BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 3

3 Bilanul de materiale
Bilanul de materiale al unui proces chimic se calculeaz cu ajutorul
ecuaiilor de bilan.
Ecuaia general de bilan de materiale este expresia legii conservrii
materiei.
[materiale intrate] + [materiale existente] =
[materiale ieite]+ [materiale rmase]
n forma primar, ecuaiile de bilan redau compoziia masei de reacie la
un moment dat, inclusiv la ieirea din reactor, n funcie de compoziia iniial i
gradele de transformare. umrul gradelor de transformare este egal cu numrul
de ecuaii stoechiometrice independente.
!eoarece bilanul se face at"t pe componente c"t i pe faze, numrul de
ecuaii este egal cu produsul F N , unde # este numrul de faze iar este
numrul de componente din fiecare faz.
!eoarece gradele de transformare se determin prin calcul pe baza unor
concentraii msurate direct sunt preferate uneori aa numitele ecuaii
secundare de bilan, acestea exprim compoziia la un moment oarecare n
funcie de compoziia iniial i de mrimile msurate direct.
umrul concentraiei finale care trebuie msurate direct este egal$ de
asemenea, cu numrul de ecuaii stoechiometrice independente.
Compoziia masei de reacie
%"nd masa de reacie este monofazic compoziia acesteia se identific cu
compoziia chimic. %onsiderm cazul general, c"nd masa de reacie este
alctuit din&
n reactani
( )
i
A
$
m produi de reacie
( )
i
A
$
s inerte
( )
i
A
.
%ompoziia se exprim prin mrimi extensive 'moli, mase, volume( sau
mrimi intensive 'fracii molare, fracii de mas, fracii volumice, concentraii
molare, rapoarte .a.(.
1






+ +
+ +
+ +
s
A
m
A
n
A
N
i T
s
A
m
A
n
A
N
i T
s
A
m
A
n
A
N
i T
i i i
i i i
i i i
V V V V V
m m m m m
n n n n n
1 1 1 1
1 1 1 1
1 1 1 1
i
m
i
i
i
i
i
V
V
n
M
m
n
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 3
Pentru mrimile extensive om !olosi notaiile"
s m sau m V V V V
s Kg sau Kg m m m m
s Kmol sau Kmol n n n n
T A A A
T A A A
T A A A
i i i
i i i
i i i
/ , .......... .......... ..........
/ , .......... .......... ..........
/ , .......... .......... ..........
3 3



)ceste mrimi sunt aditive, inclusiv volumele n cazul gazelor ideale. %a
urmare, sunt valabile relaiile&

'*.+(
,elaiile dintre mrimile extensive sunt bine cunoscute&

'*.-(
unde$
i
M
. mase molare$

i
m
V
.volumul molar al componentului.
Mrimile intensive se numesc generic concentraii.
/entru un component oarecare #i$ fraciile corespunztoare mrimilor
extensive fundamentale sunt&
2

1
i i i
x y x
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 3
fracie molar&

i
i
T
i
i
n
n
n
n
x
fracie de mas&

i
i
T
i
i
m
m
m
m
x
'*.0(
fracia volumic&

i
i
T
i
i
V
V
V
V
y
#racia volumic este utilizat numai la gaze. 1a gazele ideale volumul
molar este unic i ca urmare, 2i3xi&

'*.*(
4n practic sunt preferate de multe ori procentele corespunztoare&
55 procente molare& i
x mol 100 %
$
55 procente de mas&
i
x 100 %
$
55 procente volumice& i
y vol 100 %
#raciile ca i procentele, prezint avantajul controlului rapid al corectitudinii
unui bilan, folosind relaia de aditivitate&
'*.6(
)lte concentraii folosite frecvent sunt&
55 concentraia molar&
3
/ , m Kmol
V
n
c
T
i
i

$
55 concentraia masic&
3
/ , m Kg
V
m
c
T
i
i

.
7e folosesc, de asemenea, rapoarte molare, masice i volumice fa de un
component valoros, precum i mrimi specifice anumitor domenii& solubilitatea
's(, titrul, titlul, concentraia normal, diviziuni normale '!( .a.
,elaiile dintre diferite mrimi intensive pot fi stabilite uor, pe baza
ecuaiilor de definiie.
Gradul de trans!ormare
4n chimia fizic este folosit de obicei gradul de avansare al reaciei, definit
prin relaiile&
'*.8(
3
i
m i
m i
T
i
i
x
V n
V n
V
V
y

i
i i
i
i i
A
A A
A
A A
n n n n

0 0

K
K
K
A
A
A
n
( )
0
0 0
0 0
0
1
i i
K K
K
i
i i
K K
K
i
i i
K K K
A A
A A
A
A
A A
A A
A
A
A A
A A A
n n
n n n
n n n
n n

BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 3

/rincipalul avantaj al utilizrii gradului de avansare decurge din faptul c
acesta este unic pentru toi participanii la reacie.
4n ingineria chimic se folosete cu precdere gradul de transformare sau
gradul de conversie al reactantului valoros.
#ie )9 reactantul valoros al reaciei de forma general&


i A i A
A A
i i

.
:radul de transformare
K
A

se definete prin relaiile&

'*.;(
/rincipalul avantaj al utilizrii gradului de transformare decurge prin faptul
c acesta variaz totdeauna ntre < i +. relaia dintre i
K
A

rezult din
ecuaiile '*.8( i '*.;(&

'*.=(
%"nd
, 1 n i 1
K K
A
0
A
mol
K
A
. >rice reacie chimic poate fi astfel
scris nc"t
1
K
A

dar ntr5un proces industrial concret nu se poate considera

mol 1 n
0
A
K

. %a urmare, utilizarea gradului de transformare pentru bilanuri este
nu numai avantajoas dar i necesar.
Ecuaiile primare de %ilan de mas&
/entru un proces omogen descris de o singur ecuaie stoechiometric,
ecuaiile primare de bilan de mas rezult din definiia gradului de transformare
'*.;(.
'*.?(
4
0
0
0
0
0
0
K
K
i
i i
K
K
i
i K
K
K K
K
A
A
A
A A
A
A
A
A A
A
A A
A
n
n n
n
n n
n
n n

1
1
]
1

+

K K
K
i i
A A
A
A A
T T
x n n

0 0
1
( )
K
A T T
n n + 1
0
( )
( )
K
i i
K K
K
i
i i
K K
K
i
i i
K K K
A T T
A A
A A
A
A
A A
A A
A
A
A A
A A A
V V
V V
V V V
V V V
V V

1
1
0
0
0 0
0 0
0
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 3
)dun"nd ecuaiile '*.?( se obine numrul total de moli 'sau debitul molar,
n procesele continue(&
'*.+<(
!ac se noteaz&

0
K
K
i i
A
A
A A
x

'*.++(
Ecuaia '*.+<( devine&
'*.+<@(

Arimea B poate fi pozitiv, negativ sau nul.
Exemple:
0 ,
0 2 , 3
0 2 , 2 3
2 2 2
0
2 2 4
0
3 2 2
4
2
+ +
> + +
< +

H CO O H CO
x H CO O H CH
x NH H N
CH
N
%"nd masa de reacie se comport ca un amestec de gaze ideale,
mol L V V
m m
i
/ 4 , 22
iar relaiile de bilan n volume au forma&
'*.+-(
5
( )
1
1
]
1

K
K
K K
i i i i
i i
K K
K K
i i
i i
K K
K K
i i
i i
K K K
A
A
A A
A A A A
T T
A A
A A
A A
A A
A A
A A
A A
A A
A A
A A A
x
M
M M
m m
m m
m
M
M
m m
m
M
M
m m
m m

0
0
0
0 0
0 0
0
1
1
( )
K
i
i
K
K K
K
i
i
i
K
K K
K
i
i
i
K
K K
K
A
A
A
A
A A
A
A
A
A
A
A A
A
A
A
A
A
A A
A
x
x
x x
x
x x
x
x
x

+
+

1
;
1
1
;
1
1
0
0 0
0 0
0
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 3
/entru a obine ecuaiile de bilan n uniti de mas se nlocuiete relaia
i
i
i
M
m
n
n ecuaiile '*.;(. 4n final rezult&
'*.+0(
!eoarece totdeauna
0

i i i i
A A A A
M M
, rezult c
0
T T
m m ,
conform legii conservrii masei. )ceast egalitate este, n acelai timp, principala
cheie a oricrui bilan de materiale c"nd se trece la valori numerice.
/entru rezolvarea ecuaiilor '*.?(, '*.+-( sau '*.+0( este necesar valoarea
gradului de transformare. )cesta se determin prin msurarea unei concentraii,
folosind una din relaiile '*.+6( sau '*.+8(.
Ecuaiile '*.+*( se obin prin mprirea relaiilor '*.?( prin relaia '*.+<(.
'*.+*(
6
( )
0
0 0
0 0
0
1
i i
K
K
K K
i i
i i
K
K
K K
i i
i i
K
K K
A A
A
A
A A
A A
A A
A
A
A A
A A
A A
A
A A
x x
x
M
M
x x
x
M
M
x x
x x

