Sunteți pe pagina 1din 38

Universitatea POLITEHNICA din Bucureti Facultatea de Chimie Aplicata i tiina Materialelor Catedra tiina i Ingineria Materialelor Oxidice i Nanomateriale

Reacii chimice in soluii apoase: reacii de precipitare si aplicaiile acestora.

2010-2011

Tipuri de reacii chimice


Reacii de tip acid-baza Acid + baza => produi Produi = sare (+ H2O) HCl + NaOH = NaCl + H2O HCl + NH3 = NH4Cl

Reacii de neutralizare
Reacii de oxido-reducere Reacii de precipitare Reacii de complexare

Tipuri de reacii chimice


Reacii de tip oxidant/reductor Reacii de neutralizare Reacii de precipitare Reacii de complexare Oxidant + reductor => produi 2CO + O2 = 2CO2 CH4 + 2O2 = CO2 + 2H2O H2 + Cl2 = 2HCl

Reacii de oxido-reducere

Tipuri de reacii chimice


Reacii ce duc la formarea unui precipitat Compus+agent de precipitare=>Precipitat+ Fe2+ + 2Fe3+ + HO- => Fe3O4 3Ca2+ + 2PO43- =>Ca3(PO4)2 Ca2+ + HPO42- =>CaHPO4 5Ca2++ 3PO43- + HO-=>Ca5(PO4)3OH

Reacii de neutralizare Reacii de oxido-reducere

Reacii de precipitare
Reacii de complexare

Tipuri de reacii chimice


Reacii de tip metal-ligand Reacii de neutralizare Reacii de oxido-reducere Reacii de precipitare Implica legturi coordinative, covalente si/sau ionice

Reacii de complexare
Mm+ + xLn- =>MLx(m-nx) Ag+ + 2NH3 => Ag(NH3)2+ Al3+ + 3HO- => Al(OH)3 Al(OH)3 + HO-exces=>[Al(OH)4]-

Definiii
Precipitarea este o reacie chimic ce se desfoar in soluie i care duce la formarea unui compus solid; Solubilizarea (dizolvarea) este procesul fizic sau chimic prin care o substana solid trece in soluie; Solubilitatea reprezint o msur a cantitii maxime de substan ce se poate dizolva intr-un volum de ap, in condiii date (in special temperatur, trie ionica, pH, presiune, ); este o constant fizic caracteristic pentru fiecare substan, in condiii date; Soluie saturat soluia care conine cantitatea maxim de substan dizolvat (echivalentul solubilitii), in condiii date; adugarea unei cantiti suplimentare de substana in soluia saturat duce la depunerea acestuia sub form de precipitat (nu se dizolv); Soluia suprasaturat este soluia care conine dizolvat o cantitate mai mare dect cantitatea echivalent solubilitii; Soluii concentrate / soluii diluate sunt soluiile care conin dizolvate cantiti mari / mici de substan; nu exist o regul conform creia peste o anumit concentraie o soluie s fie considerat concentrat. 6

Reacia de precipitare
Reacia de precipitare poate fi scrisa ca o reacie de dublu schimb:

AX + BY AY + BX A+X- + B+Y- AY + B+XA+ + Y- AY AgNO3(aq)+KCl(aq) AgCl(s) +KNO3(aq) Ag+NO-3(aq)+K+Cl-(aq) AgCl(s) +K+NO-3(aq) Ag+(aq) + Cl-(aq) AgCl(s)
7

Reacia de disociere
Reacia invers precipitrii este dizolvarea. Dizolvarea presupune disocierea precipitatului in ioni. Reacia de disociere este:

AY A+ + Y-

Ks = [A+].[Y-] pKs = -lgKs

unde Ks este constanta de solubilitate; pKs este cologaritmul constantei de solubilitate; [A+] si [Y-] reprezint concentraia molar a respectivelor specii ionice (din soluie) In funcie de Ks substanele se pot clasifica in solubile (Ks >>) sau GREU SOLUBILE ( insolubile) (Ks <<).
9

10

Reprezentarea schematica a procesului de dizolvare a unei substane ionice, in apa

