2.

Electrochimie

Introducere.
Soluii de electrolii. Din punct de vedere al comportrii substanei dizolvate, soluiile se pot
clasifica n soluii de neelectrolii i soluii de electrolii. n soluie, neelectroliii se gsesc sub form de
molecule sau asociaii de molecule.
Electroliii sau conductorii de ordinul II sunt substane care n stare topit sau prin dizolvare ntr-
un solvent polar conduc curentul electric cu transport de materie, deoarece se desfac n particule cu
sarcini electrice pozitive sau negative, numite ioni. Procesul de desfacere sub form de ioni mobili a
electroliilor poart numele de disociere electrolitic i are loc anterior i independent de trecerea
curentului electric.
Electrolitii sunt de doua feluri : reali si potentiali.
Electroliii reali sau ionofori n stare solid cristalizeaz n reea ionic (de exemplu: NaCl, KCl) i
deci, ionii preexist n reeaua cristalin. Legtura ionic din cristale poate fi stabilizat fie prin topirea
substanei i astfel, rezult o topitur ionic conductoare, fie prin dizolvarea ntr-un solvent polar
adecvat, cnd ionii trec n soluie, ca urmare a interaciunii lor cu moleculele dipolare din solvent, prin
formare de legturi ion-dipol, rezultnd ioni solvatai (hidratai, dac solventul este apa).
De exemplu:
Na
+
Cl
-
+H
2
O
Na
+
hidratat
+Cl
-
hidratat

Electroliii poteniali sau ionogeni, n stare solid cristalizeaz n reele moleculare. n nodurile
reelei cristaline sunt moleculele polare, formate din atomi legai covalent. Ionii apar la dizolvarea
electrolitului n ap sau n alt solvent polar, ca urmare a accenturii polaritii legturii covalente i a
ruperii ei, sub aciunea moleculelor polare de solvent.
De exemplu:
+ + +
+
hidratat
O H
Cl O H Cl H
3
2
o o



Proprietatea soluiilor de electrolit de a conduce curentul electric poate fi caracterizat i
evaluat cantitativ prin conductivitatea lor electric.
Conductivitate, este mrimea invers rezistivitii, i se exprim n *O
-1
cm
-1
]

sau [Scm
-1
+ i
reprezint conductana unui cm
3
de soluie de electrolit ce se gseste ntre electrozii ineri avnd aceeai
suprafa de 1cm
2
i aflai la distana de 1cm.
1 =
Pentru a msura conductivitatea electric a soluiilor de electrolit se folosesc celule de
conductivitate. Msurarea se efecueaz montnd celula de conductivitate la aparate numite
conductometre. Conductometrul este legat de o celul de conductivitate, format dintr-un vas de sticl,
n interiorul cruia sunt montai n poziie fix doi electrozi din metal inert (Pt), avnd suprafee egale.
Celulele de conductivitate sunt caracterizate de o mrime numit constanta celulei, K.
S l K =
unde, l - distana dintre electrozi, [cm];
S - suprafaa electrozilor, [cm
2
].
Conductivitatea soluiilor de electrolii variaz cu concentraia ( ) c f = , crescnd odat cu
creterea concentraiei, atingnd un maxim i apoi scznd cu creterea n continuare a concentraiei.
Poziia maximului depinde de natura electrolitului i de temperatur. Variaia este mai mare
pentru electroliii tari dect pentru cei slabi. n general, n soluii diluate, crete cu concentraia,
deoarece crete numrul unitilor conductoare, iar n soluii concentrate, scade cu concentraia,
deoarece intervine procesul de asociere a ionilor de sarcini opuse n compui neconductori.







Determinarea constantei de disociere, gradului de disociere si pH-ul
pentru un electrolit slab (CH
3
COOH).
Pentru a reusi acest lucru am introdus electrodul de conductivitate pe rand in cele 4 pahare
Berzelius ce contin solutia de CH
3
COOH (0.001N,0.01N,0.1N,1N) in ordinea crescatoare a concentratiei.
Pentru a masura conductivitatea si pH-ul am cuplat electrodul la conductometru. Dupa pornirea
aparatului si masurarea propriu-zisa se noteaza valoarea conductivitatii si notarea in tabel. Am
procedat in acelasi mod pt toate citirile de conductivitate si pH
mas
, spaland si stergand electrodul intre
masuratori.
Dupa terminarea determinarilor am putut calcula constanta de disociere K
d
, gradul de disociere
o si pH
cal
:
- conductivitatea echivalent A cu ajutorul relaiei c 1000 = A ;
- gradul de disociere o folosind relaia
0
A A = o , tiind c valoarea conductivitii
echivalente limit A
0
= 380 Scm
2
;
- constant de disociere K
d
pe baza relaiei K
d
= o
2
c / (1- o) ;
- concentraia ionilor de hidrogen, (C
H
+
) cu relaia c c C
H COO CH
= =
+
o
3
i pH
calc
cu
relaia
+
=
H
c pH lg


Concluzie
In urma calculelor facute, se poate observa ca pe masura ce concentratia creste, pH-ul calculat al
solutiilor de CH
3
COOH scade ajungand de la valoarea maxima 3,212 la valoarea minima 2,43.