_
,
ou seja, usando (67) sem o operador T ,
oxp
_

i
~
_
|
|0

H (t) dt
_
=
1
:!
_
|
|0
_
|
|0
...
_
|
|0

H (t) .

H (t
1
) ..

H (t
n1
) dt
n1
...dt
1
dt .
=
1

n=0
1
:!
_

i
~
_
n
_
|
|0

H (t) dt
_
|
|0

H (t
1
) dt
1
...
_
|
|0

H (t
n1
) dt
n1
=
1

n=0
1
:!
_

i
~
_
n
__
|
|0

H (t) dt
_
n
,
ou seja, neste caso
l (t) = oxp
_

i
~
_
|
0
H (t) dt
_
=
1

n=0
_

i
~
_
n
__
|
0
H (t) dt
_
n
. (68)
111
Alm disso, para o caso ainda mais simples onde o hamiltoniano no de-
pende do tempo temos
l (t) = oxp
_

i
~
_
|
0

H dt
_
= oxp
_

i
~

H
_
|
0
dt
_
= oxp
_

i
~

Ht
_
=
1

n=0
_

i
~
t
_
n

H
n
.
O caso mais complicado onde o hamiltoniano no comuta para diferentes
instantes geralmente no pode ser resolvido exatamente e exige o auxlio de
tcnicas aproximativas (e.g., teoria da perturbao). Assim, nesta primeira
parte do curso vamos trabalhar apenas com o caso onde o hamiltoniano comuta
para diferentes instantes do tempo.
Da expresso (68) vemos porque to conveniente expandir as solues em
autovetores do Hamiltonio (estados de energia bem denido). Pois a evoluo
de um dado estado [c
0

[c
|
= oxp
_

i
~

Ht
_
[c
0

envolve a exponencial de um operador. Uma quantidade, em geral, extrema-

mente difcil de se calcular (quando possvel!). Agora se [c
n
so os autovetores
de

H com autovalores `
n
, sempre podemos escrever

H[c
n
= 1
n
[c
n
==[c
0
=

n
c
n
[c
n
,
com isso, para o caso de

H independente do tempo,
[c
|
=

n
oxp
_

i
~

H t
_
c
n
[c
n
=

n
c
n
(t) [c
n
,
c
n
(t) = c
n
oxp
_

i
~
1
n
t
_
.
Onde a expresso acima envolve apenas nmeros (no mais operadores).
(Unitriedade dos coecientes)
A unitriedade do operador de evoluo temporal garante que para qualquer
observvel

, se
[c
0
=

n
a
n
[c
n
,

[c
n
= a
n
[c
n
,
ento

n
[a
n
(t)[
2
=

n
[a
n
[
2
= 1 ,
apesar de, em geral, [a
n
(t)[
2
,= [a
n
[
2
.
Assim, expandindo a nossa funo na base de autovetores do hamiltoniano
podemos introduzir toda a evoluo temporal do sistema nos coecientes da
expano.
112
8.2 Resumo
As regras do processo de quantizao cannica, ou os postulados acima, podem
ser resumidos como:
1. O estado de um sistema fsico completamente descrito por um vetor
(normalizado) no espao de Hilbert
[c H . (69)
E vetores que diram apenas por uma fase representam o mesmo estado
fsico. Sabendo-se agora qual vetor representa o sistema, sabemos todas
as caractersticas fsicas deste sistema;
2. A todo o observvel esta relacionado um operador hermitiano;
3. Uma medida do observvel

' pode fornecer apenas autovalores deste
operador e, logo aps uma medida em que se obteve o valor :
n
o sistema
estar no estado c
n
, auto-estado de

' com autovalor :
n
;
4. A dinmica da mdias destes operadores
'
r
= c[

'[c ,
corresponde evoluo temporal da respectiva quantidade clssica ' (t);
5. A evoluo temporal de um sistema no estado inicial [c
0
dado por (no
caso de

H (t) comutativo)
[c
|
= l (t) [c
0
,

l (t) = oxp
_

i
~
_
|
0

H dt
_
.
8.3 Realizao do espao de Hilbert
Toda a descrio acima bastante abstrata e, para calcularmos alguma coisa,
precisamos escolher um espao de Hilbert especco para trabalhar, ou, como
se diz, realizar o nosso espao de Hilbert.
Vamos ento aplicar tudo que foi visto acima num sistema fsico real e veri-
car como o processo de quantizao pode ser efetivamente implementado. Para
isso vamos comear tratando sistemas com graus nitos de liberdade.
Uma espira por onde passa uma corrente induz um campo magntico que
pode ser descrito pelo chamado momento magntico do sistema. Classicamente,
um sistema com momento magntico j imerso num campo magntico B possui
uma energia potencial
l = B
Que d origem a uma fora
F = \( B)
113
Para B = 1 ., temos
F = \(j
:
1) = j
:
01
0.
,
O momento magntico na presena de um campo magntico gera tambm
um torque
= B .
Entretanto, como mostrado nos trabalhos de Einstein e de-Hass, o momento
magntico no se curva em direo do campo, mas apenas passa a precessionar
nesta direo. Assim, quando um sistema com momento magntico colocado
num campo magntico, ele se desloca na direo de variao do campo, sem
variar a projeo do momento na direo do campo. Ou ainda, mantendo
B constante. Alm disso, qualquer variao nesta projeo alteraria a energia
l do sistema e esta energia teria de vir do campo.
Concluindo: o momento magntico no se alinha com o campo, mas o
sistema como um todo se desloca na direo da variao do campo.
Pelo comportamento de algumas partculas num campo magntico, sabemos
experimentalmente que estas possuem um momento magntico. Um dispositivo
para medir este momento magntico seria fazer passar um feixe destas partculas
por um campo varivel na direo .. Este o chamado experimento de Stern-
Gerlach.
O feixe produzido termicamente, de sorte que seus constituintes possuem
todos os valores possveis de momento magntico. Classicamente, se um tal
feixe passar pelo experimento acima, esperamos que ele sofra uma fora
1
:
= j
:
01
0.
,
que depende da projeo de na direo do campo. Assim, classicamente
esperamos que as partculas sejam deetidas continuamente dede o valor j
:
= 0
at um valor mximo j
:
= [j[. Entretanto, quando o experimento foi realizado
nos idos de 1922 no foi isso que se observou.
Ao passar pelo aparato o feixe se dividiu em duas componentes com valor
j
1
~
2
.
Assim, fazendo
j
:
= j
1
o
:
, o
:
=
~
2
temos que o momento magntico j
:
proporcional ao spin o
:
e este pode
assumir apenas os valores discretos ~,2.
Os constituintes dos tomos, bem como combinaes destes constituintes
possuem est caracterstica. O prprio experimento foi realizado com tomos
de prata que dos seus 47 eltrons 46 esto emparelhados e anulam seus spins.
Sobrando apenas o spin do eltron da camada mais externa. Alm disso, o
momento magntico de todos os constituintes vale
j =
q
s
2:
o ,
114
de sorte que podemos ignorar a inuncia do momento magntico do ncleo.
Sendo o tomo neutro, apenas o spin do ltimo eltron inuncia no comporta-
mento de todo o tomo.
Partculas com esta caracterstica so chamada de partculas de spin
1
2
(pr-
tons, neutrons, eltrons etc).
Assim, no que se refere ao spin na direo ., partculas de spin
1
2
podem
apresentar apenas dois valores possveis deste observvel. Sendo o spin
um observvel, e pelos postulados colocados anteriormente, sabemos que estes
valores so os autovalores do operador de spin. Chamemos seus auto-vetores de

o
:
[ =
~
2
[ .
Sabemos tambm que estes autovetores formam uma base do nosso espao.
Assim, se queremos estudar apenas o spin de um partcula de spin
1
2
(e.g.,
um eltron), podemos trabalhar com um espao de Hilbert de duas dimenses.
Como vimos, neste espao vetores so matrizes coluna de dois elementos e op-
eradores matrizes 2 2.
Observe que se estamos estudando um eltron, estamos ignorando completa-
mente qualquer outra caracterstica desta partculas, como posio e momento.
Queremos saber apenas como o spin deste eltron se comporta num campo
magntico.
Uma vez escolhida a base [ , [, temos tambm uma forma matricial
para os nossos operadores. Lembre-se que, dada uma base [c
I
nosso operador
nesta base atua como

o
:
=

nn
o
nn
:
[c
n
c
n
[ ,
ou seja o
nn
:
a representao matricial do nosso operador na base [c
I
. Multi-
plicando a expresso acima por [c
I
e c

[ temos
c

[

o
:
[c
I
=

nn
o
nn
:
c

[c
n
c
n
[c
I

=

nn
o
nn
:
c
n
c
nI
= o
I
:
Ou seja, as componentes matriciais do nosso operador pode ser clculado como
o
I
:
= c

[

o
:
[c
I
,
Para o nosso caso, onde [c
1
= [ e [c
2
= [ temos
_
o
11
:
o
21
:
o
12
:
o
22
:
_
=
_
[

o
:
[ [

o
:
[
[

o
:
[ [

o
:
[
_
=
_
~
2
[
~
2
[
~
2
[
~
2
[
_
=
~
2
_
1 0
0 1
_
115
Ou seja

o
:
=
~
2
_
1 0
0 1
_
.
Podemos ver explicitamente que, como supnhamos,

o
+
:
=
~
2
_
1 0
0 1
_
=

o
:
.
Algumas caractersticas gerais podem ser tiradas deste exemplo: Sempre que
escolhemos trabalhar na base de autovetores de um operador, a forma matricial
deste operador (nesta base) diagonal. Com a diagonal formada pelos seus
autovalores.
Uma vez de posse da forma matricial do nosso operador, podemos determinar
a forma dos nossos autovetores

o
:
[ =
~
2
[ =
~
2
_
1 0
0 1
__
a
/
_
=
~
2
_
a
/
_
/ = / =/ = 0 =[ =
_
a
0
_
Normalizando nosso vetor e xando (arbitrariamente) a fase global, temos:
[ =
_
1
0
_
.
Da mesma forma, podemos determinar:
[ =
_
0
1
_
.
Onde, por serem autovetores de um operador hermitiano com autovalores dis-
tintos
[ = 0 .
Exercise 39 Use os resultados acima para vericar a resoluo da identidade.
Ou seja, usando as formas matriciais acima mostre que:

n
[c
n
c
n
[ = [ [ [ [ =
_
1 0
0 1
_
.
Outra forma de escrever o operador

o
:

o
:
=
~
2
([ [ [ [)
Pois, com isso:

o
:
[ =
~
2
([ [ [ [) [ =
~
2
([ [ [ [) =
~
2
[ ,

o
:
[ =
~
2
([ [ [ [) [ =
~
2
([ [ [ [) =
~
2
[ .
116
Classicamente o momento magntico um vetor (i.e., tem 8 componentes).
No nosso caso tambm devemos ter 3 operadores para o spin da nossa partcula.
Os dois outros operadores, que podemos chamar de

o
r
e

o

so obtidos, obvi-
amente, medindo o momento magntico nas demais direes. Ou seja, girando
nosso SG nas direes r e j. Vamos tentar determinar a forma destes oper-
adores.
Mas ns queremos fazer isso trabalhando ainda mesma base de
antes. Ou seja, sabemos que uma medida do spin na direo r deve fornecer
tambm 2 valores (anal no h nada especial com a direo .). Assim devemos
ter

o
r
[r

=
~
2
[r

onde
[r
+
= a
+
1
[ a
+
2
[ . (70)
Uma vez escolhida a forma matricial de [ temos a forma matricial de [r
+
.
Tudo que precisamos ento e achar os coecientes a
+
I
da expresso acima.
Para isso usamos mais um dos nossos postulados. Sabemos que

a
+
1

2
= [ [r
+
[
2
a probabilidade de estando a partcula na posio [r
+
, numa medida de o
:
encontrarmos o valor ~,2. Alm disso, pelo que vimos anteriormente, sabemos
que

a
+
1

2
= [ [r
+
[
2
= [r
+
[[
2
.
Ou seja, est tambm a probabilidade do sistema estar no estado [ e, numa
medida de

o
r
, encontramos o valor [r
+
.
Remark 40 Neste caso, a igualdade acima reete a isotropia do espao.
Problem 41 Como podemos medir experimentalmente esta probabilidade?
Tudo que precisamos fazer preparar uma innidade de partculas, todas
no estado [, realizamos uma medida de

o
r
e vericar qual a proporo de
partculas apresenta o valor ~,2. Ou seja, precisamos estudar um problema
de espalhamento.
(No podemos conhecer o estado, mas podemos preparar)
Como dissemos antes, impossvel determinar o estado quntico de um sis-
temas. Entretanto, possvel conhecer este estado se ns mesmos o preparamos.
Problem 42 Como preparamos uma innidade de sistemas no esta [?
Para isso basta passarmos o feixe, inicialmente contendo todos os estados
possveis, num aparato na direo .. Todas as partculas que sobem possuem o
valor de spin ~,2 e, pelos postulados da MQ, estaro no estado [. Assim,
117
se pegarmos este feixe e passarmos por um segundo SG orientado na direo r,
tudo que precisamos fazer para determinar

a
+
1

2
e medir a intensidade deste
feixe.
Realizado o experimento, verica-se que o feixe se divide, novamente, em
dois feixes de igual intensidade. Ou seja, metade das partculas possuem
o
r
= ~,2 e metade o
r
= ~,2. Com este resultado, podemos armar que

a
+
1

2
=
1
2
=

a
+
2

2
=a
+
1
=
c
Io1
_
2
, a
+
2
=
c
Io2
_
2
, c
1,2
R .
Assim, lembrando que uma fase global irrelevante (primeiro postulado), sabe-
mos que o estado (70) possui a forma:
[r
+
=
1
_
2
[
c
Iox
_
2
[ , c
+
R . (71)
Lembre agora que a fase c
r
acima no uma fase global e, conseqentemente,
possui signicado fsico. Ou seja, no podemos escolher arbitrariamente esta
fase.
Este resultado, completamente inesperado, mostra a caracterstica men-
cionada anteriormente que, em MQ, a probabilidade no uma ignorncia do
sistema, mas uma caracterstica intrnseca ao sistema. Observe que o estado
acima uma superposio de dois estados com spins na direo oposta. Mas,
ao mesmo tempo, um sistema bem determinado. Ou seja, todas as partculas
que saram do SG na direo r esto no estado [r
+
. Estes estados so todos
iguais, pois foram preparados exatamente da mesma maneira. Entretanto, uma
medida do spin na direo . deste estado fornece hora o valor ~,2 e hora o
valor ~,2.
Dizemos que o sistema no estado [r
+
acima no possui o valor de sz bem
denido e, apenas aps a nossa medida, quando o sistema estar no estado [ ou
[, este valor foi xado. Uma medida subseqente do spin na mesma direo
fornecer o mesmo valor, mas numa direo ortogonal voltar a apresentar o
resultado estatstico. Esta estatstica inerente ao sistema ( o eltron que est
neste estado) no uma ignorncia nossa sobre os efeitos do aparelho de medida
no sistema.
Com argumentos anlogos aos anteriores podemos escrever
[r

=
1
_
2
[
c
Io
0
x
_
2
[ , c
0
r
R . (72)
Entretanto, temos tambm que respeitar a condio de ortogonalidade dos ve-
118
tores,
r

[r
+
=
_
1
_
2
[
c
Io
0
x
_
2
[
_
_
1
_
2
[
c
Iox
_
2
[
_
=
_
1
2
[
c
Iox
2
[
c
Io
0
x
2
[
1
2
c
Iox
c
Io
0
x
[
_
=
_
1
2

1
2
c
Iox
c
Io
0
x
_
= 0
com isso,
c
Iox
c
Io
0
x
= 1 =c
Io
0
x
= c
Iox
=c
Io
0
x
= c
Iox
De sorte que
[r

=
1
_
2
[
c
Iox
_
2
[ , c
+
R . (73)
Da mesma forma que zemos no caso de o
:
, o operador o
r
pode ser escrito
como

o
r
=
~
2
([r
+
r
+
[ [r

[) (74)
pois, novamente,

o
r
[r
+
=
~
2
([r
+
r
+
[ [r

[) [r
+
=
~
2
[r
+

o
r
[r

=
~
2
([r
+
r
+
[ [r

[) [r

=
~
2
[r

Alm disso, como no caso anterior, a forma matricial do operador

o
r
na base
[ , [ dada por:
_
o
11
r
o
12
r
o
21
r
o
22
r
_
=
_
[

o
r
[ [

o
r
[
[

o
r
[ [

o
r
[
_
Calculando explicitamente estes termos, usando (74), temos
[

o
r
[ =
~
2
[ ([r
+
r
+
[ [r

[) [ .
Usando (71) e (73) temos
[r
+
r
+
[ =
_
1
_
2
[
c
Iox
_
2
[
__
1
_
2
[
c
Iox
_
2
[
_
=
1
2
[ [
c
Iox
2
[ [
c
Iox
2
[ [
1
2
[ [
[r

[ =
_
1
_
2
[
c
Iox
_
2
[
__
1
_
2
[
c
Iox
_
2
[
_
=
1
2
[ [
c
Iox
2
[ [
c
Iox
2
[ [
1
2
[ [
119
Com isso
o
11
r
= [

o
r
[ =
~
2
[ ([r
+
r
+
[ [r

[) [
=
~
4
[
_
[ [ c
Iox
[ [ c
Iox
[ [ [ [
[ [ c
Iox
[ [ c
Iox
[ [ [ [
_
[
=
~
4
(1 1) = 0
Da mesma forma
o
21
r
= [

o
r
[ =
~
4
_
c
Iox
c
Iox
_
=
~
2
c
Iox
,
o
22
r
= [

o
r
[ = 0 ,
o
12
r
= [

o
r
[ = [

o
r
[ =
~
2
c
Iox
.
Ou seja

o
r
=
~
2
_
0 c
Iox
c
Iox
0
_
.
Um procedimento completamente anlogo pode ser desenvolvido para

o

.
Ou seja:
1. Estudando o problema de espalhamento com o aparelho de SG orientado
na direo j temos:
[j
+
=
1
_
2
[
c
Ioy
_
2
[ , c

R ,
2. Pela ortogonalidade dos estados
[j

=
1
_
2
[
c
Ioy
_
2
[
3. Escrevendo

=
~
2
([j
+
j
+
[ [j

[)
temos

=
~
2
_
0 c
Ioy
c
Ioy
0
_
.
Obviamente a forma explicita de todas estas quantidades depende da de-
terminao das fases c
r
e c

. Para isso existe ainda um experimento de espal-

hamento a nossa disposio. Suponha que voc orientou o SG na direo r,
selecionou o feixe que foi na direo r e passou este feixe por um segundo SG
na direo j. Pelo que foi dito antes, e pela homogeneidade do espao, voc deve
120
imaginar que, mais uma vez, o feixe se dividiu em duas partes de intensidades
iguais nas direes j e j. Isso signica que, estado a partcula no estado
[r
+
a probabilidade de encontrar esta partcula no estado [j
+
ou [j

vale
[j

[r
+
[
2
=
1
2
.
Usando os resultados anteriores temos
j

[r
+
=
_
1
_
2
[
c
Ioy
_
2
[
__
1
_
2
[
c
Iox
_
2
[
_
=
1
2
_
1 c
I(oxoy)
_
.
Com isso
[j
+
[r
+
[
2
=

1
2
_
1 c
I(oxoy)
_

2
=
1
2

_
1 c
I(oxoy)
_

2
= 2
Lembrando que
[1 i[
2
= 1
1
1
2
= 2 ,
temos
c
r
c

2
.
Isso tudo que podemos xar com nossos experimentos de espalhamento.
Obviamente nosso problema apresenta uma fase que pode ser xada arbitraria-
mente, sem inuenciar nos resultados experimentais. Assim, fazendo
c
r
= 0 ==c

2
Temos a forma explicita de nossos vetores
[.
+
= [ =
_
1
0
_
, [.

= [ =
_
0
1
_
,
[r

=
1
_
2
[[ [[ =
1
_
2
_
1
1
_
,
[j

=
1
_
2
[[ (i [[ =
1
_
2
_
1
(i
_
,
e dos nossos operadores

o
:
=
~
2
_
1 0
0 1
_
,

o
r
=
~
2
_
0 1
1 0
_
,

o

=
~
2
_
0 i
i 0
_
.
A notao acima pode ser escrita de forma mais compacta se introduzirmos a
notao
o
1
=
_
0 1
1 0
_
, o
2
=
_
0 i
i 0
_
, o
3
=
_
1 0
0 1
_
121
com isso

o
I
=
~
2
o
I
,

o
1
=

o
r
,

o
2
=

o

,

o
3
=

o
:
ou, numa notao vetorial,
^
S =
~
2

com = (o
1
, o
2
, o
3
). As trs matrizes s acima so chamadas como matrizes de
Pauli.
Exercise 43 Verique as seguintes propriedades das matrizes de Pauli:
(o
I
)
2
= 1 , o
I
= o
+
I
, [o
I
, o

[ = 2i
3

|=1
-
I|
o
|
,
onde -
I|
o smbolo de Levi-Civita.
Um ponto a se observar nos resultados acima a diferena de fase c
r
c

=
,2. Ou seja, mesmo o sistema mais simples (2 nveis) no pode ser descrito
usando apenas coecientes reais. Neste exemplo ca patente a necessidade
de estendermos o corpo do nosso espao vetorial para os complexos. Este ponto
j havia sido observado por Schroedinger na sua formulao usando funes de
onda. A utilizao de quantidades complexas j era utilizada como um artifcio
matemtico para tratar problemas de ondas (mecnicas ou eletromagnticas).
Mas esta tcnica (fasores) apenas facilitava as manipulaes algbricas e as
quantidades fsicas eram obtidas simplesmente ignorando a parte complexa dos
resultados. Na MQ, porm, esta parte no pode ser ignorada e possui inuncia
direta no comportamento das quantidades fsicas.
Assim, o operador associado ao momento magntico clssico das nossas
partculas de spin meio vale:
^ = j
^
S , j =
q
s
2:
.
Como vimos, a energia potencial de uma partcula de momento magntico
m sujeita a um campo magntico B vale:
l = B
Se ignorarmos completamente o movimento da partcula (i.e., ignorarmos a
sua energia cintica), podemos escrever
1 = l = B = H .
Onde H o hamiltoniano clssico do sistema. Pelos resultados anteriores, sabe-
mos que o operador associado a este hamiltoniano vale

H = ^ B , ^ = j
^
S =
~
2
j
122
com isso

H = j B , j =
~
2
j .
Para o caso do eltron
j = j
1
=
c~
2:
t
o magneton de Bohr.
Exemplo 1.
Suponha ento um eltron num campo magntico 1 constante na direo .
(no mais um SG). Este eltron tem dois estados possveis de energia

H = j
1
1o
3
=

H[ = () j
1
1[ = (j
1
1[
1
+
= j
1
1 , 1

= j
1
1
Suponha que o sistema inicialmente preparado no estado [r
+
, i.e., antes
de iniciar o experimento, passamos o feixe por um SG e coletamos o feixe que
foi na direo r. Com isso
[c
0
= [r
+
=
1
_
2
([ [) .
Problem 44 Qual a probabilidade de, aps um tempo t, o spin deste eltron
estar na direo r?
A resposta para o nosso problema vale
[r

[c
|
[
2
.
Para isso precisamos primeiro determinar o estado
[c
|
= l (t) [c
0
, l (t) = oxp
_
i
j
1
~
1o
3
t
_
Como vimos, a aplicao deste operador simplicada pelo fato do nosso
estado inicial estar escrito na base de autovetores do hamiltoniano,
[c
|
= l (t) [c
0
= oxp
_
i
j
1
~
1o
3
t
_
_
1
_
2
([ [)
_
=
1
_
2
_
oxp
_
i
j
1
~
1o
3
t
_
[ oxp
_
i
j
1
~
1o
3
t
_
[
_
=
1
_
2
_
oxp
_
i
j
1
~
1t
_
[ oxp
_
i
j
1
~
1t
_
[
_
=
1
_
2
(oxp(i.t) [ oxp(i.t) [)
com
. =
j
1
~
1
123
Podemos ento clcular
r

[c
|
=
_
1
_
2
([ [)
__
1
_
2
(oxp(i.t) [ oxp(i.t) [)
_
=
(oxp(i.t) oxp(i.t))
2
= i sin.t
Com isso
[r

[c
|
[
2
= sin
2
.t , . =
j
1
~
1 .
Em especial, em t = 0, temos que a probabilidade nula, pois sabemos que
a partcula est no estado [r
+
.
Problem 45 Suponha que voc quer inverter o spin do eltron, por quanto
tempo voc deve aplicar o campo?
Inverter o spin do eltron, inicialmente no estado [r
+
, signica que, se voc
pegar o eltron aps a aplicao do campo e passar por um SG na direo r,
voc tem certeza que este eltron ir para a direo r. Assim
[r

[c
|
[
2
= 1 =sin
2
.t = 1 =.t =

2
(1 2:) =t =

2.
(1 2:) , : N ,
com isso
t =
~
21j
1
(1 2:) .
Desta forma, dada um estado inicial qualquer, podemos manipular o spin
do eltron e deix-lo no estado que desejamos atravs da aplicao de campos
magnticos.
No caso geral, a forma mais conveniente de se aplicar o operador de evoluo
expandindo o estado inicial na base de autovetores da hamiltoniana. Entre-
tanto, em alguns casos especcos, possvel encontrar uma forma matricial
tambm para este operador. Por exemplo, no caso tratado acima temos
l (t) = oxp
_
i
j
1
~
1o
3
t
_
=
1

n=0
_
i
j
1
~
1t
_
n
o
n
3
= 1
_
i
j
1
~
1t
_
o
3

_
i
j
1
~
1t
_
2
o
2
3

_
i
j
1
~
1t
_
3
o
3
3
...
Note, entretanto, que
o
2
3
=
_
1 0
0 1
__
1 0
0 1
_
=
_
1 0
0 1
_
= 1
Alm disso
o
3
3
= o
3
o
2
3
= o
3
1
124
assim
(o
3
)
2n
= 1 , (o
3
)
2n+1
= o
3
Podemos ento dividir a nossa somatria em termos pares e impares
l (t) =
1

n=0
_
i
j
1
~
1t
_
2n
o
2n
3

1

n=0
_
i
j
1
~
1t
_
2n+1
o
2n+1
3
=
1

n=0
_
i
j
1
~
1t
_
2n

n=0
_
i
j
1
~
1t
_
2n+1
o
3
=
1

n=0
_
i
j
1
~
1t
_
2n
o
3
1

n=0
_
i
j
1
~
1t
_
2n+1
= cos
j
1
~
1t io
3
sin
j
1
~
1t
=
_
cos

B
~
1t i sin

B
~
1t 0
0 cos

B
~
1t i sin

B
~
1t
_
=
_
oxp
_
i

B
~
1t
_
0
0 oxp
_
i

B
~
1t
_
_
.
Assim, se quisermos aplicar este operador no estado inicial
[r
+
=
1
_
2
_
1
1
_
temos
l (t) [r
+
=
1
_
2
_
oxp
_
i

B
~
1t
_
0
0 oxp
_
i

B
~
1t
_
__
1
1
_
=
1
_
2
_
oxp
_
i

B
~
1t
_
oxp
_
i

B
~
1t
_
_
=
1
_
2
_
oxp
_
i
j
1
~
1t
_
_
1
0
_
oxp
_
i
j
1
~
1t
_
_
0
1
__
=
1
_
2
_
oxp
_
i
j
1
~
1t
_
[ oxp
_
i
j
1
~
1t
_
[
_
Que o mesmo resultado obtido anteriormente.
O resultado acima pode ser generalizado para qualquer operador

num
espao de dimenso nita

2
= 1 =oxp
_
i.

