Cuprins:

1. Introducere............................................................pag. 2 2. Oxidul de zinc.......................................................pag. 3 3. ZnO: catalizat i defecte.....................................pag. 7 4. Oxid de zirconiu...................................................pag. 10 4.1 Aplicaiile de ZrO2 i informatii de baz...........pag. 10 5. Rezumat ZnO2.......................................................pag. 11

6. Rezumat i Outlook...............................................pag. 12

7. Bibliografie............................................................pag. 13

Conditiile de obtinere electrochimica a materialelor compozite pe baza de zinc cu nanostructuri de alumina si zirconie

1.Introducere
n prezent, utilizarea matricelor de electrod compozit este bine stabilita ca o strategie eficient de a proiecta biosenzori electrochimici robusti. Aceste matrice sunt materiale constnd din conductor de faz; cel puin o faz amestecata cu cel puin un izolator (Tallman i Petersen, 1990), i prezint mai multe caracteristici avantajoase, care pot fi de folos n dezvoltarea biosenzorilor. Probabil, una dintre caracteristicile cele mai importante este versatilitatea, cu care pot fi realizate, cu acest tip de abordare. Astfel, diferite specii pentru mbuntirea selectivitii i/sau sensibilitate (biomolecule, cofactori, mediatori) pot fi ncorporate n cea mai mare parte a electrodului matrice. n acest fel, rezervoarele tridimensional biocomponente pot fi fabricate usor, suprafa putand fi regenerata prin lustruire. n plus, rspunsuri rapide la substraturi implicate pot fi de ateptat din cauza lipsei de sprijin de membrane pe suprafaa electrodului i in apropierea de biomolecule (i alte componente), la materialul electrodului. O mulime de materiale au fost folosite pentru a construi electrozi din compozit. n general, matrice pe baz de carbon sunt faze de conductor ideal pentru a fi utilizate pentru dezvoltarea de senzori amperometrici (Ce'spedes et al., 1996), n timp ce rasini epoxidice, silicon, poliuretan, metacrilat, teflon, etc poate fi angajat ca izolator de materiale. Cel mai popular grup de bulk-bioelectrodes modificat sunt biosenzori carbonpaste (Byfield i Abuknestra, 1994; Gorton, 1995; Kalcher et al, 1995), dar unele probleme asociate cu lipsa de stabilitate pe termen lung, n special n condiii de curgere, precum i de capacitatea de mecanizare i compatibilitatea cu mass-media, au condus la utilizarea matricelor rigide compozite, cum ar fi grafit-epoxi (Wang i Varughese, 1990; Alegret et al, 1996.) sau grafitteflon (Wang et al, 1993.). n ceea ce privete senzori chimici, au fost cunoscuti, de mai mult de cinci decenii, c conductivitatea electric a semiconductorilor oxizi de metal variaz n funcie de compoziia
2

atmosferei de gaz din jur. Proprietile sensibile de oxizi de metal semiconductori sub form de filme subiri sau groase, altele dect SnO2, ca TiO2, WO3, ZnO, Fe2O3 i In2O3, au fost studiate, precum i beneficiile de la adugarea de metale nobile - Pd, Pt, Au, Ag - n mbuntirea selectivitii i stabilitatii. n 1991 Yamazoe a artat c reducerea dimensiunii cristalitelor a mers mpreun cu o cretere semnificativ a performanei senzorilor [10]. ntrun oxid de metal de marime nano, cereale, aproape toi transportatorii sunt prinsi n spatele de suprafa i doar ctiva transportatorii termici activati sunt disponibili pentru conducta. n aceast configuraie tranziia de la activat la densitatea transportatorului puternic s nu fie activate, produs de gazele de specii int, are un efect foarte mare asupra conductan senzor. Astfel, provocarea tehnologic mutata la fabricarea de materiale cu dimensiuni mici, care cristaliza, a meninut stabilitatea lor n funcionarea pe termen lung la temperatur ridicat. n acest articol, lum n considerare si formarea de posturi vacante de oxigen la metale de tranzitie i pamanturi rare; folosind ca exemple oxid de suprafee TiO2, ZrO2, V2O5 i CeO2. Oxizi parial redusi n vrac sunt, de asemenea, luati n considerare. Dobndirea acestor suprafee de oxid au in special importana pentru cataliza eterogena si alte aplicatii industriale.