K K
K K
K
A A
A A
A
x x
x x
+

0
0
0
0
K
K K
K
A
A A
A
x
x x

K K K K
A A A A
n n n
0 0

( )
( )
( )
0
0 0
0 0
0 0
i i
K K
K
i
i i
K K
K
i
i i
K K K K
A A
A A
A
A
A A
A A
A
A
A A
A A A A
n n
n n n n
n n n n
n n n n

BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 3

#raciile volumice au aceleai expresii i aceleai valori numerice, la gaze.
#raciile de mas se obin din relaiile '*.+0(&
'*.+6(
!ac se msoar, de exemplu,
K
A
x
, din relaia '*.+*( rezult&
'*.+8(
%"nd B3<, relaia devine&
'*.+8@(
Ecuaii secundare de %ilan
Ecuaiile secundare de %ilan se o%in din ecuaiile primare prin
'nlocuirea (radului de trans!ormare cu m&rimea ce se m&soar& direct.
Com folosi ecuaiile primare generale '*.?(. ,elaia de nlocuire depinde de
mrimea care se msoar direct.
!eci se msoar direct concentraia reactantului valoros, de pild
K
A
x
,
relaia de nlocuire este tocmai ecuaia de bilan a acestui component.&
'*.+;(
4nlocuim '*.+;( n relaiile '*.?(, obinem&
7
K
K
A
A
T T
x
x
n n
+
+

1
1
0
0
K
i i
A
A A

0 0
0
0 0 0
0
0 0 0
0
0
1
1
1
1
1
1
i i
K
K
K
K
K
i
i i
K
K
K
K
i
i i
K
K
K
K
A T A
A
A
A
A
A
A
A T A
A
A
A
A
A
A T A
A
A
A
T A
x n n
x
x
x
x x n n
x
x
x x n n
x
x
x
n n

1
1
]
1

,
_

+
+
+
1
1
]
1

,
_

+
+

1
1
]
1

+
+

BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 3

'*.+=(
iar pentru total&
'*.+?(
unde&
'*.-<(
4nlocuind relaia '*.+?( n ecuaiile '*.+=( se obin ecuaiile secundare n
forma final&
'*.-+(
8
( )
0 0
i i
i
K
K K
A A
A
A
A A
n n n

( )
( )
( )
0
0 0
0 0
0 0
i i
i i
K
i
i i
i i
K
i
i i
i i
i
K
K K
A A
A A
A
A
A A
A A
A
A
A A
A A
A
A
A A
n n
n n n n
n n n n
n n n n

i
i
A
A
T T
x
x
n n

1
1
0
0
i
i i
A
A A

( )
( )
1
1
]
1

,
_

+


1
1
]
1

,
_

0
0
0 0
0
0
0 0
1
1
1
1
i
i
i i
i
i
i i
i
i
i i
i
K
K K
A
A
A A
A
A
A T A
A
A
A A
A
A
A T A
x
x
x x
x n n
x
x
x x
x n n

0
' '
0
' '
'
'
0
' 0
'
1
1
i i
i
i
i
i
A T A
A
A
A
T A
x n n
x
x
x
n n

BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 3

4n mod analog, c"nd se msoar concentraia unui produs,
i
A
x
, relaia de
nlocuire este&
'*.--(
/rin nlocuire relaiei '*.--( n ecuaiile primare rezult&
'*.-0(
!ebitul molar total este&
'*.-*(
unde&
'*.-6(
Ecuaiile secundare sunt, n aceast variant, de forma&
'*.-8(
9
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 3
Bilanul real de materiale
Bilanul de materiale se calculeaz at"t ca bilan real c"t i ca bilan teoretic.
ilanul real sau practic se calculeaz pe baza unor mrii determinate
experimental ntr5o instalaie industrial, pilot sau de laborator n anumite condiii
/, D, x
<
de lucru. :radul de transformare corespunztor este gradul de
transformare ral sau practic.
ilanul teoretic se calculeaz folosind aceleai ecuaii de bilan, aceleai
mrimi de intrare, dar valoarea teoretic, la ec!ilibru" a gradului de
transformare, s5ar atinge n aceleai condiii de lucru /, D, E
<
.
10