10.

Coroziunea electrochimic
Consideraii teoretice Spre deosebire de coroziunea chimic, metalele n contact cu soluiile bune conductoare n orice de electricitate componentul (electrolii) esenial al se corodeaz pile electrochimic. este soluia de Coroziunea electrolit. electrochimic este un efect al aciunii pilelor galvanice care se formeaz n diferite moduri. caz, acestor Soluia i metalul sunt strbtute, n acest caz, de un curent electric, generat de procesele electrochimice care se desf oar la limita celor dou faze. !entru apariia acestui tip de coroziune este necesar s e"iste un anod, un catod, un electrolit i un conductor, deci un element galvanic. !rin nlturarea uneia dintre aceste condiii, coroziunea electrochimic nu se produce. #up cum n practica industrial metalele folosite n mod curent sunt eterogene, se pot considera ca fiind alctuite din electrozi electrici scurtcircuitai prin nsu i corpul metalului respectiv. !rin introducerea metalului n ap sau n mediul cu proprieti electrolitice, pe suprafaa metalului apar elemente galvanice n care impuritile din metal funcioneaz ca microcatozi cu descrcare de hidrogen pe suprafaa lor, n timp ce metalul, funcion$nd ca anod se dizolv. %"emple tipice de coroziune electrochimic se nt$lnesc n cazul coroziunii atmosferice (ruginirea fierului) i la coroziunea provocat de curenii electrici de dispersie din sol numii i cureni vagabonzi.

&ig. ' %"emple tipice de coroziune electrochimic

!ile cu aciune coroziv pot fi mprite n( ') pile formate n urma contactului a dou metale diferite (coroziunea galvanic)) *) pile formate n urma contactului metalului cu incluziuni nemetalice, de e"emplu o"izi, sulfuri, fosfuri, etc. +ceste incluziuni sunt dispersate n metal. n cazul contactului metalului sau alia,ului cu o soluie de electrolii se formeaz numeroase micropile, adic pile locale, a cror aciune constituie cauza coroziunii electrochimice. %fectul duntor al acestor pile depinde n primul r$nd de fora electromotoare dintre metal i incluziune, de cantitatea i natura incluziunilor, precum i de caracterul produ ilor de coroziune) -) pile formate n urma pasivrii pariale a metalului sau acoperirii lui pariale cu o"izi. .n metal sau un alia, care a fost supus retopirii sau unui tratament termic sau mecanic conine de obicei pe suprafaa lui pri o"idante. /"izii metalelor au n general potenial mai ridicat dec$t metalele din care s0au format. #e aceea, contactul metalului cu o"idul n prezena unei soluii de electrolit duce la formarea pilelor, n care metalul constituie anodul i se corodeaz) 1) pile formate ca rezultat al tensiunilor mecanice care apar ntr0un metal sau alia, omogen din punct de vedere chimic. !otenialul unui metal sau alia, trebuie s fie omogen pe ntreaga suprafa. #ac ns metalul sau alia,ul se supune aciunii unor ageni mecanici neomogeni, se produc deformaii, care fac ca potenialul metalului s scad cu at$t mai mult cu c$t metalul a fost mai mult deformat. #atorit acestui fapt, ntre metalul nedeformat i cel deformat apar diferene de potenial, care n prezena soluiilor de electrolii, duc la coroziune electrochimic) 2) pile de concentraie, care se formeaz atunci c$nd o bucat de metal sau alia, vine n contact cu soluii de diferite concentraii de sruri sau care conin cantiti diferite de o"igen dizolvat. +ceste pile mai pot aparea si ca efect al diferenelor de temperatur pe suprafaa metalului. 3eprezentarea schematic a coroziunii electrochimice n atmosfer umed este prezentat n figura 1.4.*(

&ig. 1.4.* Schema coroziunii electrochimice n atmosfer umed

Sistemul electrochimic de coroziune, metal (alia,) 0 mediu coroziv, duce la formarea unui strat dublu electric, asimilat cu un condensator, unde se stabile te o diferen de potenial ntre suprafaa metalului care s0a ncrcat negativ (ne5) i cea a mediului care devine pozitiv (datorit ionilor de 67 rezultai din coroziune). +ceast diferen de potenial este potenialul unic la care se produce coroziunea i se nume te potenial de coroziune, coroz sau potenial mi"t. !otentialul de coroziune, coroz al unui metal sau alia, difer de potenialul de echilibru, 68 al metalului sau alia,ului. Coroziunea implic dou reacii simultane cu schimb de ioni i electroni ntre metal i mediu i ca urmare a acestui schimb, n timpul coroziunii pe metal (alia,) apare potentialul coroz, a crui valoare se stabile te prin deplasarea unuia spre cellalt a potenialelor de echilibru a metalului, 68 i mediului, #8 (# este depolarizantul din mediu). #eplasarea celor dou poteniale de echilibru, la potenialul de coroziune este o consecin a fenomenelor de polarizare anodic (9a i catodic (9c) a proceselor de electrod, fenomen ce apare instantaneu la contactul metal 0 mediu.