2.Oxidul de zinc
n ceea ce privete oxidul de zinc n cauz, exist o mulime de metode privind utilizarea acestuia ca senzor de gaz, n principal ca plas de nanofire i nu ca nanofire singur. Aceasta poate fi obinut, de asemenea, sub form de nanofire aliniat, care permite contacte de geometrii particulare. Nanopilonii de ZnO au fost pregtiti de [1] in medie a unui traseu chimic n dou etape. Aliniate nanoparticulele de oxid de zinc cu diametrul n intervalul 10-30 nm a crescut pe tub de Al2O3 direct pentru a forma un senzor de nanopilon de ZnO.Rezistena tabloului electric a fost monitorizat cu hidrogen i etanol n concentraie 10-2500 ppm diluat n aer uscat n funcie de temperatur, n intervalul de temperatur de 200-440 C. Rspunsul senzorului de etanol este aproape liniar n intervalul de 250-2500 ppm, dar rspunsul la hidrogen nu variaz att de mult n intervalul concentraiilor 500-2500 ppm. Senzorul nanoparticulelor de ZnO expuse rspuns la SG = 18,3 i 10,4 la 100 ppm i respectiv etanol pe baz de hidrogen. Marele rspunsul a fost atribuit n zona de suprafata mare efectiva a nanoparticulelor aliniate. [1]: Bie el al.
3

[2] A realizat un model de contact din grosime de 50 nm, subtiri, de ZnO dopate nainte de creterea de nanofire de ZnO. Nanofirele au fost cultivate ulterior prin evaporare n cuptor, selectiv pe Ga dopate cu filme de ZnO; doar unele nanofire de ZnO (80 nm diametru) au crescut lateral i traversat dou degete vecine pentru a oferi trasee electrice. Cu aceste nanofire de ZnO crescut lateral, cei doi electrozi vecini nu au mai fost deschisi electric i contactul a rezultat chmic. [2]: Hsueh et al. Autorii au testat rspunsul la etanol prin schimbarea ntre vid i etanol (1500 ppm). Temperatura optima de lucru a fost de 300 C i rspunsul relativ a fost de 0,6 deci este destul de mic n comparaie cu senzorul de ZnO i lund n considerare concentretia de etanol mare utilizata. Acest lucru ar putea fi cauzat de utilizarea de nanofire doar cu cteva mai mari (n comparaie cu LD) diametru care contribuie la proces, deoarece numai firele de corelare sunt implicate. n acest caz, efectul de epuizare completa de srm este imbunatatit, precum i faptul c suprafata expusa la gaz lipsete. Cu toate acestea lucrarea prezint o modalitate aparte de a crete nanofirele de ZnO singure ntre electrozi nvecinati. [3] A fabricat nanofire prin evaporare termic a Zn n condiii controlate fr un catalizator metalic. Nanofire de ZnO (cu diametrul de 25 nm) au fost dispersate n etanol cu ultrasunete pentru 30 min i uscate printr-o lumina infrarosie pe o membran pe baz de silicon ncorporate cu Pt interdigitate cu electrozi i o surs de nclzire, n scopul de a reduce consumul de energie. [3]: Wan et al. Ei au testat proprietile sensibile ale nanofirelor de ZnO la expunerea la 1, 5, 50, 100 i 200 ppm etanol n aer uscat la 300 C, temperatura de lucru. Senzor SG a rspuns la 200 ppm etanol, expunerea se msoar a fi 47, precum i expunerea SG la 1 ppm etanol s fie 1,9 oferind astfel performante bune pentru acest senzor. Acest lucru poate fi explicat avnd n vedere c n cazul n care diametrul de nanofire de ZnO este comparabil cu LD, este de ateptat ca, n prezena de adsorbtie de suprafa SCR ocup ntreaga srm si comutare astfel a proprietilor de conductivitate a materialului. [4] A investigat efectul atmosferei de pregtire pe senzor cu proprieti ale ZnO nanotetrapod pregtite prin evaporare i apoi se amestec cu PVA (alcool polivinilic) soluie pentru a acoperi tubul de Al2O3. Proprietile gaz-senzor sunt puternic dependente de atmosfera de pregtire din cauza efectelor pe aceast atmosfer cu defect intrinsec de concentrare. Ei au descoperit c senzorii bazati pe tetrapode pregtiti n fluxul de umidificat
4

