STUDENTI:CRISTUREAN ELENA

JITARU LILIANA

Pesticidele organoclorurate sunt substante chimice de sinteza cu actiune insecticida, utilizate in agricultura si in zootehnie pentru combaterea daunatorilor plantelor si ectoparazitilor animalelor. De asemenea, sunt utilizate cu success pentru starpirea insectelor purtatoare de agenti care produc boli transmisibile la om si animale. Substantele din aceasta grupa se caracterizeaza prin mare stabilitate chimica. Aceasta le asigura efect insecticidelor de lunga durata, dar si persistenta si concentrare in sol consecutive administrarilor repetate in sfera productiei vegetale. Persistenta unor insecticide organoclorurate in sol este de ordinul anilor cum este cazul DDT-ului si HCH-ului.

Patrunse in organismul omului si animalelor, de obicei prin intermediul alimentelor, respective al furajelor, aceste substante sunt greu metabolizabile producandu-se deci acumularea si concentrarea lor in tesuturi.Liposolubilitatea, a doua proprietate importanta a pesticidelor organoclorurate, face ca distributia lor in tesuturile animale sa nu fie uniforma, acumularea si concentrarea realizandu-se in primul rind la nivelul tesutului gras unde formeaza veritabile depozite. Urmarea insusirilor aratate, se poate vorbi de patru trepte de concentrare in circuitul pesticidelor organoclorurate: Sol - plante - animale om.

Pesticidele organoclorurate sunt recunoscute ca substante virtual vatamatoare pentru om, fiind incriminate pentru efectele neurotoxice, embriotoxice, teratogene, cancerigene, dereglarea activitatii enzimatice cu afectarea concomitenta in special a functiilor organelor de importanta vitala s.a. Pentru aceste considerente asistam astazi pe de o parte la restrangerea sferei de utilizare si supravegherea severa a regimului acestor substante, iar pe de alta parte la excluderea din consumul omului a alimentelor al caror continut in reziduuri de pesticide organoclorurate depaseste limitele maximale stabilite.

Gaz cromatograf cu detectori ECD i MS, Clarus 500

Gaz cromatograful produs de firma Perkin Elmer este complet automatizat i controlat prin microprocesor cu ajutorul touch screenului sau al softului. Este prevzut cu cuptor care asigur un excelent control i o vitez foarte mare de rcire pentru o productivitate maxim. Este dotat cu cu un sistem automat de injectare a probelor lichide controlabil att din touch screenului gaz cromatografului ct i din soft. Are n componen doi detector i anume: - Detector de mas Mass Spectrometer cu posibilitate de scanare simultan n modul SIM i Full Scan cu domeniul liniar : concentraie 105 - Detector cu Captur de Electroni (ECD) cu urmtoarele performane:senzitivitate nalt,selectivitate excelent. liniaritate >104,cantitatea minim detectabil < 0,05 pg percloretilen.

ECD este specific si raspunde selectiv pentru compusii ce prezinta in molecula atomi cu afinitate pentru electroni si anume compusii cu grupari: halogen, nitro, nitril, organometalici. Detectorul este insensibil la cetone, alcooli, hidrocarburi. Sursa de ionizare este o sursa de radiatii beta furnizate de nichel. Este utilizat cu succes la determinarea compusilor organoclorurati. Caracteristicile ECD: selectivitate, sensibilitate (510-4 pentru tetraclorura de carbon), stabilitate moderata.

Principiul metodei Reziduurile de pesticide organoclorurate din grasimea sau extractul eteric al probei ce se cerceteaza, sUnt antrenate selectiv cu acetonitril. Din acetonitril sint reluate cu eter de petrol si purificate prin adsorbtie selctiva pe coloana de florisil, iar de aici sUnt extrase, tot selectiv, cu ajutorul unui eluent format dintr-un amestec de eter de petrol, eter etilic si alcool etilic. Lichidul de elutie concentrat este supus determinarii gazcromatografice. Continutul de reziduuri individuale, calculate si exprimat in mg la 1 kg produs, sau mg la 1 kg grasime din compozitia produsului (ppm), se stabileste fata de un standard de referinta care contine cantitati cunoscute din pesticidele ce se cerceteaza.

