CIOCANEL ADELINA Clasa a XII a B ENERGIA CHIMIC I ENERGIA TERMIC PLAN: 1.Termochimia 2.Fenomene exoterme si endoterme 3.

Caldura de reactie: Energia interna Caldura de formare Variatii de entalpie-exemple Legea lui Hess Caldura de dizolvare Caldura de combustie Relaia ntre variaia de entalpie i energia de legtur 4.Curiozitati 5.Bibliografie Heike Kamerlingh Onnes(a introdus denumirea de entalpie) Termochimia este un domeniu al chimiei fizice care se ocup cu studiul cldurilor de reacie i transformrilor de stare. Entalpia este o funcie de stare a unui sistem termodinamic. Sistem = ansamblul de corpuri care poate fi delimitat convenional de mediul nconjurtor i care, n timpul evoluiei se comport ca un ntreg. Starea unui sistem este caracterizat, la un moment dat, prin mrimi msurabile: temperatura, presiunea, volumul. -Sistemele omogene orice poriune prezint toate proprietile sistemului; -Sistem eterogene sunt alctuite din dou sau mai multe faze. Faza este o poriune a sistemului cu proprieti identice n toat masa ei i separat de restul sistemului prin suprafee de separare. I. FENOMENE EXOTERME I ENDOTERME Din punctul de vedere al modului n care are loc schimbul de cldur cu exteriorul, fenomenele chimice pot fi: exoterme sau endoterme. Fenomenele exoterme (exoenergetice) sunt acelea n care se degaj cldur.

Ecuaia termochimic conine i starea de agregare pentru c de aceasta depinde cldura de reactive: Fe(s) + S(s) FeS(s) + Q Fenomenele endoterme (endoenergetice) sunt acelea n care se absoarbe cldur. Ba(OH)2(aq) + 2NH4SCN(aq) + Q Ba(SCN)2 (aq) + 2NH3(g) + 2H2O(l) II.CLDURA DE REACIE 1. Energia intern Zn(s) + 2HCl(aq) ZnCl2 (aq) + H2(g) +Q Se degaj H2i sistemul efectueaz un lucru mecanic de expansiune. Reacia decurge la presiune atmosferic. L = pV Scriem pentru cele dou sisteme ecuaia termochimic: p0 V1 = 1 R T1 ; p0 V2 = 2 RT2 p0 (V2 V1) = (2 1) R (T2 T1) L = p V = R T Conform principiului I al termodinamicii, variaia energiei interne a sistemului este: U = Q L Variaia energiei interne are loc ca urmare a variaiei energiei de translaie, vibraie, rotaie, variaiei energiei de legtur intramolecular i intermolecular: U = Utransl. + Urot. + Uvibr. + Uinter. + Uintra. n stare gazoas sunt posibile toate cele trei feluri de micri (libertate absolut), n stare lichid gradul de libertate scade iar n starea solid rmne numai micarea de vibraie. Reaciile chimice se pot efectua, practic, la volum sau presiune constant. La volum constant, L = p V = 0 i atunci U = Qv, deci cldura absorbit de sistem servete numai la creterea energiei interne a sistemului. La presiune constant (majoritatea reaciilor), expresia energiei interne este: U = Qp - pV , de unde Qp = U + pV; Q = (U + pV) nsumarea energiei interne cu lucrul mecanic necesar ocuprii de ctre sistem a volumului su propriu la presiune constant se numete entalpie H. H = U + pV ; Qp = H