debitul Ar (piciorul de tetrapod are un diametru de 20-100 nm) expuse cel mai buna performana la etanol. Ei au testat rspunsul fa de etanol (diluat n Ar umed), metan, 2 butanona, trietilamin, izopropanol n intervalul de temperatur 150-400 C (raportate n Fig. 1). Acest senzor s-a dovedit a fi un senzor de metan bun (1000 ppm) i senzor de etanol (100 ppm). Rspunsul relativ la etanol a ajuns la 300 C. Repunsul la alte gaze testat a fost mai mic la aceast temperatur. Deoarece transportatorul de gaze mai degrab folosit este Ar dect aerul, comportamentul senzorului ar putea fi mult diferit n aer. [4]: Xiangfeng et al. [5] A preparat ZnO prin intermediul procesului cu metoda hidrotermala. Pulberile obinute, constnd din tije de ZnO cu diametrul de 40-80 nm, au fost amestecate cu sol i agent de aderen pentru a forma o pasta de gaz-senzor. Pasta a fost acoperit pe un tub de alumin pe care o pereche de electrozi au fost anterior tipriti. Rspuns la 100 ppm etanol n aerul nconjurtor a fost SG = 13,0. [5]: Xu et al.

Fig.1. SG rspunsul de ZnO tetrapode diluat la diferite gaze umidificat Ar (etanol 100 ppm, alte gaze 1000 ppm). Retiprire permisiunea 1901811229751, Ref. [195].

Fig. 2. Rspunsul senzorului de gaz de nanofire ZnO la gaze diferite la 330 C temperatura de lucru. Reimprimare permisiune 1901830034138.. Autorii au detectat, de asemenea, rspunsul acestor senzori la alte gaze, cum ar fi H2S (2 ppm), HCHO (50 ppm), GPL (500 ppm), i 90 benzina (50 ppm), CO (500 ppm), amoniac (50 ppm), astfel cum sunt raportate n Fig. 2. Senzorii de ZnO au artat sensibilitate relativ ridicata la gaze inflamabile, cum ar fi GPL, alcool, 90 benzin, astfel nct s poata fi folosite ca senzor, n general, sensibil pentru a detecta gaze inflamabile. [6] a fabricat nanoparticule de ZnO printr-o metoda hidrotermala cu sau fara adaugarea SDS surfactant. Ei au obinut nanoparticule (diametru 70-110 nm), cu diferene n rugozitatea suprafetei. [6]: Wang et al. Apoi autorii au pregtit o pasta dintr-un amestec de nanoparticule de ZnO cu o soluie de PVA i au acoperit-o cu un tub de Al2O3 pe care a fost instalate dou conducte de aur la fiecare capt. Ei au testat rspunsul fa de 1000 ppm de H2, CH, NH3, etanol i 10 ppm H2S. Drumul gazului a fost de aer uscat. Senzori au prezentat un rspuns ridicat de etanol atunci cnd funcioneaz la 350 C i un rspuns la H2S intre 25 la 200 C. Mai mic ca rspuns a fost nregistrat la H2, CH4 i NH3, cum era de asteptat, deoarece aceste trei gaze sunt mai reactive dect H2S i etanol. Rspunsurile la SG 1 i 10 ppm de etanol au fost la fel de mare ca 2,6 i 6,3 la 350 C. Senzorul reacioneaz reversibil, cu concentretie foarte mica 0,1 ppm de H2S la temperatura camerei. [7] A raportat ca nanoparticulele de ZnO au crescut de epitaxia fasciculului molecular. Ei au realizat creterea siteselective de nanoparticule de ZnO (diametru 30-150 nm) de ctre nanoparticule nucleating pe un substrat acoperite cu insule Au. [7]: Kang et al. Nanoparticulele sunt sensibile in prezena de hidrogen sau de ozon n msurare pentru temperaturi ct mai sczute 112 C pentru H2 i temperatura camerei pentru O3. Cu toate
6