11

Constante de solubilitate
2

12

Constante de solubilitate

13

Constante de solubilitate

14

Constante de solubilitate

15

Constante de solubilitate

16

Constante de solubilitate

17

Constante de solubilitate

18

Relaia dintre solubilitate si constanta de solubilitate


AmBn S
n

mAn+ + nBmmS nS
m n

Ks=[An+]m[Bm-]n
m m +n

K s = (m S) (n S) => K s = m n S
Compus NaCl AgCl AgBr Ag2S Ks ~38 ~1.8*10-10 ~8,5*10-17 ~ 8*10-51 S(mol/L) ~ 6,1

=> S =

m+n

Ks mn nm

S(g/L) 359 g/L (250C) ~1,9 mg/L ~1,7 g/L ~3,1*10-12 mg/L
19

~1.34*10-5 ~9,2*10-9 ~1.3*10-17

Compui greu solubili


Compuii greu solubili sunt acei compui care au o solubilitate foarte mica intr-un anume solvent (Ks foarte mic; pKs mare). Solubilitatea insa este foarte puternic influenata de solvent. Spre exemplu exista substane foarte solubile in apa si foarte greu solubile in solveni organici sau viceversa. Un astfel de caz este NaCl care este foarte solubil in apa, parial solubil in metanol (14,9 g/L Ks ~ 0,065) si practic insolubil in eter etilic. Exista cteva reguli care pot fi utilizate in stabilirea solubilitii sau insolubilitii anumitor substane in ap in funcie de clas.
20

0,25mol/L

Compui ionici solubili


Clasa de compui Srurile metalelor alcaline precum si srurile de amoniu Nitrai Acetai Cloruri Bromuri Ioduri Sulfai Excepii Ag+, Hg22+ i Pb2+ Ag+, Hg22+ i Pb2+ Ag+, Hg22+ i Pb2+ Sr2+, Ba2+, Hg22+ i Pb2+
21

Compui ionici insolubili


Clasa de compui
Sulfuri (S2-)

Excepii
NH4S; sulfurile metalelor alcaline (grupa 1IA) precum si sulfurile de Ca2+, Sr2+si Ba2+ Fosfaii metalelor alcaline si (NH4)2PO4 NH4OH; hidroxizii metalelor alcaline (grupa 1IA) precum si hidroxizii de Sr2+ si Ba2+ (Ca(OH)2 este parial solubil) AgNO3, Ag(C2H3O2), AgF (parial solubil) Fluorurile metalelor alcaline, NH4F, AgF (parial solubil).

Carbonai (CO32-) Carbonaii metalelor alcaline si (NH4)2CO3 Fosfai (PO43-) Hidroxizi (HO-)

Cromaii (CrO42-) Na2CrO4, K2CrO4, (NH4)2CrO4 si MgCrO4 Srurile de Ag+ Fluorurile

22

Solubilitatea compusilor ionici

23

Factorii care influeneaz solubilitatea


Reacia de precipitare este influenat de mai muli factori. Dintre acestea, cele mai importante sunt: Concentraia speciilor implicate in reacia de precipitare Influena ionului comun Temperatura de lucru pH-ul soluiei Presiunea
24

Factorii care influeneaz solubilitatea


Concentraia speciilor implicate in reacia de precipitare Influena ionului comun Temperatura de lucru pH-ul soluiei Presiunea Coninutul maxim (din compusul AnBm) care se poate dizolva este dat de produsul de solubilitate; peste aceast cantitate, compusul nu se mai dizolv si rmne ca precipitat. AgCl S S` Ag+ + ClS S S` 1+S` Ks=[Ag+] [Cl-] dizolvare in ap dizolvare in KCl 1M

Solubilitatea poate fi de asemenea influenat de prezena unui ion comun. Spre exemplu: solubilitatea in ap distilat a AgCl este S=~1,9 mg/L in timp ce in soluie KCl 1M este de doar S`=~2,6*10-13 mg/L.
25