Entalpia este o mrime msurabil pentru fiecare substan chimic n parte, este tabelat i se utilizeaz pentru calcularea cldurii de reacie astfel: H = Hprod. - Hreact. 2. Cldura de formare C(s) + O2(g) CO2(g) + Q Variaia de entalpie a sistemului n reacia de sintez a unui mol de substan din elementele componente reprezint cldura de formare. Entalpia de formare a unei substane depinde de condiiile n care se gsete substana. n scopul utilizrii n calcul, se iau entalpiile de formare n aceleai condiii (n general, starea standard la 25C si 1 atm.). Convenional, entalpia unui element este considerat 0. Dac o substan exist sub mai multe forme alotropice, se consider starea cea mai stabil. La soluii starea standard este concentraia 1M. Entalpiile de formare standard H0f (Kj/mol) se msoar la 25C i 1 atm. Din punct de vedere termochimic, semnul efectului termic se definete n raport cu mediul exterior: dac mediul exterior primete cldur de la sistemul de reacie, Q>0 (+) iar dac mediul exterior cedeaz energie sistemului, efectul termic este negativ Q<0. O alt convenie const n a aprecia schimbul de cldur n raport cu sistemul: dac absoarbe Q>0, dac cedeaz Q<0. Efectul termic este egal ca mrime i de semn contrar cu variaia de entalpie H. C(s) +O2(g) CO2(g) + 393,2 Kj C(s) +O2(g) CO2(g) H = - 393,2 Kj O substan este cu att mai stabil cu ct entalpia de formare este mai mic. 3. Variaii de entalpie n reaciile chimice 2Al (s) + 3/2 O2(g) Al2O3(s) H1 = -1670 Kj 4Al (s) + 3O2 (g) Al2O3(s) H2 = - 3340 Kj ntr-o reacie chimic, variaia de entalpie este n funcie de numrul de moli ai fiecrui component participant la reacie: H = npHp - nrHr Ex. CO(g) + O2(g) CO2(g) H = HCO2(g) (HCO(g) +1/2HO2(g)) = -282,57 Kj

HCO2(g) < Hco (g) + HO2(g) reaciile exoterme sunt reaciile n care entalpia reactanilor este mai mic dect entalpia produilor, variaia de entalpie fiind mai mic dect 0. H < 0 Toate sistemele n care au loc transformri (deci i reaciile chimice) au tendina de a trece ntr-o stare cu energie minim; n concluzie, marea majoritate a reaciilor chimice care se produc spontan sunt exoterme. La procesele endoterme: H2O (g) + C(s) 600C CO(g) + H2(g) H = (HCO(g) +HH2(g)) - (HH2O(g) + HC(s)) = 131,25 Kj (HCO(g) +HH2(g)) > (HH2O(g) + HC(s)) Reaciile endoterme sunt reaciile n care entalpia total a reactanilor este mai mic dect entalpia total a produilor de reacie iar variaia de entalpie H > 0. 4. Legea lui Hess Cldura absorbit sau degajat ntr-o reacie chimic este constant i determinat numai de starea iniial i final a sistemului, indiferent de calea urmat de reacie. Deci, dac o reacie are loc n mai multe trepte, suma algebric a cldurilor de reacie este egal cu cldura total a reaciei. C(s) + O2(g) CO2(g) H = -393,2 Kj C(s) + O2 CO(g) H1 = -110,4 Kj CO(g) + O2 CO2(g) H2 = -282,8 Kj Consecine: n reaciile reversibile, cldura reaciei directe este egal cu cldura reaciei inverse dar de semn contrar. C(s) + 2S (s) CS2(l) H1 CS2(l) C(s) + 2S(s) H2 = - H1 Dac n dou reacii chimice se pornete de la dou stri iniiale diferite i se ajunge la aceeai stare final, diferena dintre cldurile de reacie ale celor dou reacii reprezint cldura absorbit sau degajat la trecerea dintr-o stare n alta. C(grafit) + O2(g) CO2(g) H1 C(diamant) + O2(g) CO2(g) H2 C (diamant) C(grafit) H = H2 - H1