Aparat gazcromatograf model Carlo Erba,Packard sau similar cu urmatoarele caracteristici: -Detector cu captura de electroni, cu folie de nichel (Ni ). -Coloana din sticla in U sau spirala, cu lungimea de 180 cm si diametrul interior de 4 mm. -Gazul purtator: azotul, purificat pentru cromatografie. Pentru purificare suplimentara, pe circuitul de azot se inseriaza turnuri cu sita moleculara pentru retinerea apei. -Umplutura de coloana. -Dispozitiv de tocat si omogenizat probele. -Omogenizatoare electrice model Ato-mix, cu cupe din sticla sau inox, de diferite capacitati (100-1000 ml), sau similar.

-Eter de petrol pentru cromatografie; -Eterul etilic pentru cromatografie (fractiunea 34-35C). -Acetonitril pentru cromatografie, de puritate nanograd (fractiunea 81-82C). -Sulfat de sodiu anhidru c.p. -Solutie apoasa de sulfat de sodium 2%. -Florisil, granulatie 60-100 mesh, pentru cromatografie. -Lichidul de elutie nr.1: 6 parti eter etilic (continind la rindul sau 2% alcool etilic absolute) +94 parti eter de petrol (6%). -Lichidul de elutie nr.2: 15 parti eter etilic (continind la rindul sau 2% alcool etilic absolute)+85 parti eter de petrol (15%). -Solutiile standard se prepara din substantele de maxima puritate, care se dizolva in hexan sau eter de petrol, in asa fel incit in final concentratia acestora pe microlitru sa fie de ordinul nanogramelor (0,00000000-g).

Metoda de lucru are trei etape relativ distincte: -Obtinerea si purificarea grasimii din proba de cercetat (pentru produsele la care conditia este raportata la grasime), sau obtinerea si purificarea extractului eteric concentrat (pentru probele la care conditia este raportata la produsul ca atare). -Extractia si purificarea reziduurilor de pesticide organoclorurate din grasimea sau extractul eteric al probei ce se cerceteaza. Reziduurile purificate sint aduse in final in solutie eterica. -Inregistrarea gazcromatografica si calcularea rezultatelor

Utilizarea pe scar larg a pesticidelor, urmat de ptrunderea lor n circuitul biogeochimic al ecosistemelor, afecteaz organismul uman. Expunerea corpului uman la pesticide poate fi acut sau cronic, profesional sau ntmpltoare, deliberat sau involuntar, ca urmare a unui accident. Ptrunderea pesticidelor n organism are loc pe cale oral (alimentar), respiratorie sau cutanat. O cauz frecvent de intoxicaie cu pesticide este neglijena: contactul direct cu pesticidele al muncitorilor la prepararea i mprtierea pe cmp a acestora, lucru fr echipamente de protecie, alimentaia fr respectarea condiiilor igienice elementare n cazul copiilor care se joac n apropierea zonelor de depozitare, consumarea hranei din vase n care s-au transportat pesticide, consumul fructelor i legumelor nesplate, imediat dup pulverizare i uneori consumarea accidental a pesticidelor pstrate n vase obinuite. Folosirea DDT-ului, aldrinului i heptaclorului, poate genera la oameni efecte teratogene, mutagene i, nu n ultimul rnd, cancerigen

Chiar dac nu poate fi conceput o agricultur modern, intensiv i eficient fr utilizarea pesticidelor, totui, toxicitatea ridicat, persistena i acumularea acestora reclam o folosire raional, corect i doar n caz de ultim soluie existent. Acest lucru se impune cu att mai mult cu ct efectele lor nocive se regsesc amplificate la captul lanului trofic (organismul uman). O alternativ la utilizarea pesticidelor o reprezint agricultura ecologic ce atinge o pondere din ce n ce mai mare n ultima perioad din totalul agriculturii mondiale. De asemenea, se impune o serioas monitorizare a utilizrii i a efectelor produse de pesticide, urmrindu-se cu precdere efectele ecotoxicologice ale acestora.

1.

2. 3.

4.

Sef lucr. dr. ing. Ersilia Alexa, Contaminanti in produsele vegetale www.schimadzu.com Compediu contaminate Agilent www.sciencedirect.com