Factorii care influeneaz solubilitatea


Concentraia speciilor implicate in reacia de precipitare Influena ionului comun Temperatura de lucru pH-ul soluiei Presiunea

26

Factorii care influeneaz solubilitatea


Concentraia speciilor implicate in reacia de precipitare Influena ionului comun Temperatura de lucru pH-ul soluiei Presiunea pH-ul soluiei influeneaz in special solubilitatea hidroxizilor si a acelor sruri care conin grupri care pot participa simultan si la diverse echilibre acido-bazice. Mg(OH)2 Mg2++ 2HOKs=5,6.10-12 S S Ks=[Mg2+][HO-]2 =>S=Ks/[HO-]2 pH pOH S, mol/L 3 4 5 6 7 11 10 9 8 7 5.6.1010 5.6.108 5.6.106 5.6.104 5.6.102 pH pOH S, mol/L 8 9 10 11 12 13 6 5 4 3 2 1 5.6 5.6.10-2 5.6.10-4 5.6.10-6 5.6.10-8 5.6.10-10
27

* Este vorba de solubilitatea aparenta a Mg(OH)2 in apa

Factorii care influeneaz solubilitatea


Concentraia speciilor implicate in reacia de precipitare Influena ionului comun Temperatura de lucru pH-ul soluiei Presiunea pH-ul soluiei influeneaz in special solubilitatea hidroxizilor si a acelor sruri care conin grupri care pot participa simultan si la diverse echilibre acido-bazice. AgCH3COO S AcOH+H2O Ag++CH3COOS [AcO-] AcO-+H3O+ Ks=1,9.10-3 Ka= 1,7.10-5

-pH Ks=S.[AcO-] K 10 Ka=([AcO-].10-pH)/[AcOH] => K a = s Ks [AcOH]=S-[AcO-] S

Deci S=f(pH, Ka, Ks)


28

Factorii care influeneaz solubilitatea


Concentraia speciilor implicate in reacia de precipitare Influena ionului comun Temperatura de lucru pH-ul soluiei Presiunea Influena presiunii asupra solubilitii este important mai ales in cazul in care in urma disocierii si respectiv a reaciilor care au loc in soluie se degaj o component gazoas. Astfel solubilitatea carbonailor poate fi corelat cu presiunea si temperatura, in special in cazul unor pH-uri acide: CaCO3 Ca2+ + CO32CO32HCO3H2O.CO2 ~bazic ~neutru ~ acid Ks=6.10-9 Ka1, Ka2

29

Aplicaii ale reaciilor de precipitare


Gravimetria Volumetria de precipitare Depoluare Biosinteza osului Aplicaii medicale Industria chimica Definiie: Gravimetria este o metod de analiz cantitativ bazat pe transformarea speciei de interes (analit) intr-un compus greu solubil si msurarea cu precizie a masei de precipitat rezultate. Etapele analizei: se dizolv proba cntrit; printr-un procedeu adecvat se nltur speciile ce pot interfera n metoda aleas; se ajusteaz condiiile experimentale (pH, stare de oxidare, concentraie); se adaug agentul de precipitare adecvat (organic sau anorganic); precipitarea se realizeaz la cald; se separ precipitatul prin filtrare; se spal precipitatul; se usuc, se calcineaz i se aduce la mas constant; se calculeaz constituentul analizat din prob conform reaciei stoechiometrice. 30

Aplicaii ale reaciilor de precipitare: Separarea cationilor pe grupe analitice


Gr. V IV Reactivul de grupa Cationi NH4+; K+; Na+; Mg2+ Observaii

(NH4)2CO3; pH=89; sol. tampon Ca2+;Sr2+; Ba2+ NH4Cl/NH3 (NH4)2S; pH=8-9 Sol. tampon NH4Cl/NH3 H2S, pH=0,51 Ni2+;Co2+; Fe2+; Fe3+; Al3+; Cr3+; Zn2+; Mn2+ precipita sub forma de sulfuri sau hidroxizi; precipitatele sunt solubile in mediu acid

