Sunteți pe pagina 1din 26

Catedra de tiina i Ingineria Materialelor Oxidice i Nanomateriale

Universitatea POLITEHNICA din Bucureti Facultatea de Chimie Aplicat i tiina Materialelor

Materiale industriale
CURSUL 5

DIAGRAME DE ECHILIBRU TERMIC FAZAL

LEGEA FAZELOR
Faza F:

O faz este o parte omogen a unui sistem, fizic delimitat de restul sistemului, i separat de acesta prin suprafee bine definite.
Numrul de componeni C: Fiecare faz conine un numr de elemente chimice bine definit. Numrul de componeni este definit de numrul de specii minus numrul de relaii chimice dintre ele. Variana V:

Atunci cnd numrul de componeni ai unui sistem i componenii fiecrei faze sunt definii, pentru a caracteriza starea de echilibru a sistemului trebuie definit numrul de factori care o influeneaz.
Variana este astfel definit ca numrul de grade de libertate ale sistemului.

LEGEA FAZELOR

Factorii care pot varia sunt temperatura i presiunea (2):

F+V=C+2
Atunci cnd faza gazoas nu este prezent, presiunea nu influeneaz echilibrul sistemului, deoarece solidele i lichidele sunt considerate incompresibile. Legea fazelor devine: F+V=C+1

DIAGRAME DE ECHILIBRU TERMIC FAZAL

A. SISTEME UNARE

TOPIREA
Legea fazelor: F + V = C + 1 S: 1+V=1+1V=1 T variaz T rmne constant pn cnd numrul de faze se diminueaz T variaz

S + L: 2 + V = 1 + 1 V = 0 L: 1+V=1+1V=1
Temperatur

S+L Tf S

Timp

DIAGRAME DE ECHILIBRU TERMIC FAZAL B. SISTEME BINARE

I.

SISTEMUL BINAR ELEMENTAR Generaliti

TA

A, B: componenii sistemului binar TA: Temperatura de topire a compusului A TB TB: Temperatura de topire a compusului B Te: Temperatura eutectic

Te

e: amestecul binar cu cea mai joas temperatur de topire

A xB xA

I.

SISTEMUL BINAR ELEMENTAR Generaliti

TA II

I
Liq TB A+liq B+liq III e IV A+B

TAe, TBe: curbe liquidus indic punctele de coordonate T-x, la care apare pentru prima dat faza solid la rcire, sau se termin topirea, la nclzire; TATeeTeTB: drepte solidus; Dreptele solidus i curbele liquidus delimiteaz patru zone ale sistemului, dpdv al compoziiei fazale: I: F=2 A+liq II: F=1 Liq

Te

III: F=2 B+liq


IV: F=2 A+B

I.

SISTEMUL BINAR ELEMENTAR Trasee de topire / cristalizare

TA Tx T1 T2

Cristalizare Mx lx l1 T > Tx: liq Mx l2 Liq Tx: A + liq lx

Tx Te:
l3 A+liq B+liq e A+B TB - Etap primar singur) Te: A + liq (lx- le) de cristalizare (A cristalizeaz A + B + liq le 3+V = 2+1 =>V=0 (sistem invariant) B - Etap de cristalizare secundar (A i B cristalizeaz simultan) T < Te: A + B

T3

Te

Mx

L1 L2

L3

I.

SISTEMUL BINAR ELEMENTAR Trasee de topire / cristalizare

TA Liq

Topire My T < Te: A+B Te: A+liq ly B+liq TB Ty A + B + liq le 3+V = 2+1 =>V=0 (sistem invariant) Te Ty:

Te

e Ty: A+B

B + liq (le - ly)


B + liq ly T > Ty: liq My
Orice mas din sistem cristalizeaz, respectiv se topete, pe un interval de temperatur.

My

I.

SISTEMUL BINAR ELEMENTAR Trasee de topire / cristalizare

TA Liq Te:

punct invariant al sistemului;


A+liq B+liq TB temperatura
la care se ncheie procesul de cristalizare, sau ncepe procesul de topire pentru orice mas din sistem; este singura mas din sistem, care, dei nu este un compus chimic definit, se topete la o temperatur definit.