_
= cos . i

sin. .
Assim, dado um estado inicial qualquer, podemos decompor este estado em
auto-estados do hamiltoniano e usar a expresso
[c
|
= c
+
oxp(i.t) [ c

oxp(i.t) [
o que implica em encontrar os coecientes c

, ou usar diretamente este estado,

sem fazer nenhuma decomposio, e multiplicar pela forma matricial de l acima.
125
Remark 46 Sempre que tivermos a sorte de encontrar esta forma matricial do
operador de evoluo no precisamos decompor o estado inicial.
Ainda no mesmo campo

H = j
1
1o
3
,
qual a probabilidade de um estado inicialmente preparado em[ ser encontrado
em [ depois de um tempo t. Ou seja,
[[ l (t) [[
2
.
Lembrando de nosso hamiltoniano s depende de o
3
e que os estados acima
so autoestados deste operador temos
[ = [ oxp
_
i
j
1
~
1o
3
t
_
[ = oxp
_
i
j
1
~
1t
_
[ = 0 .
Remark 47 Isso um caso geral. Sempre que nosso sistema estiver num auto
estado do operador hamiltoniano ele permanecer indenidamente neste estado.
Por isso estes estados so chamados de estados estacionrios.
Exempo 2:
Uma partcula de spin
1
2
est sujeita a superposio de dois campos, de
mesma intensidade 1, um na direo r e outro na direo j,
B = r1 j1
Neste caso o Hamiltoniano do sistema tem a forma

H = joB = j1(o
1
o
2
) .
Ou seja, nosso operador de evoluo tem a forma (68):
l (t) = oxp
_

i
~

Ht
_
= oxp
_
i
j1t
~
(o
1
o
2
)
_
= oxp[i.t (o
1
o
2
)[
. =
j1
~
Problem 48 Ser que podemos escrever
oxp[i.t (o
1
o
2
)[
?
= [i.to
1
[ [i.to
2
[
126
A resposta no! A igualdade
c
.+1
= c
.
c
1
vlida apenas quando
[, 1[ = 0 .
Alm disso, observe que
(o
1
o
2
)
2
= o
1
o
1
o
1
o
2
o
2
o
1
o
2
o
2
= 1 o
1
o
2
o
1
o
2
1
= 21 ,= 1
De sorte que no podemos usar a nossa decomposio em senos e cossenos.
Entretanto, apesar de no ser proporcional a identidade, o resultado propor-
cional a identidade (i.e., se comporta como um nmero, no como um operador).
Assim, podemos denir o seguinte operador
=
1
_
2
(o
1
o
2
) =
1
_
2
_
0 1 i
1 i 0
_
que satisfez

2
=
1
2
(o
1
o
2
)
2
=
1
2
21 = 1 .
Em termos deste operador nosso operador de evoluo se torna
l (t) = oxp
_
i.t
_
2
(o
1
o
2
)
_
2
_
=
_
i.t
_
2
_
,
E podemos escrever
l (t) =
_
i.t
_
2
_
= cos
_
.t
_
2
_
isin
_
.t
_
2
_
=
_
cos
_
.t
_
2
_

1
p
2
(i 1) sin
_
.t
_
2
_
1
p
2
(1 i) sin
_
.t
_
2
_
cos
_
.t
_
2
_
_
Observe que a freqncia e oscilao do campo possui um fator
_
2.
Como mencionado, nem sempre possvel encontrar uma forma matricial
para o operador de evoluo. Entretanto, o mtodo de expanso dos estados
em auto-estados do hamiltoniano sempre funciona. Vamos ento aplicar este
mtodo para resolver o problema anterior, i.e., com hamiltoniano

H = joB = j1(o
1
o
2
) .
127
Para isso precisamos realizar uma mudana de base no nosso sistema e no mais
trabalhar na base [ , [, mas sim na base [c
+
, [c

de autovetores de

H[c

= 1

[c

,

H = j1
_
0 1 i
1 i 0
_
.
Resolvendo o problema de autovalores temos:
[c
+
=
1
2
_
2
_ _
2 (1 i)
2
_
, 1
+
= j1
_
2
[c

=
1
2
_
2
_ _
2 (i 1)
2
_
, 1

= j1
_
2
Vamos calcular, por exemplo, a probabilidade de transio dos estados
[ [
Para isso temos de escrever estes vetores na nova base:
[ = c
1
[c
+
c
2
[c

c
1
= c
+
[ =
1
2
_
2
_ _
2 (1 i) 2
_
_
1
0
_
=
1
2
(1 i)
c
2
= c

[ =
1
2
_
2
_ _
2 (i 1) 2
_
_
1
0
_
=
1
2
(1 i)
[ =
(1 i)
2
([c
+
[c

)
e
[ = d
1
[c
+
d
2
[c

d
1
= c
+
[ =
1
2
_
2
_ _
2 (1 i) 2
_
_
0
1
_
=
1
_
2
d
2
= c

[ =
1
2
_
2
_ _
2 (i 1) 2
_
_
0
1
_
=
1
_
2
[ =
1
_
2
([c
+
[c

)
Problem 49 Por que as probabilidades de encontrar a partcula com spin pra
cima to difernet da de encontr-la com spin pra baixo?
Note que, apesar de parecerem diferentes, os coecientes
c
1
=
1
2
(1 i) =
1
2
_
1 c
I

2
_
= c
I

4
_
c
I

4
c
I

4
_
2
= c
I

4
cos

4
=
1
_
2
c
I

4
= d
1
c
I

4
128
diferem apenas por uma fase e, conseqentemente, representam a mesma prob-
abilidade. Ou seja, nos dois casos, a probabilidade de, estando a partcula no
estado [, encontr-la no estado [c

vale
1
2
.
Concluindo as contas temos
[ l (t) [ =
_

d
1
c
+
[

d
2
c

[
_
oxp
_

i
~

Ht
_
(c
1
[c
+
c
2
[c

)
=
_

d
1
c
+
[

d
2
c

[
_
_
c
1
oxp
_

i
~
1
+
t
_
[c
+
c
2
oxp
_

i
~
1

t
_
[c

_
=
_

d
1
c
1
oxp
_

i
~
1
+
t
_

d
2
c
2
oxp
_

i
~
1

t
__
=
1
2
_
2
(1 i)
_
oxp
_
i
j1
_
2
~
t
_
oxp
_
i
j1
_
2
~
t
__
=
i
_
2
(1 i) sin
_
j1
_
2
~
t
_
,
que representa a probabilidade
[[ l (t) [[
2
= sin
2
_
j1
_
2
~
t
_
.
Para estados no caso de estados genricos dados cujas componentes so
dadas na base [ , [ podemos obter suas componentes na base [c
+
, [c

atravs do procedimento de mudana de base estudado anteriormente. Pela ex-

presso

c
0

c
I

sabemos que as quantidades c

0
I
[ c

a de matriz de mudana da base [c

I

para a base [c
0
I
. Assim, a matriz de mudana da base [ , [ para a base
[c
+
, [c

vale
c

[ =
_
c
+
[ c
+
[
c

[ c

[
_
=
_
c
1
d
1
c
2
d
2
_
_
c
1
d
1
c
2
d
2
__
1
0
_
e um estado inicial qualquer dados na base [ , [ tem, na base [c
+
, [c

a forma
fjr+i,jrig
_
a
0
/
0
_
=
_
c
1
d
1
c
2
d
2
_
fj+i,jig
_
c
0

0
_
.
Exemplo 3
Uma partcula de spin
1
2
est sujeita a um campo magntico que circula no
plano r, j
B(t) = r1cos .t j1sin.t .
129
Neste caso o Hamiltoniano do sistema tem a forma

H =

H (t) = joB = j1(o
1
cos .t o
2
sin.t)
Observe que, neste caso

H (0) = j1o
1
,

H
_

2.
_
= j1o
2
,
com isso _

H (0) ,

H
_

2.
__
= 2i (j1)
2
o
3
,= 0 .
Ou seja, estamos tratando um dos casos complicados onde o hamiltoniano
no comuta para diferentes instantes do tempo. Felizmente, neste caso (e nem
imagine que isso comum) o problema pode ser tratado exatamente. Observe
que
_
|
|0
_
r
|0

H (t)

H (t
0
) dt
0
dt =
_
|
|0
_
r
|0
(j1(o
1
cos .t o
2
sin.t)) (j1(o
1
cos .t
0
o
2
sin.t
0
)) dt
0
dt
= (j1)
2
__
|
|0
_
r
|0
cos .t cos .t
0
dt
0
dt
o
1
o
2
_
|
|0
_
r
|0
[cos .t sin.t
0
sin.t cos .t
0
[ dt
0
dt

_
|
|0
_
r
|0
sin.t sin.t
0
dt
0
dt
_
Ou seja, mesmo que as matrizes de Pauli no cumutem, estas so fatoradas
em todas as integrais. Assim, todas as integrais envolvidas na expanso em
srie do operador de evoluo envolvem apenas funes reais (no operadores)
e, conseqentemente, comutativas. Com isso, neste caso (e, mais uma vez,
este um caso muito especial) no precisamos levar em conta a ordenao
temporal. Conseqentemente nossa exponencial toma a mesma forma para o
caso comutativo. Ou seja, nosso operador de evoluo tem a forma (68)
l (t) = oxp
_

i
~
_
|
0
H (t) dt
_
=
1

n=0
_

i
~
_
n
__
|
0
H (t) dt
_
n
.
Mais explicitamente
l (t) = oxp
_

i
~
_
|
0
j1(o
1
cos .t o
2
sin.t) dt
_
= oxp
_
i
j1
~
_
o
1
_
|
0
cos .t dt o
2
_
|
0
sin.t dt
__
= oxp
_
i
j1
~.
(o
1
sin.t o
2
(cos .t 1))
_
.
130
Remark 50 Observe que o termo 1 em (cos .t 1) indispensvel para ter-
mos
l (0) = oxp
_
i
j1
~.
(o
2
(1 1))
_
= 1 .
Entretanto, neste caso, fazendo

' = o
1
sin.t o
2
(cos .t 1)
temos

'
2
= 1
_
sin
2
.t (cos .t 1)
2
_
= 21 [1 cos .t[ ,= 1 .
Ou seja, novamente, no podemos usar a nossa expanso em senos e cossenos.
Poderamos ento tentar um procedimento anlogo ao anterior e denir

G =

'
_
2 (1 cos .t)
com o que temos

G
2
=

'
2
2 (1 cos .t)
=
21 [1 cos .t[
2 (1 cos .t)
= 1 .
Ento escreveramos l em funo de

G
l (t) = oxp
_
i
j1
~.
_
2 (1 cos .t)

G
_
.
e, depois, em termos de senos e cossenos
l (t)
?
= cos
_
j1
~.
_
2 (1 cos .t)
_
i

Gsin
_
j1
~.
_
2 (1 cos .t)
_
.
Entretanto, este procedimento no legtimo pelo fato deste novo operador

G
no estar denido em t = 0, ou seja, no podemos garantir que

l (0) = 1. Nem
para qualquer outro instante t = 2:,.. Ou seja, para continuar necessrio
vericar que G tem um valor nito em t=0. Para isso expandimos

G =
o
1
sin.t o
2
(cos .t 1)
_
2 (1 cos .t)

.to
1
o
2
_
(.|)
2
2
_
_
2
_
(.|)
2
2
_
=
.to
1
o
2
_
(.|)
2
2
_
.t
= o
1

1
2
o
2
(.t) = o
1
.
131
De onde temos,

G(0) < 1 e ainda

G
2
(0) = 1. Com isso podemos continuar
usando
l (t) = cos
_
j1
~.
_
2 (1 cos .t)
_
i

Gsin
_
j1
~.
_
2 (1 cos .t)
_
.
Usando a igualdade
cos .t = 2 cos
2
.t
2
1
podemos escrever
_
2 (1 cos .t) =
_
2
_
1
_
2 cos
2
.t
2
1
__
= 2
_
_
1 cos
2
.t
2
_
= 2
_
sin
2
.t
2
= 2 sin
.t
2
com isso,
l (t) = cos
_
j1
~.
2 sin
.t
2
_
i

Gsin
_
j1
~.
2 sin
.t
2
_
= cos
_
j1
~.
2 sin
.t
2
_
i
o
1
sin.t o
2
(cos .t 1)
2 sin
.|
2
sin
_
j1
~.
2 sin
.t
2
_
Temos ainda o inconveniente de um termo divergente. Mas isso pode ser
resolvido observando que
o
1
sin.t (cos .t 1) o
2
= i
_
0 c
I.|
1
1 c
I.|
0
_
= 2 sin
_
.
2
t
_
_
0 c
I
!
2
|
c
I
!
2
|
0
_
com isso
l (t) = cos
_
j1
~.
2 sin
.
2
t
_
i
_
0 c
I
!
2
|
c
I
!
2
|
0
_
sin
_
j1
~.
2 sin
.t
2
_
Outra forma de resolver este problema e usando direto
o
1
sin.t (cos .t 1) o
2
= 2 sin
_
.
2
t
_
_
0 c
I
!
2
|
c
I
!
2
|
0
_
= 2 sin
_
.
2
t
_

(t) ,

(t) =
_
0 c
I
!
2
|
c
I
!
2
|
0
_
,
132
e escrever
l (t) = oxp
_
i
j1
~.
(o
1
sin.t o
2
(cos .t 1))
_
= oxp
_
i2
j1
~.
sin
_
.
2
t
_

(t)
_
Observando agora que

2
= 1 ,
temos
l (t) = oxp
_
i2
j1
~.
sin
_
.
2
t
_

(t)
_
= cos
_
2
j1
~.
sin
_
.
2
t
_
_
i

sin
_
2
j1
~.
sin
_
.
2
t
_
_
Que, obviamente, concorda com o resultado anterior. Nesse ltimo caso no
precisamos nos preocupar com divergncias.
Assim, ainda neste caso mais complicado, podemos encontrar uma forma
matricial para o nosso operador de evoluo.
Podemos agora responder perguntas do tipo: neste novo campo qual a prob-
abilidade de uma partcula inicialmente prepara no estado [ ser encontrada
no estado [ depois de um tempo t?
[[ l (t) [[
2
=
Observe que agora [ no mais auto estado de

H. Ou seja estes estados
no so estacionrios.
Com o resultado acima calculamos:
[ l [ = [ cos
_
2
j1
~.
sin
_
.
2
t
_
_
i

Gsin
_
2
j1
~.
sin
_
.
2
t
_
_
[
= [ i

G[ sin
_
2
j1
~.
sin
_
.
2
t
_
_
.
Usando as formas matriciais
[ i

G[ =
_
0 1
_
_
0 c
I
!
2
|
c
I
!
2
|
0
__
1
0
_
= c
1
2
I|.
Temos
[ l [ = c
1
2
I|.
sin
_
2
j1
~.
sin
_
.
2
t
_
_
[[ l [[
2
= sin
2
_
2
j1
~.
sin
_
.
2
t
_
_
133
8.4 Rotaes
Como vimos, a dinmica dos sistemas em MQ pode ser descrita atravs do
operador de evoluo temporal, o qual respeita a equao diferencial
i~
dl
dt
=

Hl .
Obviamente, ambos os lados desta equao representam operadores. O que
implica que, para qualquer vetor [c
0
num instante inicial t = 0, temos
i~
dl
dt
[c
0
=

Hl [c
0
=i~
d
dt
[c
|
=

H[c
|
, [c
|
= l (t) [c
0
.
Encontrar a dinmica do sistema descrito pelo hamiltoniano

H e tendo as
condies iniciais adequadas encontrar uma coleo de vetores [c
|
, identi-
cados pelo parmetro t, que respeite a equao diferencial acima. No que segue
chamaremos esta coleo de vetores de um vetor dependente do tempo.
Suponha ento que voc encontrou um vetor [c
|
que respeita a equao
acima. Isso implica que, dado um operador inversvel (independente do
tempo)

', o vetor
[c
|
=

'[c
|
,
respeitar a seguinte equao:
i~

'
d
dt
[c
|
=

'

H[c
|
=i~
d
dt

'[c
|
=

'

H

'
1
'[c
|
=i~
d
dt
[c
|
=

'

H

'
1
[c
|
,
com isso
i~
d
dt
[c
|
=

H
0
[c
|
,

H
0
=

'

H

'
1
.
Com isso, conhecida a soluo de uma equao diferencial podemos con-
struir solues para outras equaes diferenciais (diferentes). Esse um proced-
imento matemtico geral. No caso da MQ, gostaramos que esta nova equao
diferencial tambm descreva algum sistemas fsico (diferente do inicial). Ou
seja, gostaramos que [c
|
fosse a evoluo temporal de algum sistema fsico
descrito pelo hamiltoniano

H
0
. Para isso, obviamente,

H
0
deve ser tambm
um hamiltoniano, ou seja, deve ser um operador hermitiano

H
0
=

H
0+
=

'

H

'
1
=
_

'

H

'
1
_
+
=
_

'
1
_
+

H

'
+
Assim,

'
+
=

'
1
,
ou seja,

' deve ser um operador unitrio.
Assim, dado um operador unitrio qualquer, e a soluo de um sistema
fsico qualquer, podemos construir solues de um novo sistema fsico. Neste
processo temos a diculdade em identicar esta nova descrio quntica com
algum sistema clssico (ou mesmo se este existe). Alm, claro, de saber se
este sistema tem algum interesse.
134
Alm disso, usando
l (t) =
1

n=0
_

i
~
t
_
n

H
n
= 1
_

i
~
t
_

H
_

i
~
t
_
2

H

H ...
temos

'l (t)

'
+
=

'1

'
+

i
~
t
_

'

H

'
+

i
~
t
_
2

'

H

H

'
+
...
= 1
_

i
~
t
_

'

H

'
+

i
~
t
_
2

'

H
_

'
+
'
_

H

'
+
...
= 1
_

i
~
t
_

H
0

_

i
~
t
_
2

H
0

H
0
...
=
1

n=0
_

i
~
t
_
n

H
0
n
= l
0
(t) .
Ou seja,
l
0
(t) =

'l (t)

'
+
,
o operador de evoluo temporal para o sistema com hamiltoniano

H
0
.
Exercise 51 O resultado acima continua vlido para o caso geral em que o
hamiltoniano no comuta em diferentes instantes do tempo?
Por exemplo, suponha agora que voc encontrou (como feito anteriormente)
a soluo do problema de uma partcula de spin 1,2 num campo magntico da
direo .. Neste caso,

H = jo
3
.1 = j1
_
1 0
0 1
_
.
E deseje encontrar a soluo para o mesmo problema, mas com um campo (de
mesma intensidade) na direo r, ou seja, como o hamiltoniano

H
0
= jo
1
.1 = j1
_
0 1
1 0
_
.
Fisicamente isso signica, obviamente, que voc girou de 00
o
o aparelho que
gera o campo.
Agora, usando as propriedades das matrizes o fcil ver que
_
_
2
2
(1 io
2
)
_
o
3
_
_
2
2
(1 io
2
)
_
=
1
2
(2io
2
o
3
) = o
1
.
Alm disso,
_
2
2
(1 io
2
) =
_
_
2
2
i
_
2
2
o
2
_
= cos

4
io
2
sin

4
= oxp
_
i

4
o
2
_
=

' .
135
Assim

H
0
= jo
1
.1 = j

'o
3

'
+
.1 =

' (jo
3
.1)

'
+
=

'

H

'
+
onde

' = oxp
_
i

4
o
2
_
.
Assim, o operador (unitrio)

' acima representa uma rotao (no sentido
anti-horrio) na direo do eixo j de um ngulo de 00
o

2
_
= oxp
_
i

4
o
2
_
.
Isso se aplica a qualquer dispositivo do nosso experimento. Por ex-
emplo, se temos um SG na direo r, i.e., estamos medindo o spin na direo
r

o
r
=
~
2
o
1
e fazemos

2
_

o
r

1

2
_
=
~
2

1

2
_
o
1

1

2
_
=
~
2
o
3
=

o
:
,
teremos um SG na direo . e passaremos a medir o spin na direo ..
Da mesma forma, possvel mostrar que uma rotao de um ngulo qualquer
0 no sentido anti-horrio na direo do eixo j vale

(0) = oxp
_
i
0
2
o
2
_
.
Exercise 52 Mostre que se temos um campo na direo . e rodamos de um
ngulo 0, os hamiltonianos obtidos estaro ligados pelo operador acima.
Mais ainda, repetindo todos estes argumentos para as direes r e . temos
que

1
r
(0) = oxp
_
i
0
2
o
1
_
,

1
:
(0) = oxp
_
i
0
2
o
3
_
=

1
I
(0) = oxp
_
i
0
2
o
I
_
.
Ou seja, de forma geral,

1
^ n
(0) = oxp
_
i
0
2
^ n.
_
= cos
0
2
i^ n.sin
0
2
,
o operador de rotao na direo do vetor normal ^ n de um ngulo 0 no sentido
anti-horrio.
Exercise 53 Mostre que
(^ n.)
2
= 1 .
136
Exemplo 1:
Suponha que voc resolveu o problema para um campo de intensidade
_
21
na direo r,

H = j
_
21o
1
=l (t) = oxp
_

i
~
j
_
21o
1
t
_
= cos
_
j
_
21
~
t
_
io
1
sin
_
j
_
21
~
t
_
e quer resolver o problema para um campo de mesma intensidade fazendo um
ngulo de 4
o
no plano r, j. Neste caso,

H
0
= j1(o
1
o
2
) .
Primeiramente vericamos que

1
:
_

4
_

H

1
:
_

4
_
= oxp
_
i

8
o
3
_

H oxp
_
i

8
o
3
_
= oxp
_
i

8
o
3
_
j
_
21o
1
oxp
_
i

8
o
3
_
= j
_
21
_
o
1
_
cos
2

8
sin
2

8
_
2o
2
sin

8
cos

8
_
Usando
cos

8
=
1
2
_
_
2 2 , sin

8
=
1
2
_
2
_
2
cos
2

8
sin
2

8
=
_
2
2
, sin

8
cos

8
=
_
2
4
temos

1
:
_

4
_

H

1
:
_

4
_
= j
_
21
_
o
1
_
cos
2

8
sin
2

8
_
2o
2
sin

8
cos

8
_
= j1
_
2
_
2
2
(o
1
o
2
)
= j1(o
1
o
2
)
que o hamiltoniano cuja soluo gostaramos de encontrar. Ou seja, como era
de se esperar, uma rotao de 4
o
levou o campo que estava no eixo r no campo
desejado.
Assim, a soluo do nosso problema vale
l
0
(t) =

1
:
_

4
_
l (t)

1
:
_

4
_
= oxp
_
i

8
o
3
_
_
cos
_
j
_
21
~
t
_
io
1
sin
_
j
_
21
~
t
__
oxp
_
i

8
o
3
_
= cos
_
j
_
21
~
t
_
i
__
o
1
_
cos
2

8
sin
2

8
_
2o
2
cos

8
sin

8
__
sin
_
j
_
21
~
t
_
= cos
_
j
_
21
~
t
_
i
_
2
2
(o
1
o
2
) sin
_
j
_
21
~
t
_
.
137
Que concorda com o resultado (??) obtido para o mesmo problema anteri-
ormente.
Exercise 54 Uma partcula de spin
1
2
est sujeita ao campo
B = (0, 1

, 1
:
) .
Encontre a rotao

1 que leva este campo para a direo .
B
0
= (0, 0, 1
0
:
) .
Em seguida encontre l
0
para B
0
e use o resultado para encontrar a soluo para
o campo B. Resolva diretamente o problema para B e compare os resultados.
O procedimento do exerccio acima pode ser usado para resolver o problema
para um campo esttico numa direo arbitrria. Vemos assim que qualquer
problema de dois nveis independente do tempo possui soluo exata.
8.5 Espinores
Observe que o ngulo presente no operador de rotao o ngulo (no espao
fsico) que giramos nosso experimento.
Alm disso, como vimos anteriormente, possvel orientar o spin da partcula
numa direo qualquer atravs da aplicao de campos magnticos. Ou seja, se
uma partcula preparada no estado [ e desejamos girar seu spin de 00
o
na
direo j, de sorte que este que na direo r basta aplicar o campo
B = 1 j =

H = j1o
2
=l (t) = oxp
_
i
~
j1o
2
t
_
para termos
[r
+
[ l (t) [[
2
= 1 .
Calculando explicitamente
r
+
[ oxp
_
i
~
j1o
2
t
_
[ = r
+
[
_
cos
j
~
1t io
2
sin
j
~
1t
_
[
= r
+
[
_
cos
j
~
1t [ io
2
[ sin
j
~
1t
_
=
_
cos
j
~
1t r
+
[ ii r
+
[ sin
j
~
1t
_
=
_
1
_
2
cos
j
~
1t
1
_
2
sin
j
~
1t
_
=
1
_
2
_
cos
j
~
1t sin
j
~
1t
_
=
1
_
2
_
cos
j
~
1t sin
j
~
1t
_
138
temos
[r
+
[ l (t) [[
2
=
1
2
_
1 2 cos
j
~
1t sin
j
~
1t
_
=
1
2
_
1 sin
_
2
j
~
1t
__
= 1
sin
_
2
j
~
1t
_
= 1 =2
j
~
1t =

2
=t =
~
41j
.
Assim, para levarmos o spin de . para a direo r basta aplicar o operador
l (T) = oxp
_
i
~
j1o
2
T
_
= oxp
_
io
2