Dac n dou reacii chimice se pornete de la aceeai stare iniial i se ajunge la dou stri finale diferite, diferena cldurilor de reacie ale celor dou reacii reprezint cldura de transformare dintr-o stare n alta. C2H2(g) + H2(g) = C2H4(g) H1 C2H2(g) + 2 H2(g) = C2H6(g) H2 C2H4(g) + H2(g) = C2H6(g) H = H2 - H1 Utilizarea legii lui Hess pentru evaluarea efectului termic al procesului de prjire a piritei 4FeS2(s) 4FeS(s) H1 = 207,33 Kj 4S(s) 4S(g) H2 = 260,83 Kj 4S(g) + 4O2(g) 4SO2(g) H3 = - 1446,28 Kj 4FeS + 7O2(g) 2Fe2O3(s) + 4SO2 H4 = -2429,42 Kj 4FeS2(s) + 11O2(g) 2Fe2O3(s) + 8SO2(g) H = - 3407,54 Kj n aer insuficient: 3FeS2(s) + 8O2(g) Fe3O4(s) + 8SO2(g) H = - 2432,72 Kj FeS2(s) + 16O2(g) 11Fe3O4(s) + 2SO2(g) H = 449,77Kj Se folosete oxidarea (prjirea) n strat fluidizat. 5. Cldura de dizolvare. Cldura de neutralizare Cldura degajat sau absorbit la dizolvarea unui mol de substan ntr-o cantitate foarte mare de solvent se numete cldur molar de dizolvare. Cldura degajat cnd un ion-gram de hidroniu reacioneaz n soluie diluat cu un ion-gram de ioni hidroxil pentru a forma o molecul-gram de ap se numete cldur de neutralizare. H3O+ + HO- H2O + H2O + Q Cldura de neutralizare a acizilor tari cu bazele tari nu depinde de natura reactanilor i este ntotdeauna egal cu 57,27 kj/mol. Exemple: determinarea cldurii de dizolvare a NaOH solid a) diferena de temperatur la dizolvare: t = t1 - t0 b) cldura absorbit de soluie: Q = msol. c t c = 4,18 J/g C, H2O = 1 g/cm3 c) masa de NaOH cntrit: msol. = mNaOH + 200 d) nr. moli NaOH: mNaO , unde MNaOH = 40

e) variaia de entalpie pentru 1 mol de NaOH: H =

n determinarea cldurii de neutralizare a soluiei NaOH cu soluie HCl (100g sol. HCl 0,5 M i 100g sol NaOH 0,5 M aduse exact la temperatura camerei, t0); (Na+ + HO-) + (H+ + Cl-) (Na+ + Cl- ) + H2O +Q a) diferena de temperatur a soluiei: t = t1 - t0; b) cldura absorbit de soluie: Q = m c t; c) numrul de moli de NaOH = 0,05 moli (0,50,1l); d) cldura de neutralizare / mol: 6. Cldura de combustie Prin entalpie de combustie se nelege entalpia de reacie la arderea unui mol de substan. Entalpia de ardere permite calcularea entalpiilor de formare a substanelor, deoarece entalpia de formare a unui compus este egal cu diferena dintre suma algebric a entalpiilor de ardere ale elementelor componente ale compusului i entalpia de ardere a compusului. Cunoaterea entalpiilor de ardere prezint deosebit importan n cazul compuilor organici, mai ales a hidrocarburilor unde produsele de ardere sunt dioxidul de carbon i apa. Determinarea entalpiei de ardere se face cu ajutorul calorimetrului. Calorimetrul este format dintr-un recipient mplntat n ap (n cantitate cunoscut) care se gsete izolat termic la exterior printr-o manta. Dup ce, n urma reaciei apa a ajuns la o temperatur constant, se stabilete t adic diferena dintre temperatura y a apei dup preluarea cldurii de reacie t2 i temperatura apei nainte de reacie. Deoarece variaia de cldur care are loc la reacie se transmite nu numai apei ci i ntregului dispozitiv, la calcularea lui H trebuie s se in cont att de capacitatea caloric a apei ct i de cea a calorimetrului, stabilite n prealabil pe cale experimental. Pentru stabilirea entalpiei (cldurii) de ardere, n recipientul calorimetrului (bomba calorimetric), confecionat din oel inoxidabil i rezistent la presiuni de 20 30 atm se introduce o cantitate cntrit de substan i un exces de oxigen sub presiune. Prin trecerea unui curent electric se creeaz o scnteie ntre capetele a doi electrozi sau se nclzete o spiral de srm de platin foarte subire introdu n bomba calorimetric. Scnteia sau srma incandescent