&ig. 1.4.*.

#eplasarea potenialelor de echilibru

n problemele practice de coroziune important este cunoa terea vitezelor reale cu care procesul se desf oar. #ac procesul de coroziune este posibil, dar are o vitez de desf urare foarte mic, se poate considera c materialul este rezistent la coroziune. :iteza de coroziune se e"prim prin masa de metal distrus pe unitatea de suprafa n unitatea de timp, ;g<m*h= sau ad$ncimea la care au a,uns degradrile n unitatea de timp, ;mm<an=. Cunoa terea acestor indici permite alegerea corespunztoare a materialului n funcie de natura mediului, ceea ce determin o dimensionare corespunztoare a instalaiilor i o ,ust apreciere a duratei lor n e"ploatare.

4.6.1 Coroziunea galvanic Scopul lucrrii Determinarea influenei suprafeei catodice (cuprului, aluminului) asupra coroziunii galvanice a zincului (sau fierului) n mediu neutru de ap de mare. Introducere Coroziunea galvanic reprezint distrugerea n medii corozive a sistemelor formate din dou metale diferite n contact direct sau care sunt interconectate printr0un conductor electronic. +ceast form de coroziune se nt$lne te frecvent la mbinri prin sudur, la contactul fier i zinc (tabla zincat), la cupru i alam n schimbtoarele de cldur.

#up aspectul atacului coroziv, coroziunea galvanic reprezint o form de coroziune local i este n acela i timp o coroziune electrochimic, datorit mecanismului electrochimic al degradrii materialului metalic e"pus mediului coroziv. Coroziunea local influeneaz mult proprietile mecanice ale pieselor, deci numai anumite seciuni sunt slbite. #eoarece rezistena unei construcii n ansamblu depinde de rezistena seciunii celei mai slabe, coroziunea local este foarte periculoas i aduce mari pre,udicii economice. Coroziunea galvanic are loc pe seama funcionrii unor macropile de coroziune. n condiiile contactului ntre dou metale, metalul cu potenial de coroziune mai negativ se corodeaz mai intens i reprezint anodul cuplului galvanic, iar cel cu potenial de coroziune mai puin negativ devine catodul sistemului bimetalic (fig. 1.4.'.'). #e e"emplu, coroziunea zincului de pe oelul galvanizat are loc datorit funcionrii pilei galvanice &e0>n i determin consumarea zincului sau n cablurile electrice &eral (&e0+l), fierul neacoperit formeaz cu aluminiu o pil local de coroziune galvanic &e0+l, ce conduce la degradarea cablurilor electrice.

&ig 1.4.'.' Celul? simpl? electrochimic? cu componentele necesare coroziunii

%fectele coroziunii galvanice sunt negli,abile atunci c$nd diferena ntre potenialele de coroziune ale celor dou metale sunt mai mici de 28 ;m:=. @recerea curentului de coroziune n cuplurile galvanice este determinat de(

0 dizolvarea anodic a metalului cu potenial de coroziune mai negativ (e". >n fa de &e n cazul cuplului galvanic &e0>n i +l n cazul cuplului galvanic &e 0+l )) M #e e"emplu( >n 0 Mz+ + ze>n*7 7 *e0 (1.4.'.') (1.4.'.*)

i de reducerea depolarizantului (pe catod), fie ionii de hidrogen( (1.4.'.-)

H+ + e- H

mai rar, sau mai des nt$lnit este reducerea o"igenului dizolvat n ap( ! + !H! + 4 e- 4H (1.4.'.1)

pe metalul cu potenial de coroziune mai pozitiv. 3aportul dintre suprafaa anodic i catodic este esenial pentru determinarea vitezei de coroziune. Se prefer o valoare c$t mai mare a acestui raport, recomand$ndu0se ca piesele cu suprafa mic ( uruburi, boluri, suduri) s fie e"ecutate din materiale mai nobile. n acest caz, piesele mici vor fi prote,ate catodic. Amportana suprafeei este deosebit de mare n special pentru coroziunea sub control catodic c$nd reacia lent a procesului global de coroziune este( 67z<1/* 7z<* B*/ 6(/B)z. (1.4.'.2)