4
_
= 1

4
_
,
que nada mais que uma rotao de 00
o
no eixo j. Ou seja, se o spin estava
na direo ^z (o que signica que, numa medida de o
:
obteremos /,2 com
certeza), depois de virado 00
o
ele foi pra direo ^ x (o que signica que, numa
medida de o
r
obteremos /,2 com certeza). O que concorda bastante com a
viso clssica de momento angular.
Remark 55 Aplicar o operador 1
^ n
(0) num estado [c gira o spin deste estado
de um ngulo 0 na direo ^ n.
Problem 56 O que acontece quando voc gira de 860
o
o spin de uma partcula?
Pelo que foi dito acima, o resultado ser o vetor
[c
0
=

1
^ n
(2) [c = oxp
_
i
2
2
^ n.
_
[c = oxp(i^ n.) [c
= (cos i (^ n.) sin) [c
= [c
Remark 57 Ou seja, voc no vai obtermos o mesmo estado, mas sim com um
sinal invertido!
Lembre-se que, em problemas de mecnica, temos uma denio mais re-
strita para o conceito de vetores. Vetores so quantidades que, por uma rotao
do sistema de coordenadas, se transformam como as componentes das coorde-
nadas (veja, por exemplo, o livro do Marion de Mecnica). Em especial, por
uma rotao de 860
o
todos os vetores voltam ao mesmo estado. Vemos
ento que os nossos estados para as partculas de spin
1
2
no se comportam
como vetores (no sentido da lei de transformao). Quantidades que se
transformam como os estados acima so chamados de espinores. Ou seja, para
retornar ao seu estado original um espinor precisa sofrer uma rotao de 720
o
.
Assim, o momento magntico estudado aqui possui uma natureza diferente
do momento magntico estudado em mecnica (ou eletromagnetismo). En-
quanto este ltimo um vetor, o primeiro um espinor.
139
Como na mecnica clssica, este momento magntico pode ser associado ao
momento angular do sistema

c
= jL , ^
Q
= j
^
S .
Entretanto, enquanto L um vetor
^
S um espinor. Ou seja, quando usamos as
notaes
^
S =
~
2
,

H = j
1
B ,
estamos fazendo um abuso da notao vetorial.
Recapitulando, se [c o estado da partcula num certo estado de spin,
ento, o estado [c
0
obtido por uma rotao do spin de um ngulo 0 vale
[c
0
=

1
^ n
(0) [c .
Observe tambm que,

1
^ n
(0) = oxp
_
i
0
2
^ n.
_
= 1 .
Alm disso, para rotaes na mesma direo

1
^ n
(0
1
)

1
^ n
(0
2
) = oxp
_
i
0
1
2
^ n.
_
oxp
_
i
0
2
2
^ n.
_
= oxp
_
i
(0
1
0
2
)
2
^ n.
_
=

1
^ n
(0
1
0
2
)
Ou seja, o operador de rotao compartilha todas as caractersticas do op-
erador de evoluo. Tudo que precisamos fazer e achar um hamiltoniano que
nos d o operador de evoluo desejado. Lembrando agora que

H = jB ==l (t) = oxp

_
i
j
~
1
B
1
t
_
= oxp
_
i
j1
~
(^ n) t
_
,
onde ^ n um vetor unitrio na direo de B. Basta agora comparar
l (t) = oxp
_
i
j1
~
(^ n) t
_
= oxp
_
i
0
2
^ n.
_
=

1
^ n
(0) .
Ou seja, a aplicao de um campo B, por um tempo t equivalente a girar o
spin da partcula de um ngulo
0 = 2
j1
~
t ,
na direo do campo (o sinal de indica que o giro no sentido horrio).
Desta forma, atravs da aplicao de campos magnticos, podemos manipular
e produzir estados com qualquer valor desejado de spin.
Como vimos acima, diferente de um vetor, por uma rotao de 860
o
um
espinor se transforma como
[c
360
o
[c .
Entretanto, os dois estados acima diferem apenas por uma fase.
140
Problem 58 Ser que esta fase tem algum signicado fsico?
Em outras palavras, ser que possvel detectar alguma diferena quando
um sistema fsico girado de 860
o
.?
Como apresentado no primeiro postulado, uma fase global no possui nen-
hum signicado fsico. Entretanto, a diferena de fase entre dois estados (que
se comporta como uma fase local) pode ser medido. Pois, pelo comportamento
ondulatrio dos sistemas, a combinao de dois estados com uma defasagem de
180
o
completamente destrutiva. Lembre-se que a probabilidade o mdulo
quadrado da soma das amplitudes.
O experimento da gura abaixo (proposto por J. Bernstein, Yakir Aharonov
e Leonard Susskind) utiliza um feixe de nutrons que dividido por um cristal
e, em seguida, por mais dois cristais 1 e C, e se recombinam num cristal 1.
Estes cristais (feitos com silcio) dividem o feixe em dois feixes de intensi-
dades iguais. Assim, este se comporta exatamente como um experimento de
duas fendas para o eltron. Ou seja, se [1 o estado do nutron quando ele
sobe aps passar pelo cristal e [C o estado quando ele desce, ao passar pelo
cristal o nutron estar num estado
1
_
2
([1 [C) ,
onde a soma indica que estes dois estados esto em fase.
Aps passar pelo cristal o nutron pode ter seguido qualquer um dos dois
caminhos (com a mesma probabilidade), de sorte que no ponto 1 as suas funes
de onda em todas as trajetrias possveis se interferem (ou seja, assim como no
experimento de duas fendas, ele interfere com ele mesmo).
Mais ainda, podemos descrever o estado do nutron quando chega em 1
como
1
_
2
([C1 [11)
O feixe no caminho 11 passa por um campo que, quando ligado, gira o spin
do nutron de 860
o
. Se o campo est desligado os dois feixe so idnticos e sua
recombinao construtiva no ponto 1 (o experimento ajustado para que isso
acontea)
1 =

1
_
2
(C1[ 11[)
1
_
2
([C1 [11)

2
= 1
Observe que, se a partcula foi numa direo ela certamente no foi na outra,
C1 [11 = 0. Entretanto, quando o campo ligado, o estado do nutron que
chega em 1 passa a ser
1
_
2
([C1 [11)
e a combinao em 1 completamente destrutiva e nenhuma partcula
detectada
1 =

1
_
2
(C1[ 11[)
1
_
2
([C1 [11)

2
=

1
2
(1 1)

2
= 0 .
141
Figure 11: Bernstein, Herbert J.; Phillips, Anthony V., Fiber Bundles and
Quantum Theory, Scientic American, vol. 245, issue 1, pp. 122-137 (1981)
142
Assim, possvel detectar experimentalmente uma diferena num sistema girado
de 860
o
. Nenhuma quantidade clssica apresenta esta caracterstica.
Este experimento foi realizado (entre outras vezes) em 107 por Helmut
Rauch e Ulrich Bonse no Instituto Laue-Langevin em Genebra.
A descrio acima deixa claro que o spin um momento angular de natureza
completamente diferente do momento angular orbital. Assim, quando no futuro
obtivermos um operador que represente o momento angular orbital clssico de
um sistema, este ter um comportamento completamente diferente do descrito
para o spin (em especial, ele se comportar com um vetor e no como um
espinor). Com isso, o spin uma caracterstica (sem anlogo clssico) que as
partculas possuem. E no uma caracterstica gerada por algum efeito, como
rotao ou qualquer coisa do gnero.
9 Ressonncia
Vamos usar o resultado acima para resolver o seguinte problema (complicado!).
Uma partcula de spin 1,2 est sujeita a um campo de intensidade 1
0
:
na direo
. e um campo, de intensidade 1
0
, que gira no plano r, j
B
0
= (1
0
cos .t, 1
0
sin.t, 1
0
:
)
Com isso, o hamiltoniano do nosso sistema se torna

H
0
=

H
0
(t) = j(1
0
o
1
cos .t 1
0
o
2
sin.t 1
0
:
)
Pelas razes discutidas antes, mesmo
_

H (t) ,

H (t
0
)
_
,= 0, podemos escrever
l (t) = oxp
_

i
~
_
|
0
H (t) dt
_
entretanto, a presena do termo 1
:
t inviabiliza a aplicao da tcnica anterior.
Tudo que precisamos fazer mudar nosso sistema de coordenada, i.e., va-
mos observar este campo de um sistema que gira junto com o campo. Ou seja,
um sistema que gira na direo do eixo . com velocidade angular .t. Neste
caso, temos apenas um campo esttico no plano r, j de intensidade 1 e outro,
tambm esttico, na direo . de intensidade 1
:
. Este problema com campo
independente do tempo pode ser resolvido sem muitos problemas. Seguindo a
nomenclatura da seo anterior, vamos chamar de quantidades com linha aque-
las que queremos resolver (o campo girante) e sem linha aquelas que sabemos
resolver (o campo esttico). Sabemos que nosso hamiltoniano

H
0
se relaciona
com

H pela relao (??)

H
0
=

'

H

'
1
i~

'
_
d

'
1
dt
_
.
Problem 59 Mas qual o hamiltoniano

H?
143
Sabemos que

H representa um campo esttico no plano r, j combinado com
um campo esttico na direo .. Alm disso, podemos comear a girar o nosso
sistema no instante em que o campo girante aponta na direo do eixo r (isso
signica apenas escolher adequadamente a fase da nossa rotao). Com isso,
podemos escrever

H = j(1o
1
1
:
o
3
) .
Alm disso, tambm pelo que foi apresentado antes, sabemos que o operador
responsvel pela rotao desejada
1
:
(.t c) = oxp
_
i
(.t c)
2
o
3
_
Onde c apenas uma fase indicando quando comeamos a girar. Escolher esta
fase signica dizer em que direo do plano r, j estamos vendo o campo. Assim,
se [c
0
a soluo do problema com o campo girante, a soluo [c com o campo
esttico dada por
[c = 1
:
[c
0
==[c
0
= 1
1
:
[c .
Comparando com (??) vemos que, neste caso,

' (t) =

1
1
:
(.t c)
Sabendo que o hamiltoniano

H
0
com o campo girante se relaciona com o
hamiltoniano

H com o campo esttico pela relao (??)

H
0
=

'

H

'
1
i~

'
_
d

'
1
dt
_
=

1
1
:

H

1
:
i~

1
1
:
_
d

1
:
dt
_
Com isso, temos
d1
:
dt
= i
.
2
o
3
oxp
_
i
(.t c)
2
o
3
_
= i
.
2
o
3
1
:

H
0
= 1
:

H1
1
:
i~1
:
_
i
.
2
o
3
1
1
:
_
= 1
:

H1
1
:

.~
2
o
3
calculando

1
:

H

1
1
:
= j
_
1

1
:
o
1

1
1
:
1
:

1
:
o
3

1
1
:
_
= j
_
1

1
:
o
1

1
1
:
1
:
o
3
_
onde

1
:
o
1

1
1
:
=
_
cos
(.t c)
2
io
3
sin
(.t c)
2
_
o
1
_
cos
(.t c)
2
io
3
sin
(.t c)
2
_
= o
1
_
cos
2
(.t c)
2
sin
2
(.t c)
2
_
2o
2
cos
(.t c)
2
sin
(.t c)
2
= o
1
cos (.t c) o
2
sin(.t c)
144
Podemos agora acertar a nossa fase exigindo que em t = 0 o campo aponte
apenas na direo r

1
:
(0) o
1

1
1
:
(0) = o
1
cos (c) o
2
sin(c) = o
1
==c = 0 ,
com isso temos

1
:

H

1
1
:
= j[1o
1
cos (.t) 1o
2
sin(.t) 1
:
o
3
[
Substituindo agora em

H
0
temos

H
0
= 1
:

H1
1
:

.
2
o
3
= j[1o
1
cos (.t) 1o
2
sin(.t) 1
:
o
3
[
.~
2
o
3
= j
_
1o
1
cos (.t) 1o
2
sin(.t)
_
1
:

.~
2j
_
o
3
_
Ou seja, o nosso problema girado representa a aplicao do seguinte campo
dependente do tempo
B =
_
1cos (.t) , 1sin(.t) , 1
:

.~
2j
_
podemos identicar com o campo desejado
B
0
= (1
0
cos .t, 1
0
sin.t, 1
0
:
)
fazendo
1
0
= 1 , 1
0
:
= 1
:

.
2j
=1
:
= 1
0
:

.~
2j
onde lembramos que as quantidades conhecidas (i.e., os campos reais) so aque-
las com linha.
Tudo que precisamos fazer agora encontrar a soluo para

H = j(1o
1
1
:
o
3
) =l (t) = oxp
_

i
~
j(1o
1
1
:
o
3
) t
_
Usando
(1o
1
1
:
o
3
)
2
= 1
2
1
2
:
temos
l (t) = oxp
_

i
~
j
_
1
2
1
2
:
(1o
1
1
:
o
3
)
_
1
2
1
2
:
t
_
= cos
_
j
~
_
1
2
1
2
:
t
_
i
(1o
1
1
:
o
3
)
_
1
2
1
2
:
sin
_
j
~
_
1
2
1
2
:
t
_
= cos (\t) i
(1o
1
1
:
o
3
)
_
1
2
1
2
:
sin(\t)
\ =
j
~
_
1
2
1
2
:
145
Podemos agora responder qualquer pergunta sobre o comportamento do sistema.
Suponha, por exemplo, que voc preparou sistema inicialmente no estado
[, ou seja,
[c
0
= [
observe que
[c
0
0
=

1
:
(0) [c
0
= [c
0
,
ou seja, a condio inicial vale tanto para o nosso sistema com e sem linha.
Problem 60 Ao aplicarmos o campo girante, qual a probabilidade de, depois
de um tempo T, o sistema ser encontrado no estado [?
Para isso basta calcular

c
0
}
[c
0
|
=

c
0
}
1
1
:
(.t) [c
|
=

c
0
}
1
1
:
(.t) l (t) [c
0

onde
1
1
:
(.t) l (t) [ =
_
1
1
:
(.t) [ cos (\t) i [ 1
1
:
(.t)
(1o
1
1
:
o
3
)
_
1
2
1
2
:
[ sin(\t)
_
=
_
[ c
I
!
2
|
cos (\t) i
_
[ 1
1
:
(.t) 1[ [ 1
1
:
(.t) 1
:
[
_
_
1
2
1
2
:
sin(\t)
_
=
_
i
_
[ c
I
!
2
|
1 [ c
I
!
2
|
1
:
_
_
1
2
1
2
:
sin(\t)
_
=
_
ic
I
!
2
|
1
_
1
2
1
2
:
sin(\t)
_
com isso
[ 1
:
(.t) l (t) [[
2
=
1
2
1
2
1
2
:
sin
2
(\t) =
1
02
1
02

_
1
0
:

.
2
_
2
sin
2
(\t)
\ =
j
~
_
1
02

_
1
0
:

.
2j
_
2
Do resultado acima vemos que a nossa probabilidade mxima quando
1
0
:

.~
2j
= 0 =. =
2j1
0
:
~
.
Esta a freqncia de ressonncia do sistema. Ou seja, apenas quando o campo
na direo . respeita esta relao com a freqncia de giro do campo no plano
r, j, temos a possibilidade de inverso de todos os spins do nosso sistema. Obvi-
amente, para que esta inverso ocorra, o campo tem de ser aplicado exatamente
por um tempos
sin
2
(\
1
t) = 1 =\
1
t =

2
moo() =
j
~
1
0
t =t =
~
2j1
0
moo() ,
146
onde \
1
calculado na ressonncia
\
1
=
j[1
0
[
~
.
Observe que o nosso hamiltoniano tem a forma

H = j(1
0
o
1
cos .t 1
0
o
2
sin.t 1
0
:
o
3
) = j
_
1
0
:
1
0
(cos .t i sin.t)
1
0
(cos .t i sin.t) 1
0
:
_
=
= j
_
1
0
:
1
0
c
I.|
1
0
c
I.|
1
0
:
_
que, na forma de operadores, na base [ , [ pode ser escrito como

H = j
_
1
0
:
[ [ 1
0
:
[ [ 1
0
c
I.|
[ [ 1
0
c
I.|
[ [
_
ou seja, os elementos fora da diagonal so os responsveis pela transio entre
diferentes estados da nossa base. Quando 1/ = 0 no existe transio e os
estados [ e [ so estacionrios. A presena do campo 1
0
promove esta
transio e esta mxima na freqncia de ressonncia.
Como dissemos, a descrio de uma partcula de spin 1,2 apenas um caso
particular do caso geral de um sistema de dois nveis. Para um sistema geral de
dois nveis podemos escrever

H = 1
1
[ [ 1
2
[ [ \
12
[ [ \
21
[ [ ,
ou ainda, para o caso de um sistema de dois nveis sujeito a um potencial girante
(que pode ser um campo eltrico, magntico ou qualquer outra coisa)

H = 1
1
[ [ 1
2
[ [ \ c
I.|
[ [ \ c
I.|
[ [ .
Quando o potencial desligado \ = 0 os estados com energia 1
1
e 1
2
so
estacionrios e quando este potencial ligado, temos a transio entre os nveis.
A transio mxima na freqncia de ressonncia. Para encontrar a freqncia
de ressonncia neste caso, basta observar que, no caso do campo magntico a
diferena de energia entre os nveis diagonais valia
1
1
1
2
= j(1
0
:
1
0
:
) = 2j1
0
:
ento, no caso geral temos
. =
2j1
0
:
~
=
1
1
1
2
~
=~. = 1
1
1
2
.
Se usarmos o modelo de que o campo eletromagntico formado por ftons
com energia ~., a ressonncia ocorre quando a freqncia dos ftons do campo
girante igual a diferena de energia dos nveis do sistema.
147
Exercise 61 Mostre que,

H =

'
1

H
0

' i~
_
d

'
1
dt
_

'
= j
_
1
0
o
1
cos (c) o
2
sin(c)
_
1
0
:

.~
2j
_
o
3
_
onde

H
0
=

H
0
(t) = j(1
0
o
1
cos .t 1
0
o
2
sin.t 1
0
:
o
3
)

' = 1
:
(.t c) = oxp
_
i
(.t c)
2
o
3
_
Os resultados acima possuem uma innidade de aplicao em fsica. Por
exemplo, uma molcula de amnia (NH
3
) num campo eltrico constante pos-
sui dois nveis de energia que dependem da orientao do tomo de nitrognio.
Atravs de um experimento tipo SG (mas usando campo eltrico varivel no es-
pao e no campo magntico) possvel selecionar toras as molculas no estado
[2, i.e., com energia no estado fundamental. Se estas molculas entram num
campo girante na freqncia de ressonncia no tempo certo (calculado anteri-
ormente) todas estaro no estado excitado. Ainda pela ao do campo estas
molculas vo decair emitindo ftons de mesma energia que os absorvidos ante-
riormente. Estes ftons iro se somar com o do campo aplicado e, durante algum
tempo, teremos uma amplicao do campo. Desta forma podemos gerar pul-
sos de campo amplicado. Este processo se chama Amplication by Stimulated
Emission of Radiassion. No caso das molculas de amnia, como a freqncia
de ressonncia esta no espectro de microondas: Microwave ASER, ou MASER.
No caso de sistemas cuja freqncia de ressonncia est no espectro do visvel:
Light ASER ou LASER.
Para a prxima aplicao importante analisar o comportamento da ampli-
tude mxima com relao freqncia. Plotando a funo
) (.) =
\
2
\
2

_
(J1J2)~.
2
_
2
temos algo como a gura abaixo.
Controlando o potencial (ou campo) constante possvel estreitar a largura
do pico. Assim, sob condies experimentais adequadas este pico to estreito
que, mesmo na presena de uma srie de sistemas (tomos, molculas etc) difer-
entes, possvel excitar apreciavelmente apenas um tipo de sistema especco.
Com isso, outro exemplo de aplicao quando voc tem uma grande quanti-
dade de um certo tomo que sabidamente esto no estado fundamental (e.g.,
por equilbrio trmico). Neste caso, se voc sabe a diferena de energia entre
o estado fundamental e o primeiro estado excitado, possvel excitar o sistema
com uma radiao na freqncia de ressonncia e, quando o sistema decair, voc
148
Figure 12: Figura retirada do Sakurai
pode medir a intensidade da radiao emitida e saber quantos tomos daquele
tipo existem no sistema. Alm disso, se o sistema composto por vrios to-
mos diferentes, apenas o elemento que voc deseja medir ir responder a este
processo. Este o mecanismo dos aparelhos mdicos MRI (Magnetic resonance
imaging). Alm do mecanismo de qualquer tipo de anlise com ressonncia
magntica (e.g., MRN).
Este mesmo processo usado para excitar certas molculas, como a de gua
no forno de microondas e uma innidade de aplicaes.
Um detalhe na teoria desenvolvida acima a diculdade de se produzir
campos girantes com freqncias altas o suciente. Por isso, no lugar de um
campo girante utilizado um campo linear do tipo
B = (1cos (.t) , 0, 1
:
) .
Este problema no pode ser resolvido pelo mtodo anterior, mas deve ser ata-
cado por mtodos aproximativos. Entretanto, o fato de um campo linearmente
polarizado ser a superposio de dois campos circulares em direes opostas,
faz com que os resultados sejam idnticos aos obtidos acima. Voltaremos a este
problema quando estudarmos mtodos aproximativos.
10 Observveis compatveis
Uma questo crucial em MQ quando uma medida perturba o sistema, ou
ainda, quando um observvel tem um valor bem denido. Como vimos, para
149
que a medida de uma quantidade

no perturbe o sistema, este deve estar
num auto-estado de

. Assim,

no ir perturbar um sistema que esteja num
auto-estado

[` = a [` .
De outra forma, a medida do observvel

num estado genrico
[c =

c
n
[`
n
,

[`
n
= a
n
[`
n
,
far com que, aps a medida, o sistema colapse num dos auto-estados [`
n
de

.
Suponha agora que, depois de efetuada uma medida de

desejamos efetuar
uma medida de outro observvel

1. Isso s ser possvel, sem perturbar o
sistema, se o vetor obtido aps a aplicao de

em [c
o
tambm for um
autovetor de

1, ou seja, se

1
_

[`
_
= /
0

[` = /
0
a [` = / [` , / = /
0
a ,
ou seja, [c
o
tem de ser simultaneamente autovetor dos dois operadores

e

1,

[` = a [` ,

1[` = / [` .
Mas, se isso verdade, temos

1[` = a/ [` ,

1

[` = /a [` = a/ [` ,
ou ainda,
_

1

1

_
[` = 0
Para qualquer auto-vetor simultneo de

e

1.
A quantidade acima o comutador entre os operadores

e

1
_

,

1
_
=

1

1

.
Alm disso, se todo o autovetor de

for tambm autovetor de

1 temos
_

,

1
_
[`
n
= 0 ,

[`
n
= `
n
[`
n

e sabemos que qualquer vetor pode ser escrito como

[c =

n
c
n
[`
n

temos que
_

,

1
_
[c =
_

,

1
_

n
c
n
[`
n
=

n
c
n
_

,

1
_
[`
n
= 0
150
Ou seja, se
_

,

1
_
= 0 para qualquer vetor [c do nosso espao, ento

e

1
tem uma base de auto-vetores em comum. Mais ainda, podemos efetuar
medidas de um dos operadores sem alterar o valor do outro.
Ou ainda, os dois observveis podem ser medidos simultaneamente. Quando
_

,

1
_
= 0
dizemos que

e

1 comutam, ou ainda, que estes observveis so compatveis.
Remark 62 Apenas observveis compatveis podem ser medidos simultanea-
mente em MQ.
Os resultados acima nos dizem quando devemos esperar uma incerteza rela-
cionada a medida de dois observveis quaisquer.
Por exemplo: Um exemplo o caso do spin da partcula.
Como vimos, os operadores de spin nas direes r, j, . so dados por:

o
I
=
~
2
o
I
, o
1
=
_
0 1
1 0
_
, o
2
=
_
0 i
i 0
_
, o
3
=
_
1 0
0 1
_
.
Vamos ento descrio de uma srie de medidas do spin de uma partcula.
Suponha que voc alinhou o aparato de SG na direo ., ou seja, efetuou uma
medida de

o
3
e obteve o valor 1 (a partcula subiu). Com isso, pelos postulados
vistos, sabemos que a partcula, aps a medida, est num auto-estado de

o
3
com
valor 1:
[.
+
=
_
1
0
_
.
Suponha agora que, depois desta medida, voc alinha o aparato da direo
r efetua uma nova medida.
Aps esta segunda medida o sistema ir colapsar num dos autovetores de

o
1
[r
+
=
1
_
2
_
1
1
_
=
1
_
2
([ [) , [r

=
1
_
2
_
1
1
_
.
Exercise 63 Verique que estes vetores so autovetores de

o
1
com auto valor
1 e 1.
A questo a seguinte: voc sabe que o seu sistema est no estado [.
+
(pois
voc mediu o spin na direo .) e que saber, por exemplo, a probabilidade de,
numa medida do spin na direo r obter o valor 1. Pelos postulados vistos
anteriormente, sabemos que a probabilidade 1 (r
+
) de encontrar o sistema no
estado [r
+
, sabendo que ele est no estado [.
+
, vale
1 (r
+
) = [r
+
[.
+
[
2
=

_
1 0
_
1
_
2
_
1
1
_

2
=
1
2
Da mesma forma
1 (r

) = [r

[.
+
[
2
=
1
2
151
ou seja, voc tem uma incerteza total na medida do spin na direo r.
Agora, se voc efetuou a medida na direo r (do estado [.
+
) e obteve o
valor 1 (a partcula foi para a direita), voc sabe que aps a medida a partcula
est no estado
[r
+
=
1
_
2
_
1
1
_
=
1
_
2
([ [) .
Se voc zer novamente uma medida do spin na direo ., a probabilidade de
obter novamente 1 vale
1 (.
+
) = [.
+
[r
+
[
2
=

1
_
2
_
1 1
_
_
1
0
_

2
=
1
2
Da mesma forma 1 (.