aprinde substana de studiat iar cldura de ardere degajat este preluat de apa din calorimetru. Ex. S se calculeze cldura de formare a benzenului, C6H6 din carbon (grafit) i hidrogen (gaz): 6C + 3H2 C6H6 H0298 = x Kj/mol innd cont de entalpiile de ardere ale substanelor participante: C + O2 CO2 H1 = - 393,77 Kj H2 + O2 H2O H2 = -286,17 Kj C6H6 + 15/2 O2 6CO2 + 3H2O H3 = - 3274,91 Kj Rezolvare: Deoarece entalpia de formare a benzenului este egal cu diferena dintre suma algebric a entalpiilor de ardere pentru carbon i hidrogen i entalpia de ardere a benzenului, rezult: H = (H1 +3H2) - H3 = 6(-393,77) + 3(- 286,17) (-3274,91) = 53,82 Kj Prin urmare, formarea benzenului din elemente este un proces endoterm. 7. Relaia ntre variaia de entalpie i energia de legtur Variaiile de energie care nsoesc reaciile chimice sunt datorate ruperii legturilor dintre atomii reactanilor i formarea de noi legturi chimice ntre acetia. Ex. La descompunerea apei se rup legturile HO i se formeaz legturi HH i OO. n general, ruperea legturilor chimice este un proces endoterm (absorbie) iar formarea legturilor este un proces exoterm (degajare). La disocierea termic a unei molcule de ap: H2O(g) HO(g) + H(g) H = +501,2 Kj HO(g) H(g) + O(g) H = +423 Kj Pentru a doua legtur energia este mai mic. La moleculele poliatomice, energia de legtur este o medie: +501,2+423 E = 2 = 462,1 Kj

Energia de disociere este energia necesar ruperii unei anumite legturi chimice dintr-un compus dat. Energia de legtur este o medie a energiilor de disociere pentru un anumit tip de legtur chimic. Cunoscnd energia necesar ruperii tuturor legturilor existente ntr-un mol de substan precum i energia de legtur a unui anumit tip de legtur se poate calcula energia de legtur pentru alte tipuri de legturi existente n molecul. Ex. C2H6(g) 2C(g) + 6H(g) H = 2819,8 kj/mol tiind c: CH = 413,8 Kj /mol s se determine CC. CC = H - 6CH = 2819,8 - 6 413,8 = 337 kj Cu ct energia de legtur este mai mare, cu att legtura este mai puternic (se explic proprietile unor substane). Variaia de entalpie H a unei reacii chimice este egal cu diferena dintre suma tuturor energiilor de legtur care se formeaz: H = leg. desfcute - leg. formate H = leg. reactani - leg. produi Ex. 3C(grafit) + 4H2(g) C3H8(g) H = (3CC gr. + 4HH) - (3 CC + 8 CH ) = = 3 717,7 + 4 431,58 - 3 334,4 - 8 413,8 = = 2153,1 + 1726,32 - 1003,2 - 3310,4 = -434,18 Kj 8.Curiozitati 1) Denumirea entalpie a fost dat de Heike Kamerling-Ones. 2) Gibbs a introdus conceptul care va fi denumit ulterior entalpie cu notaia H de la Heat Function. 3) Transformarea izoentalpic se petrece la entalpie constant. 9.Bibliografie: 1.erban ieica: Termodinamica, Editura Academiei Republicii Socialiste Romnia, Bucureti, 1982. 2.Irinel Badea:Manual de chimie pentru clasa a XII a ,ART 3. Andruh, Marius: Chimie. Manual pentru clasa a XII-a, C1, INFOMEDIA