III

II

Se obin sulfuri greu solubile: CuS, CdS, Cu2+, Cd2+; Hg2+; Bi2S3, PbS, HgS sunt insolubile in Bi3+; Bi5+; Pb2+; mediu alcalin in timp ce: Bi2S5, PbS2, Pb4+; As3+; As5+; As2S3, As2S5, Sb2S3, Sb2S5 sunt Sb3+; Sb5+ solubile in mediu alcalin Ag+; Hg22+; Pb2+ - Precipita cu HCl diluat, la rece cu obinere de precipitate albe
31

HCl 2N

Schema generala de separare a cationilor pe grupe analitice


Ag+; Hg22+; Pb2+; Cu2+, Cd2+; Hg2+; Bi3+; Bi5+; Pb2+; Pb4+; As3+; As5+; Sb3+; Sb5+; Ni2+; Co2+; Fe2+; Fe3+; Al3+; Cr3+; Zn2+; Mn2+; Ca2+; Sr2+; Ba2+; NH4+; K+; Na+; Mg2+ HCl diluat

Precipita Grupa I AgCl; PbCl2; Hg2Cl2

Grupele II, III, IV, V H2S, pH0,5

Precipita Grupa II: CuS, CdS; HgS; Bi2S3; Bi2S5; PbS; PbS2; As2S3; As2S5; Sb2S3; Sb2S5

Grupele III, IV, V (NH4)2S, pH8-9

Precipita Grupa III: NiS, CoS, FeS, Al(OH)3; Cr(OH)3, ZnS, MnS

Grupele IV, V (NH4)2CO3, pH8-9

Precipita Grupa IV: CaCO3, SrCO3, BaCO3

NH4+,

Grupa V: Na+, K+; Mg2+

32

Aplicaii ale reaciilor de precipitare


Gravimetria Volumetria de precipitare Depoluare Biosinteza osului Aplicaii medicale Industria chimica Utilizata in determinarea cantitativa a halogenilor si a semihalogenilor (CN- si SCN-) 1. Metoda Mohr Reacia de precipitare este:

Cl + Ag +
2Ag + + CrO 2 4

AgCl
Ag 2 C rO 4

K s =1,8 1010
K s(Ag2CrO4 ) =1,7 1012

Reacia de culoare

2. Metoda Volhard Se lucreaz cu un exces de AgNO3 excesul de AgNO3 fiind ulterior titrat cu KSCN, in prezenta de Fe3+.
33

Aplicaii ale reaciilor de precipitare


Gravimetria Volumetria de precipitare Depoluare Biosinteza osului Aplicaii medicale Industria chimica Metalele grele sunt uzual ndeprtate din ape prin reacii de precipitare.
pH
34

Etapele procesului de epurare a apelor prin procese fizicochimice

35

Aplicaii ale reaciilor de precipitare


Gravimetria Volumetria de precipitare Depoluare Biosinteza osului Aplicaii medicale Industria chimica Reaciile de precipitare sunt intens utilizate in obinerea unor biomateriale: 2Fe3+ + Fe2+ + 8HO- => Fe3O4 + 4H2O Al3+ + 3HO- => Al(OH)3 2Al(OH)3 => Al2O3 + 3H2O
36

Biosinteza esutului dur (oase, dini: smal si dentina) are la baza reacia de precipitare dintre Ca2+ si PO43- conform reaciei: 5Ca2+ + 3PO43- + HO- => Ca5(PO4)3OH 3Ca2+ + 2PO43- => Ca3(PO4)2 5Ca2+ + 3PO43- + F- => Ca5(PO4)3F

Aplicaii ale reaciilor de precipitare


Gravimetria Volumetria de precipitare Depoluare Biosinteza osului Aplicaii medicale Industria chimica

Sinteze de materiale industriale precum: Si4+ + 4HO- => Si(OH)4 Si(OH)4 =>SiO2 + 2H2O MgSO4(aq)+Na2CO3(aq)MgCO3(s)+ Na2SO4(aq) Zn2+ + S2- ZnS Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O Pb4+ + 4HO- => Pb(OH)4 Pb(OH)4 => PbO2

37

Va mulumesc pentru atenie

38