) = 1,2. Ou seja, aps a medida na direo r voc

perdeu toda a informao do spin na direo ..
O ponto aqui que a medida de um dos observveis perturbou o valor do
outro. Ou seja, no podemos medir, simultaneamente, o
r
e o
:
.
Isso j era de se esperar pelo resultado anterior, pois estes operadores no
comutam:
_

o
r
,

o
:
_
=
_
~
2
_
0 1
1 0
_
,
~
2
_
1 0
0 1
__
=
_
~
2
_
2
__
0 2
2 0
__
=
~
2
2
__
0 1
1 0
__
= i
~
2
2
__
0 i
i 0
__
= i
~
2
2
o
2
,= 0 .
A caracterizao de um certo sistema fsico depende, em geral de uma srie de
caractersticas e medidas. Por exemplo, a partcula pode ter spin o
:
e momento
1 e nomeamos seu estado como
[o
:
, 1 ,
ou ainda, dois valores quaisquer dos observveis

e

1,
[, 1 .
Quanto mais caractersticas damos a um estado fsico melhor o especicamos.
Entretanto, dizer que o sistema possui as caractersticas e 1 signica que estas
caractersticas possam ser determinadas simultaneamente. Ou seja, para
rotular os estados devemos escolher apenas observveis compatveis.
Assim, no podemos caracterizar o sistema num estado do tipo
[o
:
, o
r
.
Diferente da MC onde podemos fazer cada vez mais medidas no nosso sistema e,
destarte, melhor caracteriz-lo, na MQ a caracterizao do sistema est restrito
a compatibilidade dos observveis. Quando temos um conjunto de observveis
compatveis que so capazes de caracterizar completamente um sistema fsico,
dizemos que temos um conjunto completo de observveis.
152
10.1 Relaes de incerteza
Uma quantidade clssica muito usada para caracterizar a incerteza de uma
medida o desvio quadrado mdio
^
2
.
=

2
_

2
Pelos postulados da MQ sabemos que, o valor mdio de um observvel

num
estado c vale

r
= c[

[c ,
e a verso quntica para o desvio padro pode ser escrita como
^
2
.
(c) = c[

2
[c c[

[c
2
se zemos

r
=

c[

[c
podemos escrever
^
2
.
(c) = c[

2
[c
Exercise 64 Verique a armao acima.
Considere agora dois observveis

e

1.
Um resultado conhecido como desigualdade de Schwarz
c [c , [, _ [c [,[
2
,
nos diz que, para qualquer operador hermitiano

e qualquer vetor [c (no
necessariamente normalizado),
c[

2
r
[c c[

1
2
r
[c _

c[

r

1
r
[c

2
com isso temos
^
2
.
(c) ^
2
1
(c) = c[

2
r
[c c[

1
2
r
[c _

c[

r

1
r
[c

2
(75)
Alm disso, apesar de serem hermitianos, o produto

1 nem sempre o ser.
Com isso a quantidade
c[

r

1
r
[c
ser, em geral, complexa

c[

r

1
r
[c

2
=
_
Io
_
c[

r

1
r
[c
__
2

_
Im
_
c[

r

1
r
[c
__
2
_
_
Im
_
c[

r

1
r
[c
__
2
(76)
Podemos agora calcular
Im
_
c[

r

1
r
[c
_
=
1
2i
_
c[

r

1
r
[c c[

r

1
r
[c
_
153
Mas,
c[

r

1
r
[c = c[
_

r

1
r
_
+
[c = c[

1
+
r

+
r
[c = c[

1
r

r
[c
onde, na ltima igualdade, usamos a hermiticidade de

e

1. Com isso
Im
_
c[

r

1
r
[c
_
=
1
2i
_
c[

r

1
r
[c c[

1
r

r
[c
_
=
1
2i
c[
_

r

1
r

1
r

r
_
[c
=
1
2i
c[
_

r
,

1
r
_
[c
usando _

r
,

1
r
_
=
_

c[

[c ,

1 c[

1[c
_
=
_

,

1
_
temos
Im
_
c[

r

1
r
[c
_
=
1
2i
c[
_

,

1
_
[c (77)
Usando (75), (76), (77) temos
^
2
.
(c) ^
2
1
(c) _

c[

r

1
r
[c

2
_
_
Im
_
c[

r

1
r
[c
__
2
=

1
2i
c[
_

,

1
_
[c

2
.
Com isso
^
.
(c) ^
1
(c) _
1
2

c[
_

,

1
_
[c

ou seja, o produto da incerteza de qualquer medida proporcional ao comutador

dos operadores correspondentes.
11 Sistemas de vrias partculas
Em MQ a descrio de um sistema com mais de uma entidade se d atravs
do produto tensorial dos espaos de cada sistema. Ento, usando a notao
anterior, se [c
1
H
1
representa uma entidade do sistema (e.g., uma partcula)
e [c
2
H
2
uma segunda entidade (e.g., uma segunda partcula), o estado
quntico do sistema como um todo ser:
[w = [c
1
[c
2
= [c
1
c
2
, [w H = H
1
H
2
.
Todos os operadores tambm sero escritos desta forma

=

I

1
I
,

I
H
1
,

1
I
H
2

[w =

I

1
I
[c
1
[c
2
=

I
_

I
[c
1

1
I
[c
2

_
154
Suponha, por exemplo, que voc possui duas partculas de spin
1
2
. Primeiro,
obviamente, precisamos escolher um observvel para caracterizar as partculas.
Podemos usar, por exemplo, o spin na direo . para caracterizar a primeira
partcula e na direo r para caracterizar a segunda. Com isso, a forma geral
de um vetor de estado do nosso sistema ser
[w = [c
1
[c
2
= (a
+
[ a

[) (/
+
[r
+
/

[r

)
= a
+
/
+
[, r
+
a
+
/

[, r

/
+
[, r
+
/

[, r

Onde [a

[
2
a probabilidade de encontrar a primeira participa no estado [
e a segunda no estado [r

.
Suponha que as duas partculas esto distantes e voc passou a primeira por
um SG na direo . e vericou que ela subiu (i.e., est no estado [) com isso
o estado nal do seu sistema ser
[w
}
= /
+
[, r
+
/

[, r

.
Vamos imaginar agora que as partculas esto juntas e vamos realizar exper-
imento com ambas nos mesmos dispositivos. Neste caso, interessante usarmos
o mesmo observvel para caracterizar ambas as partculas. Vamos ento usar
o
:
para as duas partculas. Neste caso, um estado geral do nosso sistema vale
[w = a
+
/
+
[, a
+
/

[, a

/
+
[, /

[,
Onde agora [a

[
2
a probabilidade de encontrar a primeira participa no
estado [ e a segunda no estado [. O conjunto de vetores acima forma uma
base para o nosso espao. Observe que agora nossos vetores so matrizes coluna
de 4 elementos. Na base cannica, usando o produto de Kronecker podemos
escrever
[, =
_
1
0
_

_
1
0
_
=
_
_
_
_
1
0
0
0
_
_
_
_
.
Suponha agora que estas duas partculas passam por um campo magntico
B.
Problem 65 Qual o hamiltoniano do sistema?
Neste caso, ns precisamos saber se as partculas interagem entre si ou no.
Ou seja, se o estado de spin de uma partcula inuencia no estado da outra.
Supondo que as partculas no interagem, o hamiltoniano pode ser escrito como
H = B1 1 B .
Para o caso em que os campos so diferentes em cada partcula, i.e., a
partcula 1 est sujeita ao campo B
1
e a 2 a um campo B
2
temos:
H = B
1
1 1 B
2
.
155
Para o caso mais geral de partculas interagentes o hamiltoniano tem a forma
H = B
1
1 1 B
2

3

I=1
\
I
o
I
o

.
Exemplo:
Duas partculas no interagente de spin
1
2
esto sujeitas a um campo de
intensidade 1 na direo .. Se o sistema foi preparado inicialmente com ambas
no estado [, qual a probabilidade de, depois de um tempo t, ambas serem
encontradas no estado [r
+
?
O operador de evoluo do sistema ser
l (t) = oxp
_

i
~
Ht
_
, H = o
3
1 1 1 o
3
1
l (t) = oxp
_

i1
~
(o
3
1 1 o
3
) t
_
= oxp
_

i1
~
(o
3
1) t
_
oxp
_

i1
~
(1 o
3
) t
_
observe agora que
(o
3
1)
2
= (o
3
o
3
11) = 1 1 = I
onde I a identidade 4 4. Com isso
oxp
_

i1
~
(o
3
1) t
_
= cos
_
1
~
t
_
io
3
1 sin
_
1
~
t
_
Para responder nossa pergunta calculamos
r
+
r
+
[ l (t) [ = r
+
r
+
[ oxp
_

i1
~
(o
3
1) t
_
oxp
_

i1
~
(1 o
3
) t
_
[
= oxp
_
2
i1
~
t
_
r
+
r
+
[
= oxp
_
2
i1
~
t
_
r
+
[ r
+
[ = oxp
_
2
i1
~
t
_
1
_
2
1
_
2
= oxp
_
2
i1
~
t
_
1
2
ou seja
[r
+
r
+
[ l (t) [[
2
=
1
4
.
O que j era de se esperar, pois os estados [ so estacionrios e a probabil-
idade de cada um deles ser encontrado no estado [r
+
vale 1,2.
156
Suponha que no exemplo acima a primeira partcula esteja sujeita ao campo
B
1
= 1
1
. e a segunda ao campo 1
2
= 1
2
r,
H = o
3
1
1
1 1 o
1
1
2
lembrando que [o
1
, o
3
[ ,= 0 ser que podemos escrever
oxp
_

i
~
(1
1
o
3
1 1 1
2
o
1
) t
_
= oxp
_

i1
1
~
(o
3
1) t
_
oxp
_

i1
2
~
(1 o
1
) t
_

A resposta sim, pois
[o
3
1, 1 o
1
[ = (o
3
1) (1 o
1
) (1 o
1
) (o
3
1)
= (o
3
o
1
) (o
3
o
1
) = 0 .
De forma geral, se o sistema 1 est sujeito ao hamiltoniano

H
1
, o sistema 2
ao hamiltoniano

H
2
os sistema no interagem:
l (t) = oxp
_

i
~
_

H
1
1 1

H
2
_
t
_
= oxp
_

i
~

H
1
1t
_
oxp
_

i
~
1

H
2
t
_
.
Remark 66 Como era de se esperar, sistemas sem interao evoluem indepen-
dentemente, cada um com seu hamiltoniano.
Como ocorre ento na MQ a descrio da interao de duas partculas?
Suponha agora que as partculas interajam entre si. Ento esta interao
ser descrita por um operador na forma

=

I

I
Ou seja, um operador que age, simultaneamente, nos dois espaos (e, conse-
qentemente, nas duas partculas). O hamiltoniano total ser

H =

H
1
1 1

H
2

I
Onde os primeiro dois termos descrevem a interao de cada uma das partculas
com o meio e o ltimo termo a interao de uma partcula com a outra.
11.1 Interao de Heisenberg
Vamos estudar com um pouco mais de detalhes o caso de duas partculas de spin
1
2
que interagem entre si. Em primeiro lugar este hamiloniano um operador
agindo no EH dos vetores de dimenso 4. Ou seja, uma matriz 4 4. Uma
base para este espao pode ser construda com 16 matrizes LI. Lembrando que
157
as matrizes o
I
mais a identidade formam uma base para as matrizes 2 2,
podemos formar com estas matrizes a seguinte base para o espao das matrizes
4 4
I = 1 1 ,
I
= 1 o
I
, I
I
= o
I
1 , \
I
= o
I
o

Ou seja, qualquer operador de interao (ou no) pode ser escrito na forma
' = c1
3

I=1
,
I
1 o
I

3

I=1

I
o
I
1
3

I,=1
.
I
o
I
o

Vamos olhar o primeiro termo. Chamando de

H
0
todos os demais termos, o
operador de evoluo temporal para o sistema pode ser escrito como
l (t) = oxp
_

i
~
_
c1

H
0
_
t
_
= oxp
_

i
~
c1t
_
oxp
_

i
~

H
0
t
_
= 1 oxp
_

i
~
ct
_
oxp
_

i
~

H
0
t
_
Ou seja, quando aplicado em qualquer vetor
c[ l [, = c[ oxp
_

i
~
ct
_
oxp
_

i
~

H
0
t
_
[, = oxp
_

i
~
ct
_
c[ oxp
_

i
~

H
0
t
_
[,
ou seja
[c[ l [,[
2
=

c[ oxp
_

i
~

H
0
t
_
[,

2
Assim, este termo no inuncia nas probabilidades e, conseqentemente,
na fsica do sistema. Fisicamente este termo est relacionado apenas com uma
escolha no zero da energia do sistema, o que, em geral, arbitrrio. Com isso,
podemos fazer c = 0.
Vamos agora analisar o segundo e o terceiro termo
3

I=1
,
I
1 o
I
,
3

I=1

I
o
I
1
Como j vimos estes termos descrevem operaes que agem em cada um dos
sistemas separadamente e no representam uma interao. Ou seja, podemos,
em geral incorporar estes termos na hamiltoniana de cada sistema independen-
temente:

H
0
1
=

H
1

3

I=1

I
o
I

H
0
2
=

H
1

3

I=1
,
I
o
I
158
O tratamento matemtico destes termos o mesmo analisado anteriormente
para sistemas sem interao. Por isso ns no vamos voltar nossa ateno para
eles. Observe que no estamos fazendo c
I
= ,
I
= 0. Pode ocorre que a
presena de um sistema faa o outro sentir o campo aplicado de forma difer-
ente. Mas, em muitos casos, isso pode ser descrito como um campo gerado pela
prpria partcula e descrito como um campo B
0
efetivo. Por exemplo, no caso
do momento eltrico e partculas carregadas este seria o campo eltrico que uma
partcula cria na posio da outra. O importante que, uma vez conhecido este
campo ele pode ser tratado como um termo de campo externo e no como uma
interao.
Com tudo isso o termo que realmente importa para nossa interao o
produto tensorial das matrizes e nosso hamiltoniano pode ser escrito como:

H = B
1
1 1 B
2

3

I=1
.
I
o
I
o

.
Os valores de .
I
(no caso geral .
I
= .
I
(t)) devem ser determinadas exper-
imentalmente analisando a inuncia que um sistema tem sobre o outro. Neste
aspecto o exemplo de duas partculas de spin
1
2
o melhor e o pior exemplo
possvel.
Ele um exemplo ruim porque a interao que o spin de uma partcula exerce
sobre a outra no proveniente de nenhuma fora conhecida na natureza (i.e.,
no de natureza gravitacional, eletrofraca, forte). Mesmo assim estas quan-
tidades se inuenciam, no sentido que o fato do spin de uma partcula estar
num certo valor pode diminuir a probabilidade do spin da outra partcula estar
no mesmo valor. Este o chamado princpio da excluso e ser visto quando
estudarmos estatsticas qunticas. O ponto que, por exemplo, quando uma
partcula (e.g., um eltron num ponto quntico) colocado no estado fundamen-
tal, necessariamente a outra ir para o estado excitado. Mesmo que nenhuma
energia seja trocada entre as partculas. Por isso esta chamada interao
de troca. Mas o fato desta interao no ser de nenhuma natureza de foras
conhecidas, faz com ela no possa ser medida diretamente por nenhum equipa-
mento conhecido. Tudo que podemos fazer e estudar o comportamento de uma
partcula na presena da outra e ver se houve alguma alterao em relao a
partcula sozinha. Com tudo isso fcil ver que extremamente difcil deter-
minar .
I
e, em geral, esta quantidade depende no apenas das partculas em
questo, mas das caractersticas do sistema como um tudo (se os eltrons esto
num tomo ou num quantum dot). Ao mesmo tempo o caso de dois spins
um exemplo bom porque deixa explcito o fato que ao analisar a interao entre
sistema no basta levar em conta os campos produzidos pelas partculas.
Felizmente possvel fazer uma aproximao que funciona bem na maioria
dos casos. Devido a simetria do espao de esperar que esta interao no
dependa da orientao espacial do sistema (veja que isso no verdade se um
campo quebrar esta simetria, por isso dizemos que uma aproximao). Assim,
159
o operador

' procurado deve comutar com as rotaes
_

1
n
,

'
_
= 0 .
possvel mostrar (exerccio) que o seguinte operador possui esta caracterstica

' = \ (o
1
o
1
o
2
o
2
o
3
o
3
)
= \
3

I=1
o
I
o
I
.
Esta a chama interao de Heisenberg e usada para modelar grande parte
dos sistemas onde a interao de spin relevante.
Assim a hamiltoniana para o sistema de dois spins que interagem pela inter-
ao de Heisenberg pode ser escrito como

H = B
1
1 1 B
2
\
3

I=1
o
I
o
I
E o operador de evoluo do sistema (para o caso independente do tempo)
l (t) = oxp
_
_

i
~
_
_
B
1
1 1 B
2
\
3

I=1
o
I
o
I
_
_
t
_
_
Observe que agora, no caso geral, nosso hamiltoniano no pode mais ser dividido
em produtos.
Por exemplo, supondo que a primeira partcula est sujeita a um campo na
direo r a segunda esta livre temos:
l (t) = oxp
_
_

i
~
_
_
o
1
1 1 \
3

I=1
o
I
o
I
_
_
t
_
_
Podemos calcular
[o
1
1, o
1
o
1
o
2
o
2
o
3
o
3
[ = [o
1
1, o
2
o
2
o
3
o
3
[
= [o
1
1, o
3
o
3
[ [o
1
1, o
2
o
2
[
= [o
1
, o
3
[ o
3
[o
1
, o
2
[ o
2
= io
2
o
3
io
3
o
2
,= 0 .
Assim, mesmo para o caso mais simples de campos independentes do tempo
no podemos, em geral, encontrar uma forma matricial para o operador de
evoluo. Assim, no caso geral, precisamos construir explicitamente a matriz
4 4

H, encontrar seus auto-vetores e expandir o estado inicial na base destes
auto-vetores.
Vemos assim a grande diculdade introduzida quando os sistemas interagem.
Entretanto, para alguns casos especiais este problema pode ser resolvido exata-
mente (exerccios).
160
11.2 Dois spins acoplados
Quando estudamos o caso de partculas de spin
1
2
, vimos que estas podem ser
caracterizadas pelo valor da projeo, do spin numa certa direo (e.g.,

o
:
) e o
valor do mdulo do spin

o
2
=

o
2
r


o
2

o
2
:
= S.S
pois
_

o
I
,

o
2
_
= 0 .
Naquele momento, como tnhamos apenas um valor para o mdulo, este oper-
ador no mereceu muita ateno. Entretanto, quando temos sistemas acoplados
isso muda bastante.
Usando a forma explicita dos operadores temos

o
2
=
~
2
4
o
2
1

~
2
4
o
2
2

~
2
4
o
2
3
=
8
4
~
2
1 =
8
4
~
2
de onde vemos diretamente a comutao deste operador com todos os demais,
uma vez que ele proporcional a identidade.
Alm disso, um operador que ser importante no que segue o chamado
operador de levantamento o
+
(abaixamento o

) que levanta (abaixa) de o spin

da nossa partcula de spin 1,2,
o
+
= [ [ , o

= [ [ ,
onde
o
+
[ = [ [ = [ ,
o
+
[ = [ [ = 0 ,
o

[ = [ [ = [ ,
o

[ = [ [ = 0 .
Lembrando agora a forma explcita dos operador de spin

o
:
=
~
2
([ [ [ [) ,

o
r
=
~
2
([r
+
r
+
[ [r

[) ,

=
~
2
([j
+
j
+
[ [j

[)
usando
161
[r
+
=
1
_
2
[[ [[ , [r

=
1
_
2
[[ [[
[r
+
r
+
[ =
1
_
2
([ [)
1
_
2
([ [) =
1
2
([ [ [ [ [ [ [ [)
[r

[ =
1
2
([ [ [ [ [ [ [ [)
[r
+
r
+
[ [r

[ =
1
2
[2 [ [ 2 [ [[ = [ [ [ [
temos

o
r
=
~
2
([ [ [ [) .
Da mesma forma, usando
[j

=
1
_
2
[[ (i [[ ,
temos

= i
~
2
([ [ [ [) .
Com isso

o
r
i

= ~ [ [ = ~o
+
=

o
+
,

o
r
i

= ~ [ [ = ~o
+
=

o

.
Das expresses acima fcil ver que
_

o
:
,

o

_
= ~

Exercise 67 Verique.
Para entender o signicado de

o

suponha que voc tem um auto-estado [:

de

o
:

o
:
[: = : [:
(obviamente : = ~,2 e [: = [). Vamos ver o que acontece com o a projeo
do momento ngular deste estado quando aplicamos o operador

o

o
:
_

[:
_
=
_

o
:
~

_
[: =
_

: ~

_
[: = (: ~)

o

[:
Ou seja, o estado

o

[: tambm um auto-vetor de

o
:
com o autovalor au-
mentado (diminuindo) de uma unidade de ~ (lembre que

o
+
[ = 0).
Alm disso, fcil ver que
_

o
2
,

o

_
= 0 ,
ou seja, este operador no muda o valor da norma do momento angular de spin.
162
Exercise 68 Usando a base cannica de

o
:
construa a forma matricial de

o

.
Vamos agora estudar o momento angular total de um sistema de duas partcu-
las de spin
1
2
. Como vimos, uma base para o espao de Hilbert deste sistema

[ , [ , [ , [
Esta base formada pelos auto-vetores do operador de projeo de spin total
J
:
= o
:
1 1 o
:
= o
1:
o
2:
,
que por sua vez formada pela base de autovetores de

o
1:
e

o
2:
.
Por exemplo
J
:
[ = (o
:
1 1 o
:
) [ = (1 1 1 1) [ = 0
Ou seja, o estado [ tem projeo de momento angular igual a zero (o que
era de se esperar uma vez que as partculas possuem spins opostos). Da mesma
forma
J
:
[ =
_
~
2

~
2
_
[ = ~ [
J
:
[ = ~ [
Ou seja, este sistema pode ter valores de o
:
igual a (~, 0, ~). Se o sistema
composto de duas partculas separadas isso signica que a soma dps momentos
angulares de cada uma ter estes valores.Por outro lado, se o sistema formado
por duas partculas ligadas (por exemplo, um ncleo de deutrio) ao passar por
um SG um feixe destas partculas se dividiriam em 8 feixes com estes valores de
spin.
Da mesma forma que antes podemos denir um operador de mdulo do
momento angular total:
J
2
=
_
^
S
1

^
S
2
_
2
=
^
S
2
1

^
S
2
2
2
^
S
1
^
S
2
Usando os operadores

o
1
=

o
1r

o
1
=

o
r
1

o

1 ,

o
2
=

o
2r

o
2
= 1

o
r
1

o

,
podemos escrever
2
^
S
1
^
S
2
= 2

o
1:

o
2:


o
1+
o
2


o
1

o
2+
e, consequentemente,

J
2
=
_
^
S
1

^
S
2
_
2
=
^
S
2
1

^
S
2
2
2

o
1:

o
2:


o
1+

o
2


o
1

o
2+
163
observe que, apesar de

o
1,2
no ser hermitiano,

J
2
.
Por exemplo

J
2
[ =
_
^
S
2
1

^
S
2
2
2

o
1:

o
2:


o
1+

o
2


o
1

o
2+
_
[
=
_
^
S
2
1

^
S
2
2
_
[
_
2

o
1:

o
2:
[

o
1+

o
2
[
_

o
1

o
2+
[
=
_
^
S
2
1

^
S
2
2
_
[ 2

o
1:

o
2:
[
=
_
8
4
~
2

8
4
~
2
_
[ 2
~
2
~
2
[
= 2~
2
[
ou seja, o estado [ um autovetor do operador de mdulo do momento
angular com auto-valor 2~
2
(o mesmo vlido para o estado [).
Vamos agora calcular

J
2
[ =
_
S
2
1
S
2
2
2o
1:
o
2:
_
[ o
1+
o
2
[ o
1
o
2+
[
= ~
2
([ [)
Ou seja, o estado [ no auto estado do operador J
2
. Sendo este operador
hermitiano seus auto-vetores formam uma base. Temos ento duas escolhas
diferentes de base para o nosso espao (ambas obviamente caracterizam com-
pletamente o sistema): podemos trabalhar na base original de autovetores de

o
1:
e

o
2:
(o que explicita a individualidade das partculas) ou podemos tra-
balhar numa base com autovetores de

J
:
e

J
2
(que trata o sistema como uma
nica entidade de momento angular J). A utilizao de uma, ou outra, base
obviamente depende da convenincia.
Vamos ento montar a base de autovetoes de

J
:
e

J
2
. Como vimos antes,
dois destes autovetores ns j conhecemos

J
:
[ = ~ [ ,

J
:
[ = ~ [

J
2
[ = 2~
2
[ ,

J
2
[ = 2~
2
[
Podemos ento renomear estes estados com os valores de

J
:
e J
^
2
. Para
isso, por convenincia (car claro no futuro) vamos escrever estes autovetores
e autovalores como

J
:
[,
:
, , = ~,
:
[,
:
, ,

J
2
[,
:
, , = ~, (, 1) [,
:
, ,
com isso
[ = [,
:
= 1, , = 1 = [1, 1
[ = [,
:
= 1, , = 1 = [1, 1
164
Para construir os demais autovetores voc pode construir a forma matri-
cial destes operadores e usar o procedimento usual. Note, entretanto, que os
operadores
J

= o
1
o
2
= (o
1r
io
1
) (o
1r
io
1
)
= (o
r
1 io

1) (1 o
r
i1 o

)
respeitam a seguinte regra de comutao
_

J
:
,

J

_
= ~

,
_

J
2
,

J

_
= 0
Exercise 69 Verique.
Assim, da mesma forma que antes, quando aplicado num auto estado de

J
:
com auto-valor ,
:

J
:

J

[,
:
, , =
_

J
:
~

_
[,
:
, , = (,
:
~)

J

[,
:
, ,
temos um autovetor com valor diminudo de uma unidade.
Um ponto importante a se lembrar aqui que os autovalores de um
operador no mudam com a escolha da base. Assim, mesmo na nova
base, nossos autovalores continuam sendo (~, 0, ~). Com isso, para obtermos
o autovetor com autovalor de ,
:
igua a zero
[,
:
= 0, , = 1 = [0, 1 ,
basta aplicarmos

J

no estado com autovalor igual a ~ (ou

J
+
no estado com
autovalor igual a ~)
[0, 1 =

J

[1, 1 =

J

[
=
_

o
1


o
2
_
[ = [ [
Obviamente este estado deve ser normalizado
[0, 1 =
1
_
2
([ [)
Se aplicarmos

o

novamente neste vetor obteremos [1, 1 = [. Ou seja,

este processo no nos d mais nenhum resultado.
Entretanto sabemos que nosso espao tem dimenso 4 e, conseqentemente,
devemos ter 4 vetores de base. Para encontrar podemos construir o estado (na
base antiga)
[,
:
, , = a [ / [ c [ d [
165
e exigir que ele seja ortogonal a todos os outros trs vetores obtidos
[,
:
, , = 0 =a = 0
[,
:
, , = 0 =/ = 0
0, 1 [,
:
, , = 0 =
1
_
2
([ [) (c [ d [) =
1
_
2
(c d) = 0 =c = d
[,
:
, , =
1
_
2
([ [)
Problem 70 Quais os valores de ,
:
e ,?
Para isso basta calcular