acestea, concentraia folosit este imensa, att pentru ozon (3%) i pentru H2 (19%), i operatorul de transport de gaze este de azot uscat, mai degrab dect aerul. [8] A raportat un roman in situ abordare fa de conectare i contactarea electrica aliniata vertical in matrice nanofire (60-80 nm diametru), folosind nanoparticule conductive. Bine aliniate, nanofirele cristaline-singure de oxid de zinc au fost cultivate prin evaporare termic directa, procesul la 550 C pe straturi de catalizator de aur. Rezultatul este un dispozitiv, schematic raportate n Fig. 3, care este un ansamblu de dispozitive de nanofire singure conectate n paralel. Pentru aplicaii ale senzorului pot exista semnale, avantaje, zgomot, pentru un asemenea aranjament, comparativ cu dispozitive de nanofire singure. Aparatul este interesant, chiar dac rezultatele obinute n termeni de rspuns nu sunt foarte bune pentru protoxid de azot, deoarece concentraiile raportate sunt foarte mari. Ei au testat senzori la 325 C fa de concentraiile de impulsuri (10-50 ppm) de metanol i de oxizi de azot n aer uscat. Rspunsul piesei ale senzorului, n mod clar de intrare n impulsuri de analit. Cu toate acestea, timpul de recuperare pentru senzor s pstreze rezistena sa originala a fost oarecum mare, probabil din cauza retelelor lente de desorbie de matrice de nanofire. Mai mult dect att stabilitatea unui electrod poros nu este confirmat de studii pe termen lung. [8]: Parthangal et al.

3. ZnO: catalizat i defecte.

[9] A prezentat nanoparticule de ZnO depuse de ctre Molecular Beam Epitaxy pe un substrat acoperite cu insule de Au. Autorii au depus Pd prin pulverizare catodic pe suprafa de ZnO n scopul de a spori proprietile de hidrogen pentru detectare. Rspunsul de catalizare-Pd senzor la H2 la temperatura camerei (10 ppm, 500 ppm) a fost mai mare comparativ cu cea a senzorului noncatalizat, fiind SG = 2,6 fa de 10 ppm de H2 n aer uscat. O energie de activare de 12 kJ / mol a fost calculat din panta parcelei Arrhenius de rezisten tija nano, atunci cnd este expus la 500 ppm de H2 n N2. [9]: Wang et al.

Fig. 3. Diagrama schematic de contact electric la ZnO aliniate in nanofire i caracteristica I-V, msurat n aer. Reprodus cu permisiunea de la [8]. Aceeai autori au fcut o comparaie a performanelor n detectarea H2 ntre nanoparticule de Pt singure cu ZnO si filme subtiri de diferite grosimi (20-350 nm), crescut de depunere pulsata laser pe suporturi de safir. Creterea site-selective de nanoparticule de ZnO a fost realizat n acelai mod cum este descris n contribuia anterior [9]. Pt, un catalizator bine cunoscut pentru detectarea H2, 10 A gros, a fost depus prin pulverizare catodic pe filme i nanoparticule pentru a mbunti rspunsul la H2. Nanoparticule Pt-filmate au avut un rspuns mai mare (SG = 1.08 pentru 500 de H2 ppm) dect un strat subire aproximativ de 3, la temperatura camerei. Acest lucru este n concordan cu o suprafa mai mare pentru volum de nanoparticule, comparativ cu film subtire pregtite de PLD, care sunt ntr-adevr foarte plate. Cu toate acestea, nanoparticulele au artat o recuperare mai lent dect filme subtiri, cel mai probabil datorit gradului relativ mai mare de hidrogen de adsorbie. Dac vom compara rezultatele cu cele descrise mai nainte, n cazul n care nanofirele de ZnO sunt catalizate cu PD, se pare c rezultatele pentru detectarea de H2 sunt mult mai bine cu PD dect cu Pt, oferind rspuns mai bun la concentratia H2 de 50 de ori mai mica. [10] A pregtit morfologii diferite de nanostructuri de ZnO: nanoparticule (cu diametrul de 30-40 nm), nanofirelor (cu diametrul de 20-30 nm) i nanotuburilor (diametru 60-100 nm). Ei au pregtit straturi groase de senzori de amestecare o cantitate adecvat de dietilenglicol pentru nanostructurile de ZnO i sol amestecate pentru a forma o pasta. Pasta a
8