Te

e A+B

I.

SISTEMUL BINAR ELEMENTAR Relaii cantitative


G = cantitatea amestecului M

TA

S = cantitatea de faz solid (cristale A) la TX

a Tx S

lx TB

L = cantitatea de faz lichid (topitura lx) la TX Legea conservrii masei:

L
G e Te
G=S+L

I. SISTEMUL BINAR ELEMENTAR Relaii cantitative


O
vectorul G, aplicat pe prghia al x n punctul m, se descompune n componentele S i L, aplicate la extremitile prghiei conform raportului braelor. Pentru a evita msurarea segmentelor am i

TA

Tx a S

l
x

mlx , respectiv pentru a obine raportul fazelor direct n

TB procente, acestea se transpun pe abscisa AB a


diagramei, care este mprit n 100 pri. Transpunerea se realizeaz i prin . unirea

L G e Te

extremitilor segmentelor al x se intersecteaz n punctul O.

AB

Prelungind dreptele Aa i respectiv Blx, acestea

Din acest punct se duce apoi o dreapt prin

M
Liq. lx

P
A

B punctul m pn la intersecia cu abscisa AB n


punctul P.

SISTEMUL BINAR ELEMENTAR Relaii cantitative O

TA

Regula prghiei:
a m lx TB

%A

Tx

mlx *100 al x am *100 al x

S
G

L e Te

%liql x

Regula prghiei poate fi utilizat pentru determinarea cantitilor de faze aflate n echilibru, la o anumit temperatur, pentru o mas cu o anumit compoziie.

M Liq. lx

P A

I. O

SISTEMUL BINAR ELEMENTAR Relaii cantitative


Pe baza asemnrii

TA

triunghiurilor: amO ~ APO i mlxO ~ PBO, se poate scrie:

Tx

lx TB

ml cantitate _ cristale _ A x cantitate _ topitur _( Lx) am

S
G

L e Te

Deci, la temperatura Tx
exist: % faz lichid (topitur) % faz solid (cristale A)

M Liq. lx

P A

Sistemul binar n care se formeaz compui binari

II. SISTEMUL BINAR CU COMPUS BINAR CONGRUENT


Trasee de topire / cristalizare AmBn=AB

I TA

II

Liq
TA A+liq Te Am Bn+
1 B m n

Liq

TB
Sistemul este mprit n dou subsisteme: I: A-AB e1 B+liq II: AB-B e2 Te

e1

liq e2

A+AmBn

AmBn+B
A AmBn B

II. SISTEMUL BINAR CU COMPUS BINAR CONGRUENT


Trasee de topire / cristalizare

I TA

II

Liq
TA A+liq Te Am Bn+
1 B m n

Liq

TB
Regulile de paragenez: Fiecare dintre subsistemele formate ascult de propriul eutectic; B+liq

e1

liq e2

Te

A+AmBn

La solidificarea de echilibru a unei mase dintr-un subsistem se formeaz compuii de margine ai subsistemului respectiv.

AmBn+B
A AmBn B

II. SISTEMUL BINAR CU COMPUS BINAR CONGRUENT


Trasee de topire / cristalizare

I TA

II Cristalizare Mx

Liq
TA A+liq Te Am Bn+
1 B m n

Liq

TB T > T : liq M x x
Tx: AB + liq lx Tx Te2: Tx B+liq Te2: Te
2

AB + liq (lx- le2) AB + B + liq le2 3+V = 2+1 =>V=0 (sistem invariant) T < Te2:AB + B

e1

liq e2

A+AmBn

AmBn+B
A AmBn Mx B

III. SISTEM BINAR CU COMPUS BINAR INCONGRUENT N PREZENA FAZEI LICHIDE


Trasee de topire / cristalizare. Zone cu resorbie I II TB Sistemul este mprit n dou subsisteme:

TA

Liq
B+liq A+ liq AmBn+liq Te
1

I: A-AB e1 II: AB-B g2


Tg2

g2

Tg

AmBn

B + liq g2

g: punct invariant peritectic AmBn+B Tg: temperatura de descompunere a compusului incongruent n topitur i unul dintre componenii sistemului B

e1 A+AmBn

g2

AmBn

III. SISTEM BINAR CU COMPUS BINAR INCONGRUENT N PREZENA FAZEI LICHIDE

Trasee de topire / cristalizare. Zone cu resorbie

FR
I TA II AmBn TB

Tg2

B + liq g2

Cristalele de AmBn apar la

solidificare prin interacia lui B cu liq. g, la temperatura Tg.