J
:
[,
:
, , =
1
_
2
_

o
1:


o
2:
_
([ [)
=
1
_
2
_

o
1:
[

o
2:
[

o
1:
[

o
2:
[
_
=
1
_
2
_
~
2
[
~
2
[
~
2
[
~
2
[
_
= 0

J
2
[0, , =
_
S
2
1
S
2
2
2o
1:
o
2:
o
1+
o
2
o
1
o
2+
_
1
_
2
([ [)
_
S
2
1
S
2
2
2o
1:
o
2:
_
1
_
2
([ [) =
1
_
2
__
S
2
1
S
2
2
2o
1:
o
2:
_
[
_
S
2
1
S
2
2
2o
1:
o
2:
_
[
_
=
1
_
2
__
8
4
~
2

8
4
~
2
2
~
2
4
_
[
_
8
4
~
2

8
4
~
2
2
~
2
4
_
[
_
=
1
_
2
~
2
([ [) = ~
2
1
_
2
[0, ,
(o
1+
o
2
o
1
o
2+
)
1
_
2
([ [) =
1
_
2
~
2
([ [)
= ~
2
1
_
2
[0, ,

J
2
[0, , = ~
2
1
_
2
[0, , ~
2
1
_
2
[0, , = 0
Ou seja, nosso estado tem mdulo do momento angular igual a zero:
[,
:
= 0, , = 0 = [0, 0 =
1
_
2
([ [)
166
Estes quatro estados formam uma base do nosso espao.
A base

J
:
,

J
2
muito conveniente quando queremos tratar o sistema como um
nico sistema. O que especialmente til quando as partculas tratadas formam
um estado ligado, o que pode ser considerado como uma nica partcula. Em
especial, os resultados acima mostram que, apesar do feixe destas partculas se
dividir em 8, no feixe no deetido existem dois tipos diferentes de estado
(ou de partculas).
[0, 1 , [0, 0 .
Estes estados, possuem caractersticas fsicas completamente diferentes. En-
quanto um feixe de partculas no primeiro estado, quando passadas por um
SG orientado perpendicularmente se dividiro em outros 3 feixes, um feixe com
partculas no segundo continuaro sempre passando direto pelo aparelho. Em
outras palavras, partculas no segundo estado se comportam como partculas
sem spin.
Outra vantagem da base ,, ,
:
que o momento angular total do sistema
uma quantidade conservada, enquanto o momento angular de cada constituinte
no. Por isso muito conveniente trabalhar nesta base. Isso exige, claro,
que escrevamos o hamiltoniano no na base que estamos usando at agora, mas
nesta nova base. Fora a diferena da base o procedimento para o tratamento de
problemas o mesmo discutido anteriormente.
Assim quando formamos uma nova partcula pela ligao de outras duas
podemos formar dois conjuntos diferentes de estados. Os
[1, 1 = [
[0, 1 =
1
_
2
([ [)
[1, 1 = [
todos com mdulo do momento angular iglau a 1. Por serem 3 estes so chama-
dos estados tripleto. E o estado
[0, 0 =
1
_
2
([ [)
que possui mdulo de momento angular igual a zero. Por ser apenas um este
chamado estado singleto.
Observe que por aplicao de campos (magnticos ou eltricos) podemos mu-
dar a projeo do spin das partculas, mas sem alterar o mdulo desta quanti-
dade (por isso falamos em girar). Assim se nosso sistema formar uma partcula
de um tipo ele permanecer com este mesmo tipo. Alm disso, tambm por car-
actersticas relacionadas a estatstica quntica (mais precisamente a resultados
da TQC) combinaes de partculas formam sempre novas partculas com o
mesmo valor de ,. Por exemplo, a combinao de um prton e um nutron
(deutrio) tem spin 1, j uma partcula alfa (ncleo de hlio, formado por 4
partculas de spin 1/2) tem spin 0.
Voltaremos teoria geral da soma de momento angular quando estudarmos
o momento angular orbital.
167
12 Realizao de espaos de dimenso innita
Como vimos, todo espao de Hilbert de dimenso nita pode ser representado
por matrizes. Vejamos agora como tratar os casos de problemas que envolvam
dimenses innitas. Neste caso, uma das opes usar o espao das funes de
quadrado integrvel 1
2
discutido na seo 6.4.
Anteriormente estudamos sistemas fsicos onde o valor dos observveis (com-
patveis) usados para rotular nossos estados, possui apenas um nmero nito de
possibilidade (e.g., o spin da partcula). Entretanto certos observveis, como o
momento de uma partcula que se move, no possui esta limitao. Obviamente,
para tal sistema a representao (e a lgebra) matricial se torna inadequada.
Entretanto, como vimos anteriormente na seo 6.4, neste caso podemos her-
dar os resultados do clculo diferencial (assim como no caso de dimenso nita
herdamos a lgebra matricial) se realizarmos o nosso espao de Hilbert como as
funes de quadrado integrvel 1
2
(a, /). Ou seja, dada uma funo ) : C C
com um (ou mais) parmetro real t [a, /[, podemos indicar o vetor correspon-
dente como
[)
cujas componentes so todos os valores de )(t). Esta funo pertence ao nosso
espao de Hilbert se
) [) =
_
b
o
[) (t)[
2
dt < .
12.1 O operador de multiplicao
Dentre os operadores que agem no espao 1
2
[a, /[, um muito importante o
operador de multiplicao pelo parmetro livre

Q. Quando age num estado

Q[) = [q
este operador fornece o estado [q que o vetor em 1
2
com componentes
q (t) = t)()) .
A norma deste novo vetor vale
q [q =
_
b
o
t
2
[) (t)[
2
dt
a qual, como t [a, /[, tambm possui um valor nito e, conseqentemente,
pertence a 1
2
[a, /[.
Um anlogo deste operador no caso das seqncias seria o operador

Q que
agindo no vetor [a com componentes a
I
daria a seqncia [/ com componentes
ia
I
.
O operador de multiplicao acima auto-adjunto (para intervalo [a, /[
nito).
168
Exercise 71 Verique a armao acima. Ou seja, encontre

Q
+
tal que
_
b
o

) (r)
_

Qq (r)
_
dr =
_
b
o
_

Q
+
) (r)
_
q (r) dr ,
verique que

Q simtrico (

Q =

Q
+
) em seguida mostre que
T
_

Q
_
= T
_

Q
+
_
.
Lembre que, para todo operador simtrico, T(

Q) T(

Q
+
). Assim, para mostrar
que os domnios so iguais, basta mostrar que T(

Q
+
) T(

Q).
Agora, um ponto extremamente importante sobre o operador de multipli-
cao acima e:
Remark 72 O operador de multiplicao pelo parmetro livre no possui
nenhum auto-vetor.
Pela denio de auto-vetor, sabemos que se [) um auto-vetor de

Q, ento
existe uma constante ` R (pois

Q simtrico) tal que

Q[) = `[) ==
_

Q`
_
[) = 0 .
Multiplicando a expresso acima por
_

Q`
_
[), usando que

Q simtrico e,
conseqentemente, ` R temos:
)[
_

Q`
__

Q`
_
[) = 0 =
_
b
o
__

Q) (r) `) (r)
__ __

Q) (r) `) (r)
__
dr =
=
_
b
o
[(r) (r) `) (r))[ [(r) (r) `) (r))[ dr
=
_
b
o
[(r `)[

) (r) [(r `)[ ) (r) dr
=
_
b
o
(r `)
2
[) (r)[
2
dr = 0
Lembrando que ` uma constante, a nica soluo da equao acima )(r) = 0.
Ou seja,

Q no possui nenhum autovetor.
Assim, o operador de multiplicao pelo parmetro livre auto-adjunto, mas
no possui nenhum auto-vetor (conseqentemente, nenhum auto-valor). Com
isso, apesar deste operador poder ser associado a um observvel clssico (j que
auto-adjunto) no devemos esperar que isso ocorra, porque nenhuma medida
desta quantidade poderia ser feita.
169
12.2 O operador de posio
Como vimos nos exemplos com espao de dimenso nita, todo processo de me-
dida (basicamente) um processo de ltragem. Assim, se desejamos determinar
a posio de uma partcula, tudo que precisamos fazer colocar um colimador
e, caso a partcula passe por ele, sabemos que ela est (pelo menos logo aps
a medida) dentro de um intervalo ^r. Mais ainda, se temos uma placa com
vrios furos, que podemos nomear de r
I
, onde esta a coordenada do centro
do furo e 2dr a espessura, podemos dizer que: se numa medida da posio
obtivemos o valor r
I
, sabemos que a partcula est no intervalo r
I
dr e r
I
dr.
Seguindo tambm o procedimento das sees anteriores, isso nos permite especi-
car este estado com o valor medido. Ou seja, [r
I
o estado do nosso sistema
quando sabemos que ele est na posio r
I
dr e r
I
dr. Mais ainda, sedo esta
quantidade um observvel (uma medida) quanticamente a ela est associada um
operador auto-adjunto
r[r
I
= r
I
[r
I
.
Ademais, sabemos que a coleo de todos os vetores (contveis) [r
I
formam
uma base do nosso espao. Ou seja, todo vetor pode ser escrito como
[) =

I
a
I
[r
I

para vetores devidamente normalizados

a
I
= r
I
[)
e [a
I
[
2
a probabilidade de encontra a partcula no intervalo r
I
dr.
O que queremos fazer agora melhorar a preciso da nossa medida de
posio, fazendo a espessura do colimado dr cada vez menor. Ou seja, queremos
tomar o limite dr 0. A tomada direta deste limite possui (no mnimo) dois
problemas tecno-conceituais:
1. Neste limite, como a partcula pode estar no estado r [a, /[, devemos
ter um conjunto contnuo de autovetores [r correspondente a estes auto-
valores. Entretanto, sabemos que nosso espao de Hilbert possui uma base
contvel (vimos isso pela srie de Fourier da seo 6.4) e toda base deve
ter o mesmo tamanho (no caso innito, como vimos na seo 6.4,a mesma
cardinalidade). Assim, este conjunto contnuo de vetores obrigatoriamente
deve possuir mais elemento que qualquer base. Ou seja, no uma base e
no pode ser ortonormalizada.
2. Voltemos a decomposio de um vetor [) na base [r
I
e calculemos o
produto deste vetor com um vetor [q qualquer
q r[) =

I
a
I
q r[`
I
=

I
a
I
r
I
q [`
I

=

I
a
I
r
I
q [`
I
=

I
r
I

/
I
a
I
170
onde /
I
= r
I
[q so as componentes de [q na base [r
I
. Podemos agora
escolher uma representao matricial (innita) para os nossos vetores de
base [r
I
. Em especial, podemos escolher a representao cannica (33)
para estas matrizes. Tomemos agora o limite dr 0, neste caso a nossa
decomposio se torna
[) =

I
a
I
[r
I

_
b
o
a (r) [r dr , a (r) = r [)
Com isso
q r[) =
_
b
o
r

/ (r) a (r) dr ,
onde / (r) = r [q so as componentes de [q na base [r. Lembrando
que )(r) so as componentes do vetor [) e e que a(r) so as compo-
nentes deste mesmo vetor [) na base [r. Se escolher a representao
cannica sabemos que as componentes do vetor na base so iguais as
componentes do vetor (veja a expresso (33))
a (r) = ) (r) , / (r) = q (r) , (78)
e a expresso acima se torna
q r[) =
_
b
o
r q (r) ) (r) dr =
_
b
o
q (r) [r) (r)[ dr =
_
b
o
q (r)
_

Q) (r)
_
dr ,
onde

Q o operador de multiplicao pelo parmetro livre. Ou seja,
no caso limite dr 0 o operador de posio igual ao operador de
multiplicao por uma constante. E, como vimos na seo anterior, o
operador

Q no possui nenhum autovetor. Conseqente, neste limite
a posio no um observvel.
Os dois pontos acima mostram o problema na tomada do limite acima.
Suponha agora que faamos dr muito pequeno, mas de forma a garantir que
r ,=

Q. Ou seja, nossa somatria no se torna uma integral. Podemos agora
nos perguntar:
Problem 73 Qual o erro que cometemos ao usar

Q no lugar de r.
Ou seja, para dois vetores quais que [) e [q do nosso espao, quanto vale a
diferena
q r[) q

Q[) =

I
r
I

/
I
a
I

_
b
o
r q (r) ) (r) dr
onde, de (78),
a
I
= ) (r
I
) , /
I
= ) (r
I
) .
171
Para responder esta pergunta, observe que (para funes contnuas por partes),
podemos quebrar a integral em cada uma das regies r
I
,
_
b
o
r q (r) ) (r) dr =

I
_
ri+Jr
riJr
r q (r) ) (r) dr .
Com isso,
q r[) q

Q[) =

I
_
r
I
q (r
I
) ) (r
I
)
_
ri+Jr
riJr
r q (r) ) (r) dr
_
A determinao do erro acima depende apenas do comportamento das nos-
sas funes no intervalo [r
I
dr, r
I
dr[. Se as funes consideradas no
forem todas as funes de H, mas apenas aquelas cuja variao no intervalo
[r
I
dr, r
I
dr[ seja pequeno, podemos fazer
_
ri+Jr
riJr
r q (r) ) (r) dr = r
I
q (r
I
) ) (r
I
)
lembrando que r
I
o ponto mdio do intervalo. De outra forma, a aproximao
acima se torna melhor quanto menor o intervalo dr (ou seja, quanto menor dr,
mais funes podemos incluir no nosso espao), esta uma conseqncia do
teorema do valor mdio.
Agora vale lembrar que em MQ nem sempre podemos tomar os limites dos
observveis. Este foi o ponto chave na hiptese de Planck. Ou seja, substituindo
a integral pela somatria, Planck resolveu o problema da catstrofe do ultra-
violeta. O fato de no podermos usar a integral (i.e., no podemos tomar o
limite) para calcular a radiao do corpo negro est no fato de termos uma
preciso mxima que as nossas medidas esto sujeitas.
O fato de, para a radiao do corpo negro, a mdia de energia 1
1 =

n
1
n
oxp
_

Jn
1T
_

n
oxp
_

Jn
1T
_ ,=
_
1
0
1 oxp
_

J
1T
_
d1
_
1
0
oxp
_

J
1T
_
d1
onde
1
n
= /i:
no est no fato no podemos fazer 1
n
1
n+1
0. Pois no existe nenhuma
restrio na freqncia i do oscilados. Ou seja, devemos considerar o fato de
1
n
1
n+1
poder ser to pequeno quanto se queira, mas no podemos tomar o
limite desta quantidade tendendo a zero (pois, se pudssemos, a integral acima
seria igual a somatria). Este problema est diretamente ligado ao conceito de
um conjunto denso em matemtica. Qualquer nmero real pode ser aproximado,
com a preciso que se queira, por um nmero racional. Mas um racional no
igual a um irracional. Como os reais so formados por todos estes nmeros,
dizemos que o conjunto dos racionais denso nos reais. Observe que, apesar
de podemos fazer a aproximao com a preciso que se queira, o conjunto dos
172
reais completamente diferente do dos racionais, em especial a cardinalidade
maior. Assim, no exemplo acima da energia, ns podemos fazer a diferena de
energia to pequena quanto se desejar, isso signica que este espectro discreto
to prximo quanto se queira de um conjunto contnuo, mas ele nunca ser
igual a este conjunto. sempre neste sentido que devemos entender o termo
espectro contnuo de energia que aparece nos livros de MQ.
Resumindo, no caso da energia ns no podemos substituir a somatria por
uma integral. Mas e no caso do operador de posio? Podemos substituir
r por

Q? O fato de no podermos substituir a somatria por uma integral
no caso da energia, est relacionado com o fato de que a energia do oscilador
depende do conhecimento simultneo de sua posio (energia potencial) e do seu
momento (energia cintica). Como vimos na seo 1.7, existe um limite na rea
mnima do espao de fase (o que est relacionado com a incerteza momento-
posio). Isso nos impede de tomarmos o limite desta rea como um ponto e,
conseqentemente, fazermos a somatria virar uma integral.
E no caso do operador de posio, existe alguma relao de incerteza que
nos impea de tomar este limite? Neste caso, tudo que queremos medir a
posio. Entretanto, para medirmos a posio na direo r precisamos ter
alguma informao da partcula na direo j e .. Pois, de outra forma, no
saberemos se a partcula no passou pelo colimador porque foi bloqueada, ou
simplesmente porque ainda no chegou ao furo. Assim, uma conjectura do
autor destas notas, que podermos ou no tomar o limite depende do fato da
medida das coordenadas em direes diferentes comutarem, ou no. Segundo os
prcipios da MQ esta comutao deve ser proporcional aos parnteses de Poisson
(veja (59))
r, j = r, . = 0 ,
e, conseqentemente, comutam. Assim, o limite pode ser tomado. Entre-
tanto, existem teoria atuais que especulam sobre a geometria do universo poder
ser no comutativa. Se isso for verdade devemos ter
[ r, j[ = i0 ,
com0 uma nova constante universal. Obviamente, o fato de nunca termos detec-
tado esta no-comutao garante que este 0, se existir, muito pequeno (muito
menor mesmo, nas unidades adequadas, que a constante de Planck). Assim, se a
geometria do universo for no-comutativa, a MQ no mais uma teoria correta,
mas uma aproximao correta at, provavelmente, ordem de (0,/)
2
(assim como
a mecnica clssica correta at ordem de (,c)
2
em relao relativstica).
Entretanto, como nosso objetivo aqui fazer MQ (usual) vamos admitir que
podemos substituir a somatria pela integral, ou, o que equivalente, usar

Q no
lugar de r. Mas sempre bom lembrar que estes dois operadores so diferentes:
um um observvel, o outro no. Esta aproximao signica dizer que
r[r =

Q[r = r[r ,
mesmo para r ,= r
I
. Observe que estes dois operadores so iguais quando atuam
nos auto-vetores de [r
I
, mas, estes auto-vetores formam um conjunto discreto.
173
Desta forma

Q uma extenso contnua do operador r e o conjunto discreto r
I
denso no intervalo [a, /[.
Assim, no que segue, vamos denir
r[r = r[r , r [a, /[ . (79)
E qualquer vetor do nosso espao pode ser decomposto como
[) =
_
b
o
dr a (r) [r , a (r) = r [)
e a quantidade [a (r)[
2
a probabilidade da partcula ser encontrada o intervalo
r dr. Usando a igualdade (78),
a (r) = ) (r) =[) =
_
b
o
dr ) (r) [r , ) (r) = r [)
e [) (r)[
2
a probabilidade da partcula ser encontrada o intervalo r dr.
Observe ainda que
q [) =
_
b
o
dr q (r) ) (r) =
_
b
o
dr q [r r [) = q[
_
_
b
o
dr [r r[
_
[)
ou seja, o operador
_
b
o
dr [r r[ = 1 ,
a resoluo da identidade do nosso espao.
12.3 O operador de momento
Como sabemos da nossa experincia em mecnica clssica, o estado (clssico) de
um sistema completamente determinado pela sua posio e o seu momento.
Assim, se quisermos estender a descrio clssica para quntica, precisamos
encontrar um operador j que esteja relacionado com o observvel de momento.
Ou seja, os autovalores de j so os possveis valores que o momento da partcula
pode assumir.
Para encontrar este operador, tudo que precisamos a regra de quantizao
de Dirac (59)
r, j
i
~
[ r, j[ =[ r, j[ = i~ , (80)
ou seja, precisamos construir p tal que este respeite a lgebra acima.
Para realizar a lgebra acima, precisamos xar a forma de um dos operadores
( r ou j) e determinar a forma do outro. Fixando a forma do operador r como
em (79) (mas esta apenas uma escolha possvel), a lgebra (80) pode ser
concretamente realizada escolhendo
j = j = i~
d
dr
. (81)
174
Onde usamos o chapu invertido para lembrar que j no mais um operador
num espao abstrato, mas sim a realizao deste operador em algum espao
concreto. Ou seja, enquanto j um operador qualquer que respeita (80), j
especicamente um operador diferencial (81) agindo no espao das funes de
quadrado integrvel.
Para ver que (81) realiza a lgebra (80) basta calcular
r[ r j j r[c = r[ r j [c r[ j r[c = ri~
d
dr
r[ [c i~
d
dr
[rr[ [c[
= i~
_
r
d
dr
c (r)
d
dr
[rc (r)[
_
= i~
_
r
dc
dr
c (r) r
dc
dr
_
r[ [ r, j[ [c = i~c (r) .
Neste nosso espao concreto, a equao (62) para o operador de evoluo tem-
poral pode ser escrita como
dl
dt
=
i
~

Hl ==r[
dl
dt
[c
0
=
i
~
r[

Hl [c
0

r[
d
dt
l [c
0
=
d
dt
r[ l [c
0
=
i
~
r[

Hl [c
0

d
dt
r [c
|
=
i
~

Hr [c
|

i~
d
dt
c (r, t) =

Hc (r, t) ,
c (r, t) = r[ l (t) [c
0
,

H =

H
_
r = r, j = i~
d
dr
_
.
Esta a equao de Schrdinger.
Para o caso de uma partcula de massa : sujeita a um potencial \ (r)
sabemos da mecnica clssica que
H (r, j) =
j
2
2:
\ (r)
Assim, o operador correspondente deste problema na MQ vale

H =
~
2
2:
d
2
dr
2
\ (r) .
Os estados estacionrios desta partcula so os autovetores deste operador e,
numa medida da energia desta partcula, podemos obter apenas um de seus
auto-valores.
12.4 O problema do ordenamento
Um dos problemas que surge no processo de quantizao acima (e, de uma
certa forma, em todos os processos de quantizao), o chamado problema do
175
ordenamento. Dado um observvel clssico que envolva o produto (o momento
angular um exemplo)
rj ,
quanticamente podemos associar a este observvel os operadores

' = r j ,

'
0
= j r
onde

'
0
c = j rc = i~
d
dr
rc = i~c i~r
d
dr
c = i~c r jc
=

'c i~c =
_

' i~
_
c
ou ainda

'
0
=

' i~
Ou seja, os dois operadores acima dizem respeito a mesma quantidade clssica
rj. Assim, para um observvel clssico pode estar relacionado mais de um
operador quntico.
Um ponto a se observar que, assim como no exemplo acima, no problema
de ordenamento os operadores sempre diferem por uma quantidade proporcional
a ~
n
. Lembrando que uma das formas de tomarmos o limite clssico do nosso
sistema fazer ~ 0, vemos que os dois operadores

' e

'
0
possuem o mesmo
limite clssico. Assim, teorias qunticas que diram por um problema
de ordenamento possuem o mesmo limite clssico. Ou de outra forma,
para o mesmo sistema clssico podemos ter vrias teorias qunticas
diferentes. Entretanto, apesar de todas terem o mesmo limite clssico, estas
teorias podem gerar resultados puramente qunticos (e.g., supercondutividade)
bastante diferentes.
No caso especco acima, rj, o problemas do ordenamento pode ser resolvido
usando os postulados da MQ. Observe que
( r j)
+
= j
+
r
+
= j r ,= r j ,
ou seja, apesar de r e j serem hermitianos, o operador r j no hermitiano.
Assim, se existe o observvel rj o operador a ele associado deve ser hermitiano
(no deve ser nem

' nem

'
0
). Com isso, podemos construir um operador
hermitiano atravs de uma combinao simtrica dos operadores

' =
1
2
( r j j r) =

'
+
=
1
2
( r j j r)
+
=
1
2
_
j
+
r
+
r
+
j
+
_
como r e j so hermitianos

'
+
=
1
2
_
j
+
r
+
r
+
j
+
_
=
1
2
( j r r j) =

' .
Uma prescrio, chamado ordenamento de Weyl, usar sempre a ordenao
simtrica dos operadores. Entretanto, nem sempre esta opo nica possvel.
176
Por exemplo, no caso j
2
r temos

' = r j r

'
0
=
1
2
_
j
2
r r j
2
_

'
00
=
1
2
_
j
2
r j r j r j
2
_
todos hermitianos. Usar a prescrio de Weyl escolher o ltimo operador.
Entretanto, apenas uma medida extremamente precisa de efeitos puramente
qunticos pode nos dizer quais destes o operador correto.
12.5 Partcula na caixa
Vamos usar as idias da seo anterior para quantizar o sistema unidimensional
de uma partcula de massa : num intervalo (uma partcula numa caixa). Uma
vez que, dentro do intervalo (caixa), a partcula est livre, vamos comear anal-
isando uma partcula livre, cuja energia puramente cintica e o Hamiltoniano
vale
H =
1
2:
j
2
.
A descrio quntica, no H abstrato, se d pelo operador Hamiltoniano

H =
1
2:
j
2
.
E no nosso espao concreto em 1
2
:

H =
~
2
2:
d
2
dr
2
.
Dizer que a partcula est na caixa signica dizer que esta pode ser encon-
trado apenas dentro de um certo intervalo [a, /[. Ou, de outra forma, que ela
no pode ser encontrada fora deste intervalo. Quanticamente isso signica que
c (r) = 0 , a r / .
Pela continuidade da funo devemos ter (lembre que

H exige que as nossas
funes sejam, pelo menos, duas vezes diferenciveis)
c (a) = c (/) = 0 .
(Condies fsicas impe condies de fronteira)
Desta forma as condies fsicas do nosso sistema informam como devemos impor
as condies de fronteira do problema. Na verdade, s agora temos realmente
especicado o operador

H, pois conhecemos, no s a sua forma, mas tambm
seu domnio. Este o espao de Hilbert do nosso problema.
177
Exercise 74 Verique que o operador

H acima hermitiano. Qual o domnio
do adjunto

H
+
.
Como em todo problema de MQ, estamos interessados em estudar a evoluo
do sistema. Isso, obviamente, equivalente a encontrar o operador de evoluo
que, por sua vez, equivalente a resolver a equao de Schroedinger (dependente
do tempo)
i~
d
dt
c (r, t) =

Hc (r, t) .
Entretanto, para sistemas com graus nitos, vimos que possvel evitar o
trabalho (as vezes impossvel) de obter uma forma explicita para o operador
de evoluo, se trabalharmos na base de auto vetores de

H e decompormos
todos os nossos vetores nesta base. Da mesma forma, podemos agora evitar
o trabalho (diclimo) de resolver a equao de Schroedinger dependente do
tempo, se encontrarmos os autovetores de