#ac aria catodic este mare, cantitatea de o"igen ce se reduce este mare, densitatea de curent va fi apreciabil i deci coroziunea va fi intens. #eoarece legea lui &aradaC se aplic i pentru coroziunea electrochimic la fel ca pentru orice reacie electrochimic, cantitatea m de metal ce trece n soluie n urma procesului de ionizare a metalului se determin cu a,utorul relaiei (1.4.'.4)(
m = k q = A ia t zF

(1.4.'.4)

unde( D 0 este echivalentul electrochimic) E F iGt, reprezint cantitatea de electricitate ce trece ntre zonele anodice i catodice ale metalului supus coroziunii n timpul t, ;sec=) ia0 intensitatea curentului de dizolvare anodic e"primat n +mperi) &0 constanta lui &aradaC, &F H4288 ;+Gs=) z0 numrul de electroni ce se elibereaz n procesul anodic) +0 masa atomic a metalului supus coroziunii .
v cor =k g = -488 A ia zF

(1.4.'.I)

unde, S reprezint suprafaa metalului supus coroziunii e"primat n ;m*=, iar tF -488 ;sec=. #in relaia (1.4.'.I) rezult c determinarea vitezei de coroziune se reduce la determinarea densitii curentului de dizolvare anodic
ia

"#aratur $i su%stane& pahar Lerzelius cu ap srat (JaCl -K), electrozi de +l, Cu, >n i &e, miliampermetru. Mod de lucru Se cur electrodul de zinc i cel de cupru cu h$rtie de mirghel. Se fi"eaz electrodul de zinc paralel cu cel de cupru i se introduc n paharul cu mediul coroziv, JaCl -K, ce reprezint un mediu marin simulat. Cu a,utorul urubului de prindere se fi"eaz plcua de cupru pentru suprafaa ma"im n soluie. Se fac legturile la miliampermetru (fig. 1.4.'.*). Se noteaz variaia curentului din minut n minut timp de '8 minute. n primele minute se constat o intensitate mai mare datorit cantitii mari de o"igen aflat la suprafaa electrodului. @reptat, intensitatea curentului scade tinz$nd spre o valoare constant determinat de echilibrul dintre o"igenul necesar procesului de reducere i o"igenul care difuzeaz spre electrod. 6enin$nd anodul de zinc n aceea i poziie se fac pe r$nd acelea i msurtori de curent n timp pentru nc dou suprafee diferite ale acelea i plcue de cupru. n tot timpul msurtorilor distana dintre electrozi trebuie s fie constant. +cela i procedeu de pregtire a electrozilor se aplic i pentru cuplul format din( anod de &e i catod de +l. '. vas cu mediu coroziv (JaCl -K) a) !rimul Cuplu( * 0 +nod (>n) - 0 Catod (Cu) b) +l doilea Cuplu( * 0 +nod (+l) - 0 Catod +. miliampermetru * '
&ig. 1.4.'.*. 6onta, pentru

(&e)

JaCl -K

coroziunea galvanic

Cele trei suprafee ale plcuei de cupru, respectiv de fier folosite n determinrile e"perimentale se msoar cu rigla. 'ezultate $i calcule

#atele e"perimentale se vor trece n tabelul urmtor(

@imp ;min= ' * 1 2 4 I M H '8 Suprafaa ';cm*= Suprafaa *;cm*= Suprafaa -;cm*= Antensitate curentului ;m+= Cuplul >n0Cu Cuplul +l0&e

0 0 0 0

0 0

0 0 0 0

0 0

Inter#retare rezultate& Se va reprezenta grafic dependena curent 0 timp corespunztoare celor - suprafee ale electrodului de cupru, respectiv de fier. Se va reprezenta grafic dependena valorii curentului dup '8 minute funcie de Se vor scrie reaciile de la anod i de la catod care au loc n cazul celor dou tipuri de

suprafaa catodului. cupluri galvanice. Se calculeaz viteza de coroziune medie pe cele trei suprafee cu formula (1.4.'.I).

(+Cu F ;41 g<mol=) +&e F 24 ;g<mol=) +>n F 42,-M ;g<mol=) ++l F *I ;g<mol=) & F H4288
; A s < mol = F *4,M ; A ! < mol = .