fost acoperit pe un substrat de alumin cu un pieptene de tip Pt electrod pe de o parte, cealalt parte avnd o surs de nclzire. Dintre toate, nanofirele au artat cele mai bune proprietati sensibile fa de hidrogen (pn la 10 ppm de H2), sensibile la temperaturi relativ mici (150 C), n special atunci cnd sunt impregnate cu Pt. [10]: Rout et al. [11] A prezentat o lucrare pe ZnO folosit ca senzor de nanofire unic; diametrul firului a fost destul de mare (d = 400 nm) i nanofirele au fost zgriate de la substrat i dispersate n etanol s-l plaseze pe un substrat cu electrozi de Au. Contactele de Pt au fost ulterior crescute de FIB. He+ implantat la doze diferite a fost folosit pentru a schimba suma de defecte n nanofire de ZnO. La doze mari 1 x1017 cm2 semnalul de fotoluminescenta UV a disprut din cauza saraca a calitii cristaline; materialul este amorf cu concentraie foarte mic de electroni conductivi. S-a observat c ZnO implantate la 1x1016 cm2 a avut sensibilitate mai mare dect unimplanted de H2S (vezi fig. 4). [11]: Liao et al.

Fig. 4. (a) Schema de configurare i imaginea SEM a unui senzor de gaze, nanofire de ZnO singur. (b) I-V curbe i (c) Curbele dinamice de rspuns pentru diferite concentratii de H2S nanofire de ZnO singur la stri diferite implantat. Permisiunea 1905371034868, [11]. Dependena de reacie la gazul de implantare a fost atribuit la modularea defectelor la concentraia de electroni n nanofire. Rezistena n aer a fost modulat de SCR din cauza absorbirii ionilor de oxigen. Dup expunerea sa la H2S electronul prins a fost eliberat n ZnO, provocnd o cretere a concentraiei de electroni. Nanofirele implantate avand de la electroni
9

conductan mult mai puin, astfel, diferena este mai mare dect pentru nanofire unimplanted.

4. Oxid de zirconiu
4.1 Aplicaiile de ZrO2 i informatii de baz Bazate pe informaii de zirconiu este folosit ntr-o varietate de aplicaii tehnologice i comerciale, variind de la acoperire pe bariera termica pe turbine de aeronave sau nlocuitori de diamant accesibili. Recent, zirconiu, a primit o atenie ca o alternativ la dielectrici dioxid de siliciu pentru dispozitive de memorie si logica. Versatilitatea din oxid de zirconiu provine n ntregime din defecte atomice sau punct n cristal creat prin adugarea de oxizi aliovalent, de exemplu, MgO, La2O3 i Y2O3. Cationii de substituie sau de dopare care sunt responsabile, echilibrate prin formarea de posturi vacante de oxigen, i interaciunile lor reciproce, afecta dramatic proprietile structurale, termice, mecanice i electrice modificate sau stabilizate de zirconiu (SZ). Aceste defecte sunt singurii responsabili pentru conductivitate ionica mare din oxid de zirconiu dopat care st la baza in utilizarea acesteia n senzori de oxigen i temperatura mare la celule de combustibil. Zirconiu este de asemenea folosit ca material de sprijin n cataliz eterogen. ZrO2 pur adopt structura monoclinic baddelyte (m-ZrO2) n condiii ambientale, cu Zr ntr-o distorsionata coordonare i atomii O sunt fie de patru ori sau tripl coordonati. De mai sus 1400 K, se transform ntr-o structur fluorit tetragonala distorsionate (t-ZrO2), cu Zr nconjurat de opt anioni, dar cu dou distane puin diferite Zr-O. Perfect de coordonare de opt ori se realizeaz la 2600 K cu o transformare la faza fluorit cubi structurate (c-ZrO2). Cu toate acestea, prezena dopantilor stabilizeaz modificrile tetragonal i cubice, chiar la temperatura camerei. Atomi de oxigen n fazele tetragonal i cubice sunt coordonate de patru ori.