H e decompormos nossos vetores
nestes estados. Neste caso, para qualquer vetor [c temos
[c =

n
a
n
[c
n
,
ou, multiplicando por [r
r [c =

n
a
n
r [c
n
=c (r) =

n
a
n
c
n
(r)
onde

Hc
n
(r) = 1
n
c
n
(r) .
Observe que os estados [c
n
tem energia bem denida e tomamos o produto
interno deste vetor com [r. No estamos falando de um estado que seja, si-
multaneamente, autovetor de r e

H, ou seja, que tenha posio e energia bem
denida. Isso no possvel uma vez que estes observveis no so compatveis.
Assim, nosso problema encontrar solues para a equao de Schroedinger
independente do tempo

Hc = 1c ==
~
2
2:

c = 1c .
Onde 1 (autovalores de

H) so as possveis energia que o sistema pode assumir.
Problem 75 Quantas solues a equao acima possui?
Observe que, para um valor xo de 1, por ser uma equao de segunda ordem
a equao acima possui apenas duas solues linearmente independentes
(sempre). A soluo geral da equao depender de duas constantes que sero
xadas pelas condies iniciais do problema. Entretanto, no neste sentido
que queremos encontrar as solues da equao acima. Queremos encon-
trar todos os valores de 1 para que a equao acima tenha soluo e
178
respeite as condies de contorno. Ou seja, nosso problema no apenas
o problema de resolver uma equao diferencial. Na verdade, no tratamento de
problemas qunticos, acreditamos que as solues das equaes diferenciais j
so conhecidas.
Como mencionado acima, para um valor xo de 1 a equao acima possui
duas solues LI
c
I|r
, c
I|r
, /
2
=
2:
~
2
1 ,
de sorte que uma soluo geral pode ser escrita como uma combinao linear
destas solues
c (r) =
_
c
I|r
1c
I|r
_
, /
2
=
2:
~
2
1.
Problem 76 Quais os valores possveis de 1?
Observe que, por ser hermitiano, 1 R. Entretanto, nada impede que este
assuma qualquer valor real e, em especial, valores negativos. Neste caso (1 < 0)
temos

Hc = [1[ c ==
~
2
2:

c = [1[ c ==c (r) =
_
c
|r
1c
|r
_
, /
2
=
2:
~
2
[1[ ,
Entretanto, para ser soluo do nosso problema, a funo no deve apenas
ser soluo da ES, mas pertencer ao nosso espao de Hilbert, ou seja, pertencer
ao domnio de

H. Com isso:
c (a) = c (/) = 0 =c
|o
1c
|o
= c
|b
1c
|b
= 0 .
Para o caso especial a = 0, / = 1
1 = 0 = = 1 ,
c
|
c
|
= 0 =
_
c
|
c
|
_
= 0 = = 0 .
E, para o caso geral, fcil ver que no existem e 1 diferentes de zero que
respeitem as condies de fronteira (para / = 0, c = = 0). Assim, os
estados com 1 < 0 so descartados por no pertencerem ao nosso espao
de Hilbert. Ou ainda, o fato de

H ser hermitiano implica que o sistema
s pode ter energias positivas. Este resultado completamente compatvel
com a fsica clssica. Porm, como veremos a seguir, os demais resultados so
bastante distintos dos esperados classicamente.
Problem 77 Como determinamos as constantes ,1 e / da soluo geral
acima?
179
Como vimos nos exemplos anteriores, em geral, as constantes e 1 (na
verdade, apenas uma delas) sero xadas pelo processo de normalizao. Resta-
nos ento xar /. Esta constante est relacionada com as condies de contorno
do problema. Para facilitar as contas, no que segue faamos a = 1 e / = 1,
T
_

H
_
=
_
c, c
0
1
2
(1, 1) , c(1) = c(1) = 0, a.c.
_
.
Assim, exigindo que a partcula esteja connada no intervalo de 1 at 1
c (1) = c (1) = 0 ,
temos
c (1) = 0 ==c
I|J
1c
I|J
= 0 ==c
I|J
= 1c
I|J
(cos /1 i sin/1) = 1(cos /1 i sin/1) . (82)
Podemos satisfazer esta igualdade de duas formas, a primeira fazendo
sin/1 = 0 ==/1 = : , : N

observe que : = 0 no um autovetor. Alm disso, o caso : < 0 corresponde as

mesma funes com sinal trocado e, consequentemente, so as mesmas funes
(lembre que a normalizao possui uma arbitrariedade na fase e os
autovalores dependem de :
2
). Com a escolha acima, temos,
(cos /1) = 1(cos /1) = = 1 .
Podemos tambm satisfazer a igualdade (82) fazendo
cos /1 = 0 ==/1 =
_
:
1
2
_
, : N ,
(observe que agora : = 0 um autovetor), com isso
(i sin/1) = 1(i sin/1) = = 1 .
Assim, o nosso problema possui dois tipos (conjuntos) de solues esta-
cionrias
c

n
(r) =

sin
_
/

n
r
_
, /

n
=

1
: =1

n
=
~
2
2:
_
:
1
_
2
,
c
+
n
(r) =
+
cos
_
/
+
n
r
_
, /
+
n
=

1
_
:
1
2
_
=1
+
n
=
~
2
2:
_

1
_
:
1
2
__
2
.
(83)
Exercise 78 Obtenha as constantes de normalizao
+
e

.
Problem 79 Por que precisamos apenas de uma das condies de contorno?
180
Pela simetria do problema estes estados automaticamente satisfazem a condio
c (1). Mas, no caso geral, precisamos aplicar ambas as condies de fronteira.
Remark 80 Observe como a limitao da partcula no intervalo tornou os
nveis de energia discretos. Este o fenmeno por trs da maioria das pecu-
liaridades do comportamento quntico dos sistemas, em especial, dos chamados
pontos qunticos (QD).
As solues acima mostram que o connamento da partcula num intervalo
tornou os nveis de energia discretos. Ou seja, numa medida da energia da
partcula connada numa caixa de tamanho 21, podemos obter apenas os valores
1

n
e 1
+
n
. Isso , obviamente, um comportamento completamente diferente do
esperado classicamente, onde a partcula pode ter qualquer valor de energia.
Alm disso, o menor valor possvel da energia para a partcula na caixa vale
(observe que 1

0
= 0 implica c

0
(r) = 0 e a partcula no est mais na caixa)
1
+
0
=
~
2
2:
_

21
_
2
.
Ou seja, este o menor valor de energia cintica que a partcula pode ter. Mais
ainda, se esta partcula interagir com alguma coisa (e.g., ftons) ela s poder
absorver e emitir energias que sejam proporcionais a diferena entre dois nveis
^1
n!n
=

1
+
n
1

Esta a chamada energia de transio de : para :.

Suponha que voc prendeu um eltron numa caixa e baixou a temperatura
do sistema de forma a garantir que este eltron est no estado fundamental 1
+
0
( mais natural imaginarmos que temos vrios eltrons no interagentes nesta
caixa). Primeiramente veja que existe uma energia do sistema que voc
no pode retirar, ou seja, esta energia no se dissipa em forma de calor.
Em segundo lugar, se voc tentar aquecer o sistema, por exemplo o iluminando
com um laser, se este laser tiver uma energia menor que ^1
0!1
o sistema
no ir interagir com seu laser (ou seja, ele ser transparente). Se voc for
aumentando a freqncia deste laser, quando a sua energia chegar a 1

1
1
+
0
o
sistema passa a absorver o laser (se torna opaco) e os eltrons passam para um
nvel de energia mais alto. Na prtica, se a temperatura for baixa o suciente,
o sistema ir emitir estes ftons tornando-se reluzente na cor do laser. Este
salto de um nvel de energia para o outro, sem que o sistema possa existir em
nveis intermedirios (o que classicamente um contnuo) chamado de salto
quntico. Este efeito de absoro de apenas alguns comprimentos de onda pode
ser observado em pontos qunticos. Este tambm o mecanismo porque os
eltrons em torno do ncleo s absorvem e emitem radiaes com determinada
freqncia (e.g., a srie de Balmer).
O fato de nosso operador ser auto-adjunto signica que suas autofunes
formam uma base (agora ortonormal) do espao. Assim, qualquer funo
do nosso espao pode ser escrita como
c (r) =
1
_
1
1

n=0
c
+
n
cos
_

1
_
:
1
2
_
r
_

1
_
1
1

n=1
c

n
sin
_

1
:r
_
.
181
Onde o mdulo quadrado de cada coeciente c

n
= c

n
[c representa a prob-
abilidade de, numa medida da energia, a partcula ser encontrada com energia
1

n
. Assim, o fato de qualquer estado poder ser expandido na decomposio
acima, tem o signicado fsico de que todo sistema pode ser encontrado (com
uma certa probabilidade) em algum valor de energia.
Usando a notao de Dirac temos a base composta pelos dois pares de funes
[ c
+
n
, [ c

n
com componentes
c
+
n
(r) =
1
_
1
cos
_

1
_
:
1
2
_
r
_
, c

n
(r) =
1
_
1
sin
_

1
:r
_
.
Exercise 81 Verique que esta base ortonormal

c
+
n
_
= 0 ,

c
+
n

c
+
n
_
=

c

n
_
= c
nn
.
Com isso
[c =
1

n=0
c
+
n

c
+
n
_

n=1
c

n
_
e as componentes c

n
so a projeo de c na base [ c
+
n
, [ c

c
+
n
=

c
+
n

c =
1
_
1
_
J
J
cos
_

1
_
:
1
2
_
r
_
c (r) dr
c

n
=

c

c =
1
_
1
_
J
J
sin
_

1
:r
_
c (r) dr
A decomposio acima a conhecida srie de Fourier da funo c (r).
Agora, dada uma condio inicial [c
0
qualquer fazer a decomposio
[c
0
=

n
_
c
+
n

c
+
n
_
c

n
__
.
Lembrando que estes estados [c

n
tm energia bem denida (so auto-estados
do operador Hamiltoniano), podemos determinar a evoluo temporal de [c
0

fazendo
[c
|
= l (t) [c
0
= oxp
_

i
~
Ht
_
[c
0
= oxp
_

i
~
Ht
_

n
_
c
+
n

c
+
n
_
c

n
__
=

n
_
c
+
n
oxp
_

i
~
1
+
n
t
_

c
+
n
_
c

n
oxp
_

i
~
1

n
t
_

n
_
_
.
Ou, projetando no espao r,
r [c
|
=

n
_
c
+
n
oxp
_

i
~
1
+
n
t
_
r

c
+
n
_
c

n
oxp
_

i
~
1

n
t
_
r

n
_
_
c (r, t) =

n
_
c
+
n
oxp
_

i
~
1
+
n
t
_
c
+
n
(r) c

n
oxp
_

i
~
1

n
t
_
c

n
(r)
_
.
182
Aqui interessante ver como a realizao do nosso espao depende muito de
qual parte do sistema nos interessa. De forma geral,
^1 ~
_
~
1
_
2
.
Assim, se no exemplo acima a distncia 1 for muito pequena, os nveis de
energia vo estar to espaados que para sofrer uma transio de nvel precis-
aramos fornecer uma quantidade muito grande de energia. Podemos garantir
assim que o sistema no sofra nenhuma transio indesejada (e.g., trmica) e as
nicas transies possveis so aquelas que ns provocamos. Neste caso, apenas
alguns nveis de energia so relevantes e podemos tratar o sistema como um
problema de : nveis. Ao fazemos isso nosso sistema passa a ter um nmero
nito de estados e passa a ser descrito por uma matriz. por isso que um
QD pode ser tratado como um sistema de dois nveis da mesma forma como no
exemplo de uma partcula de spin
1
2
.
Alm disso, se o tamanho da caixa vai para innito (partcula livre) a difer-
ena dos nveis de energia vo a zero e, conseqentemente, a partcula pode
assumir qualquer (mas sempre contvel) valor de energia.
12.6 O momento da partcula
Vamos agora estudar os possveis valores que o momento de uma partcula
numa caixa pode assumir. Neste caso, precisamos encontrar os autovalores do
operador
j = i~
d
dr
, jc = ~/c =
d
dr
c = i/c
Mais uma vez, para um valor xo de /, esta equao possui apenas uma soluo
e a soluo geral pode ser escrita como
c (r) = oxp(i/r) .
Entretanto, as nossas condies de fronteira exigem que
c (1) = oxp(i/1) = (cos (/1) i sin(/1)) = 0 .
Cuja nica soluo = 0. Ou seja, o operador de momento no tem
auto-vetores.
Problem 82 Mas se o operador j hermitiano ele no deveria ser um ob-
servvel?
Apesar de ser hermitiano este operador no autoadjunto. Assim, o mo-
mento de uma partcula numa caixa no um observvel.
Exercise 83 Verique que o operador
j = i~
d
dr
,
T
_

H
_
=
_
c, c
0
1
2
(1, 1) , c(1) = c(1) = 0, a.c.
_
,
no auto-adjunto.
183
Entretanto, podemos tornar nosso operador j auto-adjunto se mudarmos
as nossas condies de fronteira. Como vimos anteriormente na seo ??, este
operador se trona auto-adjunto se adotarmos condies peridicas de contorno
c (1) = c
Io
c (1) .
Exercise 84 Verique que o operador
j = i~
d
dr
,
T
_

H
_
=
_
c, c
0
1
2
(1, 1) , c(1) = c
Io
c(1) , a.c.
_
,
auto-adjunto.
Neste caso as nossas solues se tornam
oxp(i/1) = c
Io
oxp(i/1) = oxp (i (/1 c))
cos (/1) i sin(/1) = cos (/1 c) i sin(/1 c)
Para cada valor diferente de c temos um conjunto diferente de solues. Por
exemplo, pada c = 0
cos (/1) i sin(/1) = cos (/1) i sin(/1) ,
logo
sin(/1) = 0 =/1 = : =/
n
=
:
1
.
Para c =
cos (/1) i sin(/1) = cos
_
/1

2
_
i sin
_
/1

2
_
= cos /1cos
_

2
_
sin/1sin

2
i
_
sin/1cos

2
sin

2
cos /1
_
= sin/1 i cos /1
ou seja
sin/1 = cos (/1) =/
n
=

1
_
1
4
:
_
.
Ou seja, neste caso o momento da nossa partcula um observvel e pode
assumir apenas os valores acima. E seus auto-estados so
c
o=0
(r) = cos (/
n
r) , /
n
=
:
1
,
c
o=t
(r) = oxp(i/
n
r) , /
n
=

1
_
1
4
:
_
,
onde determinado por normalizao.
O ponto que a condio de fronteira c (1) = c (1) = 0 signica (sica-
mente) que a partcula no pode penetrar na parede e, como esta partcula
184
no pode desaparecer, ela tem de ser reetida. Assim, para esta condio
de fronteira temos a viso clssica de uma partcula indo e voltando na caixa.
Tal partcula tem seu momento mudando constantemente e, certamente, no
est num auto-estado do momento. J para a condio peridica de fronteira
c
o=0
(1) = c
o=0
(1) como se, ao chegar no ponto r = 1 a partcula rea-
parecesse no ponto r = 1 (ou vice-versa). O melhor modelo clssico para
isso no seria uma partcula numa caixa, mas sim presa num anel. Neste caso,
obviamente, a partcula pode girar sempre numa determinada direo e ter
um momento bem denido.
Assim, a escolha das condies de fronteira para um problema depende do
sistema fsico em considerao. Mas os resultados matemticos nos dizem muita
coisa. Por exemplo, as autofunes de j so da forma
c (r) = oxp(i/r) ,
e, para estas funes, no conseguimos xar a condio de fronteira
c (1) = c (1) = 0 .
O que nos diz que o momento no uma quantidade bem denida da nossa
partcula numa caixa. Neste caso a interpretao bvia, mas, em casos mais
complicados, a incapacidade de xar certas condies de fronteira, ou alguma
outra peculiaridade matemtica, pode nos dar uma innidade de informaes
fsicas novas sobre o sistema.
Problem 85 Ser que outros valores de c representam outras condies fsicas
possveis?
Os valores com c = , por exemplo, esto relacionadas com outras carac-
tersticas puramente qunticas que so resultados da estatstica quntica. Mais
precisamente, est relacionada com a descrio de frmions.
A escolha de diferentes c chamado de escolha da extenso auto-adjunta
da teoria. A relao geral entre as diferentes escolhas (diferente MQ) e os
correspondentes anlogos clssicos destas teorias so um objeto atual de estudo
em MQ.
Assim como o problema do ordenamento, todas as extenses auto-adjuntas
possuem o mesmo limite clssico. Vemos apenas alguns exemplos (presentes
em todos os processos de quantizao) de que a uma teoria clssica temos uma
innidade de teorias qunticas associadas. A determinao de qual destas teorias
a correta, depende de uma interpretao correta das imposies matemticas
(e.g., partcula na caixa ou no anel), medidas de fenmenos qunticos (e.g.,
nveis de energia), estudo das simetrias do problema (e.g., frmions e bsons)
ect.
Na anlise do problema de uma partcula numa caixa pudemos acentuar:
1. Entender como as caractersticas qunticas da discretizao dos nveis de
energia esto relacionadas com o connamento espacial dos sistemas.
185
2. Vericar que o espectro pontual de energia tende a um contnuo para
sistemas livres (estados no ligados).
3. A relao entre o problema com innitos graus de liberdade e com um
nmero nito de graus de liberdade para connamentos em regies muito
estreita (e.g., QD),
4. Vericar algumas minudncias matemticas referente a sistemas com in-
nitos graus de liberdade (continuidade, extenses auto-adjuntas etc.)
5. Vericar como as imposies matemticas (e.g., condies de fronteira)
esto relacionadas com as caractersticas fsicas do sistema.
12.6.1 Sistemas com vrios graus de liberdade
A descrio quntica de dois observveis compatveis pode ser feita exatamente
como no caso do sistema de vrias partculas, ou seja, atravs do produto ten-
sorial dos autoestado de cada um destes operadores. Seria como se tivssemos
duas cpias do sistema e, em uma olhamos para um observvel e, na outra, para
o segundo.
Remark 86 Usualmente um observvel escolhido para caracterizar o sistema
a energia, associada ao operador Hamiltoniano,

H. Assim, os demais ob-
servveis escolhidos devem ser compatveis com

H, o que signica que tambm
que estas quantidades no variam com o tempo (lembrando que o operador de
evoluo temporal a exponencial do Hamiltoniano).
Por exemplo, imagine um sistema bidimensional. Este sistema possui mo-
mento em duas direes. Pelas regras de comutao cannica sabemos que
[ j
r
, j

[ = 0. Ento, se o sistema se encontrar num estado com momento bem

denido nas duas direes, i.e., num estado [w que seja simultaneamente au-
tovetor de j
r
e j

, ( j
r
j

) [w = (/
r
/

) [w, este estado descrito pelo

vetor
[w = [/
r
/

= [/
r
[/

,
j
r
[/
r
= /
r
[/
r
, j

[/

= /

[/

.
Destarte, podemos resolver separadamente cada parte do problema e construir o
estado nal pelas regras de produto tensorial que j conhecemos. Para obtermos
a representao de funes do estado acima fazemos
r, j [w = w(r, j) = r, j [/
r
/

= r [/
r
j [/

= c
|x
(r) c
|y
(j) .
Os estados acima sempre sero auto-estados de j
r
e j

, mas se estes estados

tero energia bem denida, depende apenas do operador Hamiltoniano. Para
o caso em que este depende de r ou de j os estados acima no sero solues
da ES independente do tempo. Neste caso, devemos decompor estes estados
nestas solues. Para o caso em que os operadores em questo comutam com
o Hamiltoniano o processo acima o conhecido procedimento de separao de
variveis usado em equaes diferenciais parciais.
186
12.7 O oscilador harmnico
So incontveis os sistemas e aplicaes em fsica que podem ser modelados
pelo problema do oscilador harmnico (OH). Uma das razes para isso que
um potencial \ (r) qualquer (dado por uma funo analtica) sempre pode ser
expandido em sua srie de Taylor
\ (r) = \
0

d\
dr

r0
r
1
2
d
2
\
dr
2

r0
r
2

1
8!
d
3
\
dr
3

r0
r
3
....
Alm disso, em muitos problemas em fsica estamos interessados no comporta-
mento do sistema perto da condio de equilbrio. Nesta condio
d\
dr

r0
= 0
e nosso potencial se torna
\ (r) =
1
2
/r
2
O
_
r
3
_
/ =
d
2
\
dr
2

r0
onde usamos que uma constante no potencial no altera o comportamento do
sistema. Assim, prximo do equilbrio, qualquer potencial pode ser aproximado
por um OH.
A hamiltoniana clssica do OH dada por
H =
j
2
2:

1
2
:.
2
r .
Assim, para tratar o problema atual, vamos introduzir os seguintes oper-
adores diferenciais lineares

1 =

H =
~
2
2:
d
2
dr
2

1
2
:.
2
r
2
,
j = i~
d
dr
1( j) = 1
_

H
_
=
_
c, c
0
, c
00
1
2
, c () 0, a.c.
_
aqui

H o operador hamiltoniano de um oscilador harmnico. A soluo do
problema quntico se obtm pela soluo da ES estacionria, i.e., atravs da
soluo do problema de autovalores de

H,

Hc = 1c ==
~
2
2:
d
2
c
dr
2

1
2
:.
2
r
2
c = 1c
Esta equao no nada simples de se resolver.
187
Vamos ento fazer uso de alguns artifcios. Lembrando a relao de comu-
tao
[r, j[ = i~ , (84)
ou seja, sempre que aparecer o comutador entre r e j podemos sub-
stituir por i~. Lembre que a quantidade acima um operador enquanto a
quantidade direita da igualdade um nmero.
Remark 87 Assim, esta igualdade s faz sentido quando ambos os lados atuam
numa funo qualquer.
Vamos agora denir os seguintes operadores diferenciais
a =
,
_
2
_
r
i j
:.
_
, a
+
=
,
_
2
_
r
i j
:.
_
r =
1
,
_
2
_
a a
+
_
, j = i~
,
_
2
_
a
+
a
_
(85)
, =
_
:.
~
Com estes novos operadores o Hamiltoniano pode ser escrito como (verique):

H =
j
2
2:

1
2
:.
2
r
2
=
1
2
.~
_
aa
+
a
+
a

. (86)
Exercise 88 Verique a igualdade acima.
As regras de comutao (84) implicam que (verique):
_
a, a
+

=
,
2
2
__
r
i j
:.
_
,
_
r
i j
:.
__
=
,
2
2
___
r
i j
:.
_
, r
_

__
r
i j
:.
_
,
i j
:.
__
=
,
2
2
_
i
:.
[ j, r[
i
:.
[r, j[
_
= i
,
2
2
2
:.
[r, j[
= i
:.
~
1
2
2
:.
(i~)
= 1 ,
ou seja,
[r, j[ = i~ ==
_
a, a
+

= 1 . (87)
com isso

H =
1
2
.~
_
aa
+
a
+
a

= ~.
_
a
+
a
1
2
_
.
188
Alm disso, fcil ver que
_

H, a
_
= ~.
_
a
+
, a

a = ~. a (88)
_

H, a
+
_
= ~.a
+
_
a, a
+

= ~.a
+
(89)
Suponha agora que c
n
(r) uma auto funo qualquer de

H, ou seja,

Hc
n
= 1
n
c
n
Agora uma caracterstica muito mais do que importante dos oper-
adores (85): Usando a regra de comutao (88) vemos que

H ac
n
=
_
~. a a

H
_
c
n
= a (1
n
~.) c
n
= ~.
_
1
n
~.
1
_
ac
n
.
fazendo
1
n
~.
= `
n
==

Hc
n
= ~.`
n
c
n
temos

H ac
n
= ~. (`
n
1) ac
n
.
Ou seja, se c
n
autovetor de

H com autovalor ~.`
n
, ento ac
n
outro
autovetor de

H, mas com autovalor ~. (`
n
1) diminuindo de uma unidade.
Simbolicamente podemos chamar este vetor de c
n1
,
ac
n
= c
n1
,

Hc
n1
= ~.`
n1
c
n1
, `
n1
= `
n
1 .
Da mesma forma, usando (89)

H a
+
c
n
=
_
~. a
+
a
+

H
_
c
n
= a
+
(~. 1
n
) c
n
= a
+
~. (1 `
n
) c
n
= ~. (1 `
n
) a
+
c
n
Ou seja, se c
n
autovetor de

H com autovalor ~.`
n
, ento a
+
c
n
outro au-
tovetor de

H, mas com autovalor ~. (`
n
1) acrescido de uma unidade. Sim-
bolicamente podemos chamar este vetor de c
n+1
,
a
+
c
n
= c
n+1
,

Hc
n+1
= ~.`
n+1
c
n+1
, `
n+1
= `
n
1 . (90)
Por isso estes operadores so chamados de operadores de criao a
+
e aniquilao
a.
189
Vamos usar agora que a energia do sistema uma quantidade positiva
10
c[

H[c _ 0
num estado c
n
qualquer
c
n
[

H[c
n
= c
n
[ ~.`
n
[c
n
= ~.`
n
c
n
[ c
n
= ~.`
n
_ 0 . (91)
(onde supusemos que c
n
est normalizado).
Se a energia positiva deve haver um estado de energia fundamental, i.e.,
um estado cuja energia no possa ser reduzida. Podemos chamar este estado
simbolicamente de c
0
com energia `
0
= min(`
n
).
Mas a existncia do operador a garante que sempre podemos baixar a energia
do sistema. Ou seja, o vetor c = ac
0
teria uma energia `
0
1 < `
0
, a menos
que c (r) = 0, ou seja,
ac
0
= 0 .
Voltando agora para os nossos operadores originais (r, j) temos:
ac
0
= 0 ==
,
_
2
_
r
i j
:.
_
c
0
= 0
rc
0

~
:.
dc
0
dr
= 0
fazendo
/ =
~
:.
temos
dc
0
dr
=
1
/
rc
0
==
1
c
0
dc
0
dr
=
d
dr
lnc
0
=
r
/
,
Fcil ver que a equao acima bem mais fcil de resolver que a nossa
equao original (??). Sua soluo vale
lnc
0
=
r
2
2/
C ==c
0
(r) = oxp
_

r
2
2/
_
.
com uma constante (normalizao).
10
Isso pode ser visto observando que para qualquer autovetor normalizado n temos
hnj ^ o
+
^ o jni =
Z
b
a
[n (a)]

o
+
on (a)

oa
=
Z
b
a
[on (a)]

[on (a)] oa
= h^ on j^ oni 0 .
190
A exigncia ac
0
= 0, nos permite ainda determinar a energia deste estado
fundamental. Partido da eq. (86)

Hc
n
= ~.`
n
c
n
~.
_
a
+
a
1
2
_
c
0
= ~.`
0
c
0
~.
_
a
+
( ac
0
)
1
2
c
0
_
= ~.`
0
c
0
~.
1
2
c
0
= ~.`
0
c
0
`
0
=
1
2
Ento j temos o estado fundamentas e a sua energia (auto-valor).
Observe que a descrio quntica do OH implica na existncia de uma energia
mnima (o oscilador nunca para de oscilar).
Problem 89 Como construir os outros estados c
n
?
Para isso, basta usar a propriedade (90)
a
+
c
n
= c
n+1
== a
+
c
0
= c
1
==
,
_
2
_
r
i j
:.
_
c
0
= c
1
1
1
= ~. (`
0
1) = ~.
_
1
2
1
_
explicitamente
,
_
2
_
rc
0

~
:.
d
dr
c
0
_
= c
1
c
1
(r) =
,
_
2
r
_
1
~
~
n.
:.
_
c
0
c
1
(r) = 2
,
_
2
rc
0
=
1
2,
_
2
roxp
_

r
2
2/
_
com uma nova constante de normalizao
1
. Da mesma forma, podemos obter
todos os outros estados (no-normalizados) c
n
c
n
=
_
a
+
_
n
c
0
c
n
(r) =
_
,
_
2
_
r
~
:.
d
dr
__
n
c
0
(r)
Com autovalor
1
n
= ~.
_
:
1
2
_
.
191
12.7.1 Normalizao
As funes c
n
(r) no esto normalizadas, i.e., aps a aplicao do operador a
+
: vezes, precisamos calcular
n
. Isso pode ser simplicado supondo que, se c
n
um vetor normalizado, queremos obter e
+
para que
ac
n
= c
n1
a
+
c
n
=
+
c
n+1
ac
n
e a
+
c
n
tambm j estejam normalizados.