Liq
B+liq A+ liq Te g2 Tg

Procesul se numete resorbia lui B n topitura g cu formare de AmBn.


Parial

M1
AmBn+liq

Total

e1 A+AmBn

AmBn+B

TM1 M1 - FR T>TM1: liq(M1) TM Te : AB + liq (lM1-le1) 1 Te : AB + A + liq le1 1 V=0 T < Te : AB + A


1

M1

g2

AmBn

III. SISTEM BINAR CU COMPUS BINAR INCONGRUENT N PREZENA FAZEI LICHIDE

Trasee de topire / cristalizare. Zone cu resorbie FR RT(B) I TA II TB Resorbia decurge la temperatur constant pn cnd B dispare total resorbie total.

Liq
M A+ liq AmBn+liq Te
1 2

B+liq

TM b Tg

M2 RT(B)
T>TM2: liq(M2)

g2

TM Tg2: B + liq (M g2) 2 2 Tg2: B + AB + liq g2


Tg2

AB AmBn+B

B + liq g2

e1 A+AmBn

M2

AmBn

V = 0 (resorbia total a lui B ) Tg Te1: AB + liq (g2 e1) 2 Te1: AB + A + liq e1 V=0 T < Te : AB + A
1

III. SISTEM BINAR CU COMPUS BINAR INCONGRUENT N PREZENA FAZEI LICHIDE

Trasee de topire / cristalizare. Zone cu resorbie FR RT(B) RP(B) I TA II M3 TB TM


3

Liq
B+liq A+ liq AmBn+liq Te
1

Resorbia decurge la temperatur constant, B nu dispare total resorbie parial.


b Tg

g2

M3 RP(B)
T>TM3: liq(M3)

e1 A+AmBn

AmBn+B

TM Tg : B + liq (M g2) 3 2 3 Tg : B + AB + liq g2


2

Tg2

AB B + liq g2 (resorbia parial a lui B), V = 0 T < Tg : B + AmBn


2

AmBn

M3

III. SISTEM BINAR CU COMPUS BINAR INCONGRUENT N PREZENA FAZEI LICHIDE

FR
I TA

Tratamente termice RT(B) RP(B) II TB 1. Rcire brusc, de la Tg cu ntreruperea integral a echilibrului; B+liq
Masa solidificat este format din cristale primare de B i sticl de compozitie g2;

Liq

A+ liq

g2

b Tg

AmBn+liq Te
1

e1 A+AmBn

AmBn+B

2. Rcire moderat, cu ntreruperea echilibrului termodinamic la rciri mai avansate, topitura g ngheat la Tg se poate comporta ca un amestec din sistemul I (A - AmBn), cu cristalizare independent; 3. Rcire lent la echilibru termodinamic.

AmBn

IV. SISTEM BINAR ELEMENTAR CU TOPITURI NEMISCIBILE


Curba de echilibru de care ascult nemiscibilitatea n faz lichid este curba sub form de cupol cu vrful n k. Nemiscibilitatea apare la Th. Cu creterea temperaturii domeniul compoziional de neomogenitate se restrnge, pn se confund cu un punct.

TK

TB 2 liq.

TA A+liq. Te

Liq.

h B+liq.

Th

e A+B B

IV. SISTEM BINAR ELEMENTAR CU TOPITURI NEMISCIBILE Trasee de cristalizare / topire


M1 - la Th1 apare o topitur format din dou lichide de compoziie h1 i h1. Th1 Th: cele dou lichide i modific compoziia dup cupol h1 h h1 h T < Th: topitura devine omogen n continuare traseul de cristalizare evolueaz analog SB simplu.

k
h1 h2 h1 h2 h3 h B+liq. TB

TK Th1 Th2 Th3 Th

h3 2liq.
h

TA A+liq. Te

Liq.

e A+B M

Te