H[c
n
= 1
n
[c
n

~.
_
a
+
a
1
2
_
[c
n
= ~.
_
:
1
2
_
[c
n

a
+
a [c
n
= :[c
n

multiplicando pelo dual de [c

n
temos
c
n
[ a
+
a [c
n
= :c
n
[c
n
= : . (92)
Agora observe que, pela denio de adjunto
c[

[c = c[

+
[c
temos
_

c
_

c
_
dr =
_

c(
+
c) dr =
_
(
+
c)c dr
ou seja, podemos calcular c[

[c como o produto do dual de [c com

[c,
ou como o produto de [c com o dual de

+
[c. Com isso
c
n
[ a
+
a [c
n
=
_

c
n
_
a
+
(ac
n
)
_
dr =
_
( ac
n
) ( ac
n
) dr
se zemos
[`
n
= a [c
n

a expresso acima se torna

_
(`
n
) (`
n
) dr = `
n
[`
n
= [`
n
[
2
= [ ac
n
[
2
usando (92)
[ ac
n
[
2
= : =

ac
n
_
:

2
= 1
ou seja, se quisermos um vetor normalizado no devemos denir ac
n
= c
n1
,
mas sim
ac
n
_
:
= c
n1
= ac
n
=
_
:c
n1
.
192
Da mesma forma
c
n
[ a a
+
[c
n
= c
n
[ 1 a
+
a [c
n
= 1 c
n
[ a
+
a [c
n
= 1 : =

2
a
+
c
n
=
_
: 1c
n+1
Ou, fazendo : = : 1,
a
+
c
n1
=
_
:c
n
com isso
c
n
=
a
+
c
n1
_
:
=
a
+
_
:
a
+
_
:1
a
+
_
:2
c
n3
=
a
+
_
:
a
+
_
:1
a
+
_
:2
...
a
+
_
::
c
nn
=
( a
+
)
n
_
:!
c
0
.
Assim, a formula para a :-sima autofuno do hamiltoniano do OH se torna
c
n
(r) =

0
_
:!
_
,
_
2
_
r
~
:.
d
dr
__
n
c
0
(r)
onde
0
a normalizao do estado c
0
.
As funes c
n
assim construdas so chamadas de funes de Hermite.
Exercise 90 Use a integral gaussiana
_
1
1
c
r
2
dr =
_

e ache a normalizao
0
.
Exercise 91 Construa a funo de Hermite c
4
(r).
O fato do nosso operador ser auto-adjunto implica que a base formada pelas
funes de Hermite tambm so completas e qualquer funo pode ser decom-
posta como
c (r) =
1

n=0
c
n
c
n
(r) , c
n
= c
n
[c .
Alm disso, estas funes respeitam a seguinte relao de ortogonalidade
c
n
[c
n
= c
nn
.
Da mesma forma, a o conjunto de autofunes de outros operadores lineares
(queaparecem muito em fsica) geram outros conjuntos de funes ortogonais:
193
1. O operador de momento
j = i~
d
dr
com condies peridicas de contorno, fornece as funes ortogonais
c (r) =
1
_
21
oxp(i/
n
r) , /
n
=
:
1
presentes na decomposio da srie de Fourie. Este operador est rela-
cionado com vrios problemas em fsica, em especial com o problema
quntico de uma partcula numa caixa.
2. O operador

H =
~
2
2:
d
2
dr
2

1
2
:.
2
r
2
no espao das funes 1
2
(, ) cujas autofunes so
c
n
(r) =

0
_
:!
_
,
_
2
_
r
~
:.
d
dr
__
n
c
0
(r)
conhecidas como funes de Hermite. Este problema est relacionado, em
especial, com a equao do oscilador harmnico.
Outros casos muito encontrados so:
1. Equao diferencial de Legendre

1 =
_
1 r
2
_
d
2
dr
2
2r
d
dr
:(: 1)
Cujas solues so os polinmios de Legendre
1
n
(r) =
1
2
n
:!
d
n
dr
n
_
r
2
1
_
n
.
Esta equao esta relacionada, por exemplo, com o problema quntico do
tomo de hidrognio.
2. Equao diferencial generalizada de Legendre

1 =
_
1 r
2
_
d
2
dr
2
2r
d
dr

_
| (| 1)
:
2
1 r
2
_
Cujas solues so os polinmios generalizados de Legendre
1
n
l
(r) = (1)
n
_
1 r
2
_
n/2 d
n
dr
n
(1

) .
194
3. A equao de Laplace em coordenadas esfricas

1 =
2
r
0
0r

0
2
0r
2

1
r
2
sin0
_
cos 0
0
00
sin0
0
2
00
2
_

1
r
2
sin
2
0
0
2
0,
2
cujas autofunes so os harmnicos esfricos
1
n
l
(0, ,) = c
In,
1
n
l
(cos 0)
Esta equao esta relacionada, por exemplo, tambm com o problema
quntico do tomo de hidrognio.
Estas solues so chamadas, de forma geral, como funes especiais.
13 Potenciais centrais
At aqui tratamos praticamente todos os exemplo em 11 e argumentamos que a
extenso destes resultados para 81 no envolvia nenhuma diculdade conceitual
mais profunda.
Vamos agora considerar o momento angular orbital de um sistema, ou seja,
uma caracterstica que exige que nosso sistema tenha mais de 11. O momento
angular que vamos tratar aqui chamado de momento angular orbital. Este
representa a quantizao, nos moldes introduzidos anteriormente, do observvel
clssico momento angular
L = x p
^
L = i~x r .
Obviamente esta apena a forma do operador e para realmente especic-lo,
precisamos do seu domnio.
Exercise 92 Se ^ x e ^ p so hermitianos, o operador acima hermitiano?
Esta distino necessria porque em MQ temos ainda um outro tipo de
momento angular, chamado spin, que representa uma caracterstica interna das
partculas (a seguir veremos a diferena). Este ltimo no representa a quanti-
zao de nenhum observvel clssico e, mais ainda, no possui nenhum anlogo
em MC.
O operador de momento angular respeita a seguinte regra de comutao
_

,

1
|
_
= i~
3

I=1
-
I|

1
I
e, conseqentemente, no podemos esperar medir suas trs componentes
simultaneamente (no so compatveis). Portanto escolhemos uma destas
componentes para caracterizar o sistema,usualmente

1
:
.
Exercise 93 Verique a regra de comutao acima.
195
Entretanto, apesar de no podemos medir simultaneamente as 8 compo-
nentes do momento angular, podemos denir um operador relacionado com o
mdulo (ou o valor total do momento angular)

1
2
=

1
2
1


1
2
2


1
2
3
,
(na verdade, a raiz quadrada do autovalor do operador acima). Este operador
comuta com todas as componentes do momento angular
_

1
2
,

1
I
_
= 0 .
Exercise 94 Verique explicitamente que
_

1
3
,

1
2
_
= 0.
Assim, podemos caracterizar (medir simultaneamente) tanto o momento an-
gular numa dada direo (e.g.,

1
3
), quanto o seu mdulo. Ou seja, podemos
procurar por autofunes simultneas destes dois operadores. Vamos chamar
estas autofunes de c
1n
e, por convenincia, vamos escrever seus autovalores
como

1
2
c
1n
= ~
2
1
2
c
1n
,

1
3
c
1n
= ~:c
1n
.
Os ndices 1, : caracterizam nosso estado fsico. ndices que caracterizam
um estado fsico em MQ so chamados de nmeros qunticos. Ou seja, dizer que
nosso sistema esta no estado c
1,n
signica dizer que ele tem momento angular
na direo . igual a ~: e o mdulo do vetor momento angular vale ~1.
Remark 95 Qualquer outra tentativa para especicar melhor o valor do vetor
L ir destruir as informaes obtidas anteriormente.
Uma viso clssica para o nosso sistema (que ajuda a desenvolver alguns
raciocnios) que, aps uma medida de 1
3
e 1
2
o vetor momento angular est
precessionando em torno do eixo .. Mas este imagem no deve ser levada
to srio. O resultado mais preciso, mas que difcil de visualizar, que,
aps a medida de 1
3
, nosso sistema est numa superposio de todos os valores
possveis de 1
r
e 1

, compatveis com o valor de 1

2
.
13.1 Autovalores e autovetores do momento angular
Vamos agora discutir os possveis valores dos autovalores e a forma dos autove-
tores de

1
3
e

1
2
. Estes operadores so, obviamente, operadores diferenciais e
a obteno destas quantidades representa a resoluo do problema de autoval-
ores para estas equaes.Entretanto, no lugar de resolvermos diretamente estas
equaes, podemos usar um mtodo completamente anlogo ao desenvolvido
196
para resolver o problema do oscilador harmnico. Neste caso, introduzamos os
operadores

1
+
=

1
1
i

1
2
,

=

1
1
i

1
2
=
_

1
+
_
+
.
Estes operadores fazem s vezes de a e a
+
neste problema e obedecem as
seguintes regras de comutao
_

1
3
,

1
+
_
= ~

1
+
_

1
3
,

1

_
= ~

[1
+
, 1

[ = 2~1
3
_

1
2
,

1

_
= 0
Exercise 96 Verique as leis de comutao acima.
Observe que as leis de comutao
_

1
3
,

1

_
= ~

so exatamente as
mesmas que as leis de comutao (88) e (89)
a = a

, a
+
= a
+
=
_

H
O1
, a

_
= ~.a

,
calculadas no caso do osculador harmnico. Isso faz com que

1

aja em

1
3
de
forma semelhante a a

em

H do OH.
Assim como zemos no caso do OH, imagine que voc encontrou um autove-
tor c
1,n
do operador

1
3

1
3
c
1,n
= ~:c
1,n
.
Usando as regras de comutao
_

1
3
,

1

_
= ~

possvel mostrar que

1
3
_

1
+
c
1,n
_
= ~ (: 1)

1
+
c
1,n

1
3
_

c
1,n
_
= ~ (:1)

1

c
1,n
Ou seja, o operador

1
+
(

) permite construir um novo autovetor com o auto-

valor aumentado (diminudo) de uma unidade. Por isso este operador chamado
de operador de levantamento (abaixamento).
Exercise 97 Verique as igualdades acima.
Uma vez que

1
2
comuta com

1
3
, podemos esperar que o autovetor c
1,n
acima seja tambm autovetor de

1
2

1
2
c
1,n
= ~
2
1
2
c
1,n
. (93)
197
Alm disso, como
_

,

1
2
_
= 0 temos

1
2
(1

c
1,n
) = 1

1
2
c
1,n
= 1

~
2
1
2
c
1,n
= ~
2
1
2
(1

c
1,n
) ,
Ou seja, os autovetores construdos acima so tambm autovetores de

1
2
como
o mesmo autovalor. Assim, os operadores

1

abaixam e levantam a projeo

do momento angular no eixo . sem mudar o valor do mdulo do vetor.
Fazer desenho
Assim como

H do OH, o operador (quadrtico)

1
2
positivo denido, com
isso,
_

1
2
_
r
K;m
_ 0 =1
2
_ 0 .
(isso obviamente verdade porque

1 hermitiano e 1 R).
Alm disso, temos
_

1
2
_
r
K;m
=
_

1
2
1
_
r
K;m

1
2
2
_
r
K;m

1
2
3
_
r
K;m
=
_

1
2
1
_
r
K;m

1
2
2
_
r
K;m
~
2
:
2
,
ou seja
1
2
= :
2
C , C 0
ou ainda
[1[ _ [:[ =[1[ < : < [1[ .
Que obviamente signica apenas que o mdulo de um vetor maior ou igual
qualquer uma de suas componentes.
Entretanto, o fato de podermos sempre aumentar o valor da projeo com
o operador

1
+
(ou diminuir com

1

) leva a uma contradio com a igualdade

acima (assim como no caso da energia mnima do OH). Por isso, se :
max
_ [1[
o maior valor possvel para a projeo do momento angular na direo .,
devemos exigir que

1
+
c
1,nmax
= 0 . (94)
Pela mesma razo

c
1,nmin
= 0 . (95)
O operador

1
2
pode ser escrito como

1
2
=

1
2
1


1
2
2


1
2
3
=

1

1
+


1
2
3
~

1
3
=

1
+

1
2
3
~

1
3
Exercise 98 Verique as igualdades acima.
198
Usando a relao acima e (94) podemos escrever (93) como

1
2
c
1,nmax
= ~
2
1
2
c
nmax
=
_

1
+


1
2
3
~

1
3
_
c
nmax
=
_

1
2
3
~

1
3
_
c
nmax
=
_
~
2
:
2
max
~
2
:
max
_
c
nmax
ou seja
1
2
= :
max
(:
max
1)
Da mesma forma
1
2
= :
min
(:
min
1)
Com isso
:
max
(:
max
1) = :
min
(:
min
1)
:
2
max
:
max
= :
2
min
:
min
que implica
:
max
= :
min
Ou seja, os valores possveis de : variam de uma em uma unidade
(porque

1

os faz varia de uma unidade) e se distribuem simetricamente

em torno de 0.
A simetria da distribuio acima, nos mostra que temos apenas duas possi-
bilidades para os valores de :
max
:
max
= inteiro =: = :
max
, :
max
1, .., 0, .., :
max

:
max
= semi-inteiro =: = :
max
, :
max
1, .., :
max

no segundo caso : ,= 0. Qualquer outro valor de :

max
no teria a simetria
necessria para que :
max
= :
min
.
Por exemplo, para :
max
= ,8 teramos

8
,
2
8
,
1
8
,
4
8
,
7
8
=:
min
=
4
8
,= :
max
.
Os dois tipos de valores para :
max
caracterizam os dois tipos diferentes de
momento angular mencionados anteriormente. Para :
max
um semi-inteiro,

1
um momento angular intrnseco, i.e., um spin (e.g., frmions tem spin 1,2).
Como veremos mais pra frente, para o caso do momento angular orbital, nec-
essariamente devemos ter :
max
inteiro
11
.
Vamos chamar
| = :
max
= :
min
Ou seja, os valores de : variam de uma em uma unidade desde | at |. Com
a denio acima temos
1
2
= :
max
(:
max
1) = | (| 1)
11
No estamos armando que nmax inteiro no pode ser um valor de spin, mas apenas que
o momento angular orbital tem, obrigatoriamente, um valor inteiro de nmax.
199
Ou seja, os autovalores de 1
3
e

1
2
so

1
2
c
l,n
= ~
2
| (| 1) c
l,n
, | =
_
0, 1, 8...
1
2
,
3
2
, ...

1
3
c
l,n
= ~:c
l,n
, : = |, | 1, ..., 0, ..., |
Para cada valor de : temos 2| 1 valores de :.
Para | inteiro, por razes que se tornaro claras futuramente, | chamado de
nmero quntico orbital, enquanto : chamado de nmero quntico azimutal
(ou nmero quntico magntico).
Vemos que o valor mximo da projeo | sempre menor que o mdulo
do vetor | (| 1), ou seja, o vetor nunca est projetado inteiramente
no eixo .. Se isso fosse possvel, teramos um estado com 1
3
bem denido
e com 1
1
= 1
2
= 0, ou seja, haveria um estado em que conheceramos as 3
componentes do momento angular.
Observe que a MQ nos diz que as partculas podem ter apenas valores inteiros
e semi-inteiros de |. Desta forma, temos 8 casos distintos:
1. o momento angular orbital, com | inteiro;
2. o momento angular intrnseco (spin) com | inteiro (e.g, o estado ligado de
duas partculas de spin 1,2) e semi-inteiro. No que se refere ao spin,
(a) partculas com spin inteiro so chamados de bsons e
(b) partculas com spin semi-inteiro so chamados de frmions.
Da mesma forma como no caso do OH, temos agora uma equao diferencial
mais simples pra resolver

1
+
c
l,l
= 0 .
Uma vez obtida esta soluo, podemos construir as demais solues baixando o
auto-valor de :
c
l,l1
=

1

c
l,l
e assim at c
l,l
onde, obviamente

c
l,l
= 0 .Esta construo vlida tanto
no caso do spin quanto do momento angular orbital. Entretanto, no primeiro
caso os operadores so matrizes e no segundo operadores diferenciais. O caso
com matrizes foi tratado quando estudamos sistemas com graus nitos de liber-
dade (usando os operadores

J

). Vamos agora nos ater no caso do momento

angular orbital.
Para resolver explicitamente este problema, ou seja, encontrar a forma ex-
plicita das autofunes, o ideal trabalhamos em coordenadas esfricas
r = r sin0 cos c , j = r sin0 sinc , . = r cos 0 ,
e suas inversas
r
2
= r
2
j
2
.
2
, cos 0 =
.
r
, lanc =
j
r
.
200
Nestas coordenadas temos

=

1
1
i

1
2
= ~c
I
_
i col 0
0
0c

0
00
_
,

1
2
=
1
sin0
0
00
sin0
0
00

1
sin
2
0
0
2
0c
2
. (96)
Em especial, o operador

1
3
assume uma forma bem simples

1
3
= i~
0
0c
.
Observe que a coordenada r no participa dos nossos operadores.
Assim, as funes procuradas obedecem a equao (fazendo 1
n
l
= c
l,n
)

1
3
1
n
l
= i:1
n
l
,
1
n
l
= 1
n
l
(0, c)
fazendo uma separao de variveis
1
n
l
(0, c) = 1
n
(c) O
n
l
(0)
temos

1
3
1
n
l
= i:1
n
l
=1
n
(c) =

oxp(i:c) .
Onde

, obviamente, a normalizao (no parmetro livre c).

Lembrando que a o produto interno das nossas funes originais so dadas
por
q[ ) =
_ _ _
q (r, j, .) ) (r, j, .) drdjd. =
_ _ _
q (r, j, .) ) (r, j, .) d\
e que, em coordenadas esfricas, o elemento de volume de uma casca com raio
r dado por
12
d\ = r
2
sin0d0dcdr ,
temos que a rea devido a variao das variveis angulares (0, c) vale
d\ = sin0d0dc ,
Chamado de elemento de ngulo slido. Assim, o produto interno das nossas
funes (e, conseqentemente, a normalizao) devem ser calculados como
1 [ 1
0
=
_
2t
0
_
t
0

1 (0, c) 1
0
(0, c) sin0d0dc .
Para a coordenada c podemos escrever

=
1
_
2
=1
n
(c) =
1
_
2
oxp(i:c) .
12
A quantidade que multiplica o0oov o jacobiano da transformao.
201
No caso do momento angular orbital estamos (diferente do spin) efetivamente
quantizando um sistema clssico que descreve um movimento circular. As
caractersticas fsicas (clssicas) deste sistema exigem que o estado da partcula
no ponto (r, 0, c) sejam os mesmos que nos pontos (r, 0 2, c 2) (pois so
os mesmos pontos do espao). Assim, a condio de unicidade da soluo (que
usamos em problemas de mecnica clssica) exige que
1
n
(c) = 1
n
(c 2) =c
In2t
= 1 =: = 0, 1, 2, ..
Ou seja, : deve ser inteiro. Como armamos para o caso do momento
angular orbital.
Assim, nossas solues tm a forma
1
n
l
(0, c) =
1
_
2
O
n
l
(0) oxp(i:c) , : N .
Voltando agora para a nossa equao

1
+
1
l
l
= 0 =~c
I
_
i col 0
0
0c

0
00
_
1
_
2
O
l
l
(0) oxp(i|c) = 0 ,
ou seja
0
00
O
l
l
(0) = | col 0O
l
l
(0)
observando que
d
d0
sin
l
0 = | sin
l1
0 cos 0 = | sin
l
0
cos 0
sin0
= | col 0 sin
l
0
temos a soluo
O
l
l
(0) =
l
sin
l
0 =1
l
l
(0, c) =

l
_
2
oxp(i|c) sin
l
0
onde
l
uma normalizao.
Exercise 99 Obtenha a constante de normalizao
l
(lembre que 0 [0, [).
As demais solues so obtidas pela aplicao do operador

1

1
ln
l
(0, c) =
_

_
n
1
l
l
(0, c) =
ln
_
~c
I
_
i col 0
0
0c

0
00
__
n
sin
l
0c
Il
, : _ 2| .
As funes 1
ln
l
assim construdas, e devidamente normalizadas, so chamadas
de harmnicos esfricos. Com isso

1
2
1
n
l
= ~
2
| (| 1) 1
n
l
, | N...

1
3
1
n
l
= ~:1
n
l
, : = |, | 1, ..., 0, ..., |
1
n
l
[ 1
n0
l
0 =
_
2t
0
_
t
0

1
n
l
(0, c) 1
n0
l
0 (0, c) sin0d0dc = c
nn
0
ll
0
202
Se usarmos ainda a primeira expresso acima e forma diferencial de

1
2
,
temos que as nossas solues obedecem tambm a equao:
_
:
2
sin
2
0

1
sin0
d
d0
_
sin0
d
d0
__
O
n
l
= ~
2
| (| 1) O
n
l
fazendo
j = cos 0 , 1 _ j _ 1
` = ~
2
| (| 1)
1
sin0
d
d0
=
d
dj
j
2
= cos
2
0 =
_
1 sin
2
0
_
1 j
2
= sin
2
0
temos
d
dj
_
_
1 j
2
_
dO
n
l
dj
_

:
2
(1 j
2
)
O
n
l
`O
n
l
= 0
Para : = 0 esta a equao de Legendre, cujas solues so os polinmios de
Legendre
1
l
(cos 0) =
1
2
l
|!
d
l
d (cos 0)
l
_
cos
2
0 1
_
l
para o caso geral, as solues so dadas pela formula de Rodrigues
1
n
l
(0, c) =
ln
1
n
l
(cos 0) c
In
onde1
n
l
so os polinmios associados de Legendre
1
n
l
(cos 0) = (1)
n
_
1 cos
2
0
_
n/2 d
n
d (cos 0)
n
1
l
(cos 0)
= (1)
n
_
1 cos
2
0
_
n/2 1
2
l
|!
d
l+n
d (cos 0)
l+n
_
cos
2
0 1
_
l
Usando as propriedades dos polinmios de Legendre a forma acima permite
determinar as constantes de normalizao

ln
=
_
2| 1
4
(| :)!
(| :)!
_
1/2
.
A vantagem da expresso acima que as propriedades dos polinmios as-
sociados de Legendre permitem resolver uma srie de problemas envolvendo os
harmnicos esfricos.
203
13.2 O tomo de hidrognio
Recapitular principais resultados do tomo de Bohr-Sommerfeld.
Como vimos, o modelo de Bohr-Sommerfeld do tomo de hidrognio consiste
na quantizao de duas variveis clssicas: X
E cada estado do eltron determinado pelos nmeros n e NT.
_
j
0
d0 = :
0
/ ,
_
j
:
dr = :
:
/ .
com
:
:
N , :
0
N

.
A energia de cada um destes estados dado por
1
nr,n

=
1
1
:
2
, : = :
0
:
:
.
Assim, para cada valor de n temos vrios diferentes de :
0
e :
:
que resultam
na mesma energia. Esta degenerescncia explica a estrutura na observada nas
linhas espectrais do tomo de hidrognio.
Na notao usada em qumica um nvel nomeado pelo valor de : e :
:
, onde
os nveis com :
:
= 0 (maior :
0
) chamado de :, o nvel :
:
= 1 chamado de
j etc.
: = 1 =: = 0, :
0
= 1 = 1s
: = 2 =:
:
= 0, :
0
= 2 = 2s, :
:
= 1, :
0
= 1 = 2p
: = 8 =:
:
= 0, :
0
= 8 = 3s, :
:
= 1, :
0
= 2 = 3p , :
:
= 2, :
0
= 1 = 3d
.
.
.
Vejamos agora como estes resultados podem ser obtidos na teoria de Schroedinger.
Veremos, alm disso, que esta teoria no s fornece os resultados anteriores
como permite uma descrio mais na dos nveis acima (e.g., a degenerescncia
do nvel 2j). Alm disso, e o que mais importante, a teoria de Schroedinger
permite renar a descrio do tomo de hidrognio acrescentando outras car-
actersticas alm da atrao coulombiana. Por exemplo, o spin do eltron e do
ncleo.
Uma vez que a teoria de Schroedinger parte da quantizao do hamiltoniano
clssico, precisamos primeiro montar este hamiltoniano.
Partindo do hamiltoniano da partcula livre
H =
~
2
2:
\
2
e escrevendo o laplaciano em coordenadas esfricas temos
H =
j
2
:
2:


1
2
2:r
2
204
com
j
:
=
1
r
0
0r
r

1
2
=
1
sin0
0
00
sin0
0
00

1
sin
2
0
0
2
0c
2
onde

1
2
o operador de momento angular introduzido anteriormente (96) e j
:

chamado de momento radial. Assim, para o caso de um potencial que dependa
apenas da coordenada radial, i.e., um potencial central, temos que o operador
hamiltoniano se torna

H =
j
2
:
2:


1
2
2:r
2
\ (r)
Para o caso de um sistema ligado de um prton e um eltron (i.e., um tomo
de hidrognio) temos que o potencial do eltron devido ao prton vale
\ (r) =
c
2
r
com o que nosso hamiltoniano ca

H =
j
2
:
2:


1
2
2:r
2

c
2
r
Remark 100 Lembre que, na verdade, sendo um sistema de dois corpos, deve-
mos usar a massa reduzida
j =
:
t
:

:
t
:

:
t
,
reveja o captulo sobre o tomo de Bohr.
Assim, na teoria de Schroedinger, o problema dos estados estacionrio (es-
tados com energia denida) do tomo de hidrognio, consiste em encontrar os
autoestados do operador acima

Hc = [1[ c .
Alm disso, como estamos interessados em estados ligados, estamos interessados
no caso 1 < 0 (pois, como no problema usual do potencial acima, estamos
colocando o zero de energia no innito).
O problema acima pode ser facilitado usando, novamente, uma separao de
variveis. Entretanto, observe que
_

H,

1
2
_
=
_

H,

1
3
_
= 0 ,
ou seja, podemos procurar por autofunes simultneas de

H,

1
2
e

1
3
(ou ainda,
podemos medir simultaneamente

H,

1
2
e

1
3
). Com isso, vamos procurar as
nossas solues na forma
c = 1(r) 1
n
l
(0, c) .
205
Substituindo a soluo c na forma acima na ES temos:
_

~
2
2:
_
1
r
d
2
dr
2
r
_

~
2
| (| 1)
2:r
2

c
2
r
[1[
_
1(r) = 0
Esta equao pode ser simplicada fazendo
n = r1
com o que
_

_
d
2
dr
2
r
_

| (| 1)
r
2

2:c
2
~
2
r

2:[1[
~
2
_
n(r) = 0
que pode ser colocada numa forma ainda mais simples atravs das variveis
j = 2ir ,
~
2
i
2
2:
= [1[ , ` =
1
1
[1[
1
1
=
~
2
2:a
2
0
, a
0
=
~
2
:c
2
onde 1
1
a constante de Rydberg e a
0
o raio de Bohr introduzidos na seo
sobre o tomo de Bohr. Nestas novas variveis temos
d
2
n
dj
2

| (| 1)
j
2
n
_
`
j

1
4
_
n = 0
Nosso trabalho se resume, obviamente, em resolver a equao diferencial acima.
Assim como nos casos anterior existem tcnicas especcas para encontrar a
soluo desta equao. Aps a aplicao destas tcnicas, as solues do prob-
lema acima podem ser escritos como:
n
n,l
(j) =
j
2i
oxp
_

j
2
_
j
l+1
1
nl
(j)
onde
1
nl
(j) =
nl1

I=0
(1)
I
[(: |)![
2
j
I
i! (: | 1 i)! (2| 1 i)!
, : N

so os polinmios associados de Laguerre. Para que estas funes sejam de

quadrado integrvel, devemos ter
13
: | 1 _ 0 =| _ : 1 =| < :
Assim, a soluo do problema do tomo de hidrognio pode ser escrito como
c
n,l,n
(r, 0, c) = 1
n,l
(r) 1
n
l
(0, c) ,
1
n,l
(r) =
1
r
n
n,l
(j) , j = 2ir
n
n,l
(j) = oxp
_

j
2
_
j
l+1
1
nl
(j) .
13
Podemos denir os polinmios acima para valores negativos do fatorial usando a funo
. Entretanto, (n)) = 1 para m inteiro positivo.
206
com os autovalores
1
n
=
1
1
:
2
que so exatamente os mesmos obtidos pela quantizao de Bohr.
A soluo da parte radial do problema (como era de se esperar) introduziu
o novo nmero quntico : nas nossas solues. Chamado de nmero quntico
principal.
Remark 101 A energia depende apenas do nmero quntico principal.
As restries acima impem
| < : .
e as restries obtidas anteriormente
[:[ < | .
Assim, para um dado valor de | temos 2| 1 estados com o mesmo valor de | e,
para um dado valor de : temos :
2
estados com a mesma energia.
Na notao usada em qumica, os valores de : rotulam os chamados orbitais.
Os valores de | so chamados, em seqncia, :, j, d etc. E para cada um destes
valores, temos : = 2| 1 estados distintos.
1:
1
2:
1
2j
3
8:
1
8j
3
8d
5
.
.
.
A descrio completa dos orbitais atmicos depende ainda de uma carac-
terstica negligenciada at aqui: o spin do eltron. Esta quantidade faz com
que cada estado possa existir em dois estados distintos de spin. Ou seja, o
nmero de estados de cada orbital dobrado.
1:
2
2:
2
2j
6
8:
2
8j
6
8d
10
.
.
.
Alm disso, a estrutura da distribuio eletrnica, bem como a estabilidade de
toda a matria conhecida, depende diretamente da inuncia do spin nestes
nveis eletrnicos. Ou seja, impossvel compreender a distribuio eletrnica
(em especial a tabela peridica) sem tomar em conta o spin do eltron.
207
13.2.1 Acoplamento spin-rbita
Podemos melhorar um pouco o nosso modelo se tomarmos em conta os efeitos
causados pelo spin dos eltron. Como sabemos, alm de carga e massa o eltron
possui ainda outra caracterstica intrnseca chamada spin. Esta quantidade
interage apenas com campos magnticos. Assim, se colocarmos nosso tomo
imerso num campo magntico B, teremos de acrescentar ao hamiltoniano

H
o
um termo da forma

H =

H
o
j^s.B , ^s =
~
2

^s o operador de spin. Este operados comuta com os introduzidos anteriormente

_

H, ^s
_
=
_
^s,

1
2
_
=
_
^s,

1
:
_
= 0 .
Assim, como vimos, nosso sistema adquire mais um grau de liberdade e, es-
colhendo nossa base de spin nossas [ na direo ., solues passam a ter a
forma
[:, |, : [ , :
:
[ =
~
2
o
3
[ =
~
2
[
[:, |, :, :
s
= [:, |, : [:
s
, :
s
=
1
2
:
:
[:, |, :, :
s
= ~:
s
[:, |, :, :
s
(97)
Assim, alm dos nmeros qunticos introduzidos anteriormente, temos agora o
novo nmero quntico :
s
.
O problema aqui que uma carga em movimento num campo eltrico (devido
as transformaes de Lorentz) enxerga um campo magntico (mais termos da
ordem de ,
2
),
B
t}}
=
_
p
:c
_
E
Escrevendo
E = \,
surge no nosso Hamiltoniano um termo na forma
1
2
j^s.B
t}}
= ) (r)
_
^s
^
L
_
, ) (r) =
1
2
1
:
2
t
c
2
1
r
d,
dr
(o fator 1,2, chamado fator de Thomas, surge quando mudamos do referencial
do eltron, onde 1
t}}
foi calculado, para o referencial do centro de massa) e o
hamiltoniano para o tomo de hidrognio, tomando agora em conta o spin, tem
a forma

H =

H
o
) (r)^s
^
L
Obviamente, uma vez que o Hamiltoniano e, conseqentemente, as equaes
diferenciais envolvidas so diferentes, as solues anteriores no servem mais.
Este novo problema innitamente mais difcil de resolver. Entretanto,
possvel mostrar que este novo termo envolve energias muito menores que
208
as energias envolvidas em H
o
. Assim, o que efetivamente feito, se tratar
este novo temo do Hamiltoniano como uma perturbao. Ou seja, utiliza-se as
mesmas solues obtidas para H
o
e se estima as alteraes destas quantidades
na presena do novo termo.
Um problema ainda que este novo termo no Hamiltoniano no mais comuta
nem 1
:
nem com :
:
. Portanto, estas quantidades no podem mais ser usadas
para rotular nossos solues (existe agora relaes de incerteza entre

H,

1
:
, :
:
).
Mais especicamente, no podemos mais usar o nmero quntico : nem a
projeo do spin :
s
. Contudo, o Hamiltoniano acima pode ser escrito como

H =

H
o

) (r)
2
_
^;
2

^
L
2
^s
2
_
(98)
onde
^; =
^
L ^s ,
_

H, ^;
_
= 0
o momento angular total do sistema. Alm disso, fcil ver que ,
:
comuta
com

H. Assim, no lugar de : (autovalores de

1
:
) usamos ,
:
, os autovalores do
operador ;
:
. Lembre-se que tnhamos dois nmeros (:, :
s
) e agora s temos
um (,
:
). Pela forma do Hamiltoniano (98) fcil ver que
_

H, ^;
2
_
=
_
;
:
, ^;
2

= 0
podemos ento usar os autovalores de ^;
2
para rotular nossos estados qunticos.
Observe que apesar de ^; comutar com

H, no podemos usar outra componente
de ^;, porque estas no comutam com ;
:
.
Assim, no lugar dos vetores (97) os estados qunticos para o tomo de
hidrognio so rotulados como
[:, |, ,, ,
:

onde

H[:, |, ,, ,
:
= 1
n,?
[:, |, ,, ,
:
,

1
2
[:, |, ,, ,
:
= ~| (| 1) [:, |, ,, ,
:
,

J
2
[:, |, ,, ,
:
= ~, (, 1) [:, |, ,, ,
:
,
;
:
[:, |, ,, ,
:
= ~,
:
[:, |, ,, ,
:
. (99)
Observe que, para o novo Hamiltoniano, no existe nenhuma razo para se
supor que os auto-valores de

H no dependam dos demais nmeros qunticos.
Mais uma vez: para construir efetivamente as funes de onda c
n,l,,z
(r, 0, c) =
r, 0, c[ [:, |, ,, ,
:
precisamos resolver a equao de Schroedinger. Mas o que
fazemos continuar usando as funes 1(r) e 1
n
l
(0, c), obtidas anteriormente,
e tratamos o novo Hamiltoniano como uma perturbao do anterior.
209
14 Teoria das perturbaes
Como vimos, o problema do tomo de hidrognio (mesmo com um nico eltron)
tomando em conta os efeitos do spin, no pode ser resolvido exatamente (isso
acontece com a maioria dos problemas em MQ). Vamos ento ver como este
tipo de problema pode ser atacado. A idia queremos encontrar os estados
estacionrios (auto-funes) [c
n
para um Hamiltoniano na forma

H =

H
0
`

\ ,

H[c
n
= -
n
[c
n
, ` R , ` << 1 . (100)
onde sabemos resolver o problema exatamente para

H
0
, i.e., ns conhecemos
todas as solues

H
0
[c
n
= 1
n
[c
n
.
A suposio que fazemos aqui que

\ uma perturbao em

H
0
, i.e., as en-
ergias (auto-valores) do hamiltoniano

H, apesar de ser diferente dos autovalores
de

H
0
, no so muito diferentes [-
n
1
n
[ << 1. Isso pode ser garantido se
zemos o parmetro ` muito pequeno. Para ` = 0,

H =

H
0
. Este parmetro
surge naturalmente em cada problema especco. A idia aqui (que muito
mais fcil de entender no espao abstrato) que o auto-vetor [c
n
de

H, ape-
sar de desconhecido, no um vetor muito diferente de algum vetor de

H
0
, que
chamaremos de [c
n
. Com isso, fazemos a seguinte aproximao para a projeo
de [c
n
em [c
n

c
n
[c
n
= 1 . (101)
conveniente escrever esta expresso usando o seguinte operador de projeo

1
n
= [c
n
c
n
[
ou seja, quando opera em um vetor qualquer [`,

1
n
[` = c
n
[ [` [c
n
nos da
a projeo de [` em [c
n
. Com isso, nossa aproximao (??) se torna

1
n
[c
n
= [c
n
c
n
[ [c
n
= [c
n
(102)
ou ainda
[c
n
= [c
n

_
1

1
n
_
[c
n

= [c
n


Q
n
[c
n
,

Q
n
=
_
1

1
n
_
. (103)
Se voc no se sentir to confortvel no espao abstrato, lembre-se que tudo
isso pode ser traduzindo num espao concreto. Por exemplo, usando funes de
onda,
r[

1
n
[c
n
= r[ [c
n
c
n
[ [c = r[ [c
n

_
c
n
[ [r r[ [c
n
dr
= c
n
(r)
_
c

n
(r) c
n
(r) dr
210
onde c
n
(r) a soluo da equao de Schrdinger com hamiltoniano

H
0
. Ob-
viamente, para efetuarmos o clculo acima, precisamos antes encontrar c
n
(r),
que o nosso objetivo adora.
Voltando agora para a nossa notao abstrata em (100) temos
_
`
n

H
0
_
[c
n
= `\ [c
n
==`

\ [c
n
=
_
-
n

H
0
_
[c
n

[c
n
= `
1
_
-
n

H
0
_

\ [c
n

onde, at aqui,
_
-
n

H
0
_
1
apenas um smbolo para um operador que com
a seguinte propriedade
1
_
-
n

H
0
_
_
-
n

H
0
_
= 1
mas que ns ainda no conhecemos.
Voltando agora para (103) temos
[c
n
= [c
n


Q
n
[c
n
==[c
n
= [c
n
`

Q
n
1
_
-
n

H
0
_

\ [c
n

[c
n
= [c
n
`

'
n
[c
n
,

'
n
=

Q
n
1
_
-
n

H
0
_

\
O grande truque agora aplicar este processo recursivamente, ou seja, na ex-
presso acima (que possui [c
n
dos dois lados da igualdade) substitumos toda
a igualdade no [c
n
do lado direito. Com isso
[c
n
= [c
n
`

'
n
_
[c
n
`

'
n
[c
n

_
= [c
n
`

'
n
[c
n
`
2

'
2
n
[c
n
(104)
Observe agora que o terceiro termo depende de `
2
e sendo ` muito pequeno,
obrigatoriamente muito menor que o segundo. Assim, uma primeira aproxi-
mao para [c
n
, i.e., ignorando os termos da ordem de `
2
, vale

c
(1)
n
_
= [c
n
`

Q
n
1
_
-
n

H
0
_

\ [c
n

onde, mais uma vez, lembramos que conhecemos o vetor [c

n
. Para efetuarmos
a conta acima, precisamos ainda saber como age o operador
_
1

H
0
_
1
. Para
isso, basta usarmos a propriedade

|
[c
|
c
|
[ = 1 ==

c
(1)
n
_
= [c
n

|
`

Q
n
1
_
-
n

H
0
_ [c
|
c
|
[

\ [c
n

= [c
n
`

Q
n
1
(-
n
1
|
)
[c
|
\
|n
211
onde sabemos calcular cada elemento da matriz \
|n
\
|n
= c
|
[

\ [c
n
=
_
c
|
[ [r r[

\ [r
0
r
0
[ [c
n
dr dr
0
=
_
c

|
(r) \ (r, r
0
) c
n
(r
0
) dr dr
0
Em particular, se

\ s depender de r, como o vaso mais comum,
\ (r, r
0
) = r[

\ [r
0
= \ (r) c (r r
0
)
\
|n
=
_
c

|
(r) \ (r) c
n
(r) dr
importante notar que

Q
n
[c
|
= [c
|
=
_
1

1
n
_
[c
|
= (1 [c
n
c
n
[) [c
|

= ([c
|
c
n|
[c
n
) =
_
0 , : = /
[c
|
, : ,= /
Com isso

c
(1)
n
_
= [c
n
`

|6=n
1
(-
n
1
|
)
[c
|
\
|n
Ou, projetando no espao das funes de onda
c
(1)
n
(r) = c
n
(r) `

|6=n
c
|
(r)
(-
n
1
|
)
\
|n
(105)
Mas ainda resta um problema: quanto vale -
n
? Para resolver este problema,
voltamos a nossa equao original (100) e fazemos o produto interno com [c
n
,
c
n
[
_

H
0
`

\
_
[c
n
= c
n
[ -
n
[c
n

c
n
[

H
0
[c
n
`c
n
[

\ [c
n
= -
n
c
n
[ [c
n

e usamos novamente (101), c

n
[c
n
= 1,
-
n
= 1
n
`c
n
[

\ [c
n

-
n
1
n
= ^
n
= `c
n
[

\ [c
n
(106)
onde ^
n
a diferena entre a energia perturbada e no perturbada, que estamos
supondo pequena (observe que proporcional a `). Precisamos ento calcular
1
-
n
1
|
=
1
(1
|
1
n
) ^
n
=
1
.
n|
^
n
=
1
.
n|
1
_
1
n
.
nk
_ , .
n|
= 1
|
1
n
.
212
Se supusermos que ^
n
<< .
n|
podemos expandir (1 ^
n
,.
n|
)
1
em srie de
Taylor em torno da origem
1
_
1
n
.
nk
_ =
1

n=0
_
^
n
.
n|
_
n
= 1
^
n
.
n|

_
^
n
.
n|
_
2
...
usando agora (106)
1
_
1
n
.
nk
_ = 1 `
c
n
[

\ [c
n

.
n|
`
2
_
c
n
[

\ [c
n

.
n|
_
2
O
_
`
3
_
1
-
n
1
|
=
1
.
n|
_
_
1 `
c
n
[

\ [c
n

.
n|
`
2
_
c
n
[

\ [c
n

.
n|
_
2
O
_
`
3
_
_
_
(107)
Precisamos agora lembrar que na nossa primeira aproximao c
(1)
n
(r) estamos
interessados apenas em termos da ordem de `, i.e., se mantivermos o segundo
da expresso acima em (75) teremos um termo da ordem de `
2
. Ento, para
obtermos a aproximao de ordem 1 (ignorar termos de `
2
) na funo de onda,
usamos a aproximao de ordem zero (ignorar temos de `) na energia. Assim,
em primeira ordem em `, temos

c
(1)
n
_
= [c
n
`

|6=n
\
|n
1
|
1
n
[c
|

c
(1)
(r) = c
1
(r) `

|6=n
\
|n
1
|
1
n
c
|
(r) (108)
O que signica a expresso acima? Ela nos diz que o vetor perturbado [c
n

quase igual ao vetor no perturbado [c

n
, mas com uma pequena componente
(pois ` << 1) na direo ortogonal. Alm disso, a suposio ^
n
<< .
n|
nos
diz que a perturbao tem de ser muito menor que a diferena nos nveis de
energia do hamiltoniano no perturbado.
Para se saber o valor da primeira aproximao na energia, quanto `

\ alterou
a energia do sistema, basta usar o resultado acima em (106)
^
n
= `c
n
[

\

c
(1)
n
_
= `c
n
[

\ [c
n
O
_
`
2
_
, (109)
ou seja, a primeira ordem de perturbao na energia apenas a mdia de

\ .
O poder do processo descrito acima que ele pode ser repetido indenida-
mente para se obter as outras ordens de aproximao em `. Por exemplo, para
a segunda ordem de aproximao, voltamos para (104)
[c
n
= [c
n
`

'
n
[c
n
`
2

'
2
n
[c
n

c
(1)
n
_
`
2

'
2
n
[c
n

213
usamos nossa primeira aproximao
[c
n
=

c
(1)
n
_
`
2

'
2
n

c
(1)
n
_
`
4

'
4
n
`

'
2
n
[c
n

ignorando termos de ordem mais alta que `

2
,

c
(2)
n
_
=

c
(1)
n
_
`
2

'
2
n

c
(1)
n
_
onde

c
(1)
n
_
foi obtido no passo anterior. Explicitamente

'
2
n

c
(1)
n
_
=

Q
n
1
_
-
n

H
0
_

\

Q
n
1
_
-
n

H
0
_

\

c
(1)
n
_
=

|,

Q
n
1
(-
n
1
|
)
[c
|
c
|
[

\ [c

Q
n
1
(-
n
1

)
c

[

\
=

|6=n,6=n
1
(-
n
1
|
)
[c
|
c
|
[

\ [c

1
(-
n
1

)
c

[

\

c
(1)
n
_
.
Mas agora, para -
n
precisamos manter termos at a primeira ordem em `
em
1
-
n
1
|
=
1
.
n|
_
1 `
c
n
[

\ [c
n

.
n|
_
O
_
`
2
_
=
1
.
n|
_
1 `
_
c
n
[

\ [c
n

.
n|
`c
n
[

'
n
[c
n

__
O
_
`
2
_
=
1
.
n|
_
1 `
c
n
[

\ [c
n

.
n|
_
O
_
`
2
_
Ento, para obtermos a aproximao de ordem 2 (ignorar termos de `
3
) na
funo de onda, usamos a aproximao de ordem 1 (ignorar termos de `
2
) na
energia. Isso vlido para qualquer ordem. Com isso

c
(2)
n
_
=

c
(1)
n
_

|6=n,6=n
1
(1
n
1
|
)
1
(1
n
1

)
c
|
[

\ [c

_
1 `
c
n
[

\ [c
n

(1
n
1
|
)
__
1 `
c
n
[

\ [c
n

(1
n
1

)
_
c

[

\

c
(1)
n
_
[c
|

Este procedimento pode ser aplicado indenidamente. Usualmente, em prob-

lemas prticos, a convergncia deste mtodo bem rpida, sendo necessrio o
clculo apenas da primeira e segunda ordem de perturbao.
O procedimento descrito acima utilizado em praticamente todos os modelos
de QFT. Em especial, o primeiro destes modelos a fornecer uma innidade de
resultados consistentes com as experincias, a QED, , basicamente, uma teoria
214
perturbativa. O procedimento aplicado com tanta freqncia que um mtodo
sistemtico foi desenvolvido para se somar os termos das sries em QFT chamado
de diagramas de Feynman.
Obviamente, se a perturbao no pequena, o mtodo no pode ser usado.
Por exemplo, vrias interaes (e.g., quark-gluon) da QCD a baixas energias no
podem ser tratadas com este procedimento. Esta uma das razes destas teorias
no fornecerem tantos resultados experimentveis quanto a QED. Processos
de transio de fase (e.g., supercondutividade e condensados) no podem ser
descritos por este mtodo, pois os novos vetores no espao de Hilbert so muito
distintos dos originas (a imposio (102) no pode ser feita). Para todos estes
sistemas existem outros mtodos aproximativos, como, por exemplo, os mtodos
variacionais e a aproximao WKB e ainda mtodos puramente numricos como
density functional theory.
O procedimento descrito acima se torna consideravelmente mais complicado
quando a perturbao depende do tempo e quando o sistema possui de-
generescncias (neste caso, veja a divergncia em (108)).
14.1 Acoplamento spin-rbita (continuao)
Voltando agora ao nosso tomo de hidrognio com spin. Como vimos, a primeira
ordem de correo para a energia simplesmente a mdia do novo operador
Hamiltoniano calculado nas funes no perturbadas (109). Com isso
1 = c[

H[c = c[

H
o

) (r)
2
_
^;
2

^
L
2
^s
2
_
[c
= c[

H
o
[c
1
2
) (r) c[
_
^;
2

^
L
2
^s
2
_
[c
Lembrando que [c so autovetores de

H
o
com autovalor 1
n
(solues (??)) e
que usando as regras (99) temos
1
n,l,
= 1
n

_
, (, 1) | (| 1)
8
4
_
~
2
2
) (r)
nln
(110)
Mais uma vez: este resultado s uma aproximao que somente ser
vlida se o segundo termo for muito menor primeiro . Mas j em primeira
ordem de aproximao vemos que os nveis de energia do novo Hamiltoniano
dependem, no s de :, mas de :, | e ,. Ou seja, o termo spin-rbita quebra
uma parte da degenerescncia do sistema. Alm disso, como estamos usando
ainda as funes originais, as seguintes regras continuam vlidas
: N

, |, : N
| < : , [:[ 6 | ==

,
:

1
2

6 | .
Para avaliar o valor de ) (r) basta usar tambm os estados no perturbados
215
(??) e calcular as integrais, com isso
) (r)
nln
=
_
7c
~
_
2
2
| (2| 1) (| 1)
1
n
:
= ) (r)
nl
onde c = c
2
,~c = 1,187 a chamada constante de estrutura na (este o nosso
parmetro de perturbao ` neste caso). Observe agora que
~
2
) (r)
nl
1
n
c
2
= , 88 10
5
.
O que mostra que, efetivamente, o segundo termo de (110) muito menor que
o primeiro termo (se isso no fosse verdade teramos de abandonar a nossa
teoria
14
). Com isso nossa expresso de energia se torna
1
n,l,
= [1
n
[
_
1
_
, (, 1)
8
4
| (| 1)
_
(7c)
2
| (2| 1) (| 1)
1
:
_
Para | = 0 temos , = 0
1
2
e a expresso acima se torna
, = 0
1
2
==1
(0)
n,l
= [1
n
[
ou seja, no h acoplamento spin-rbita neste caso (os orbitais : so
esfericamente simtricos).
Para o caso de um nico eltron (esta conta deve ser refeita para mais
eltrons, pois para : eltrons temos : contribuies do spin), lembrando que
, = | 1,2, para um dado | 0 temos
, = |
1
2
==1
(+)
n,l
= [1
n
[
_
1
1
(2| 1) (| 1)
(7c)
2
:
_
, = |
1
2
==1
()
n,l
= [1
n
[
_
1
1
| (2| 1)
(7c)
2
:
_
Por exemplo, para : = 2, temos
1. Para | = 0 ==, = 1,2
1
2,0,
1
2
= 1
(0)
2,0
= [1
2
[ (1 0) = [1
2
[
2. Para | = 1 ==, = 1 1,2
14
Nem sempre temos esta sorte. Teorias onde os termos de aproximao sucessivas no
necessariamente diminuem so chamadas de "teorias no perturbativas".
216
1
2,1,
1
2
= 1
+
21
= [1
2
[
_
1
1
6
(7c)
2
:
_
1
n1
3
2
= 1

21
= [1
2
[
_
1
1
8
(7c)
2
:
_
As relaes acima descrevem com grande preciso o espectro de emisso dos
tomos hidrigenoides.
Vamos ento voltar para a nossa tabela peridica e tentar descrever a con-
gurao do tomo de ltio. Neste caso, temos 8 eltrons, os dois primeiros
completam o orbital 2:. O terceiro certamente ocupar a Shell : = 2, mas com
que valor de |? De acordo com as expresses acima nosso terceiro eltron tem a
sua disposio os estados:
1
(0)
2,0
= [1
2
[
1
+
21
= [1
2
[ [1
2
[
1
12
(7c)
2
1

21
= [1
2
[ [1
2
[
1
6
(7c)
2
Vemos ento que o estado de menor energia o 1

21
. Mas este estado tem
| = 1? Ou seja, a nossa teoria, apesar de descrever muito bem o espectro de
vrios tomos e, inclusive vrias de suas propriedades qumicas, ainda no
suciente para nos dar a regra : | de Madelung.
217