Cele trei faze sunt izolate. Valorile raportate experimental pentru trupa de decalaj in faza de monoclinic sunt 4,2 eV (Ref. obinute prin EELS) i 5,8-7,1 eV (Ref. obinute prin spectroscopie vid-ultraviolet). Metoda de reflexie VUV are tendina de a supraestima valoarea de lacunele trupei. Suma cu care banda de fazele c-ZrO2 i t-ZrO2 difer de cea din faza mZrO2 nu este rezolvat experimental. Valori (VUV) de 6,1-7,1 (c-ZrO2) i 5,8-6,6 eV (t-ZrO2)
10

au fost raportate. Din studii experimentale pe probe policristaline de t-ZrO2 este cunoscut faptul c doar cteva planesare de index scazut pentru un cristal preferential expus, cu (101) fa fiind cel mai favorizat. Suporta aceast observaie investigaiile teoretice asupra stabilitii suprafeei de orientri diferite. Oxigenul de suprafa (101) reziliat este de departe cel mai stabil, urmat de fata (001), de asemenea, oxigen reziliat. (Reinei c orientarea suprafeelor este num it n mod diferit n Ref). Atomi de oxigen la aceste suprafee sunt coordonate de trei ori (cf. de patru ori n vrac). T-ZrO2 prezint o suprafa cu dou tipuri diferite de atomi de oxigen.

5. Rezumat ZrO2
Mai puin se tie despre defectele oxigen pur n oxid de zirconiu, suprafee n special, dect despre defecte n titania. Unul dintre motive este faptul c cea mai mare parte este dopat sau zirconiu stabilizat este utilizat n industrie, aplicaii. Ambele periodice (PW91) i cluster (B3LYP) abordri prezice relaxrii mici i mai degrab localizate zabrele pe formarea de defecte de oxigen neutru n sistemele de ZrO2 cu deplasri atomice de pn la 0.1 la 0.2 A . Densitatea de electroni n exces este localizat la locul vacant i se observa o reducere parial a site-urilor vecine de Zr. Electronii populau un stat n banda formata n principal printr-o combinaie liniar de Zr 4d orbitali. Pentru majoritatea sistemelor de zirconiu, de stat (nchis-coaj) singlet este mult mai stabil dect statul triplet de pana la cateva zecimi de un electron, independent de model (periodice sau cluster) i metoda PW91 sau B3LYP. Putina relaxare i electronii prinsi seamn cu F-centrele din oxizi ionici, cum ar fi MgO, pentru care includerea de schimb exacta nu sunt eseniale pentru descrierea lor corect. Existena unor state ocupate n larg gap-a ZrO2 este reprodus cu functionale locale i gradient-corectate. PW91 funcional prezice energiile si formarea valori n intervalul 5,4-5,9 eV pentru O (4) defecte n fazele vrac t-ZrO2 i m-ZrO2, cu cele mai mari valori corespunztoare m-ZrO2. T-ZrO2 defectul de suprafa are o stabilitate similar n comparaie cu cea mai mare parte. Existente (cluster) rezultatele B3LYP pentru sistemele ZrO2 nu sunt concludente datorit insuficiena prezumat a modelului, i ntrebarea de unde energie pentru a forma defecte de oxigen cu funcionale hibrid rmne fr rspuns. TiO2 i ZrO2 reprezint n mod clar, dou cazuri diferite de oxizi de TM cu privire la natura defectelor oxigen.
11

6. Rezumat i Outlook
Domeniul caracterizarii teoretice de defecte de oxigen n oxizi de TM i de RE a ajuns la o stare de maturitate n ultimii ani. Din ce n ce mai precise sunt energiile cu defect de formare i au o distribuie mai fiabila a electronilor; n exces necesit dincolo de GGA n DFT, utiliznd de exemplu abordri hibrid. n general, aceasta nseamn creterea cerinelor de calcul. Astfel, alegerea modelului de sistem redus poate deveni crucial. Cteva modelele utilizate pe scar larg periodice au fost utile n acest sens? Foarte multe lucrrile recente privind structura electronic a TiO2, defecte ale suprafeei folosind modele periodice i funcionale hibrid indic faptul c ne putem atepta la un interes crescut n acest tip de calcul n viitor.Cu toate acestea, abordrile de grup vor fi n continuare utile (i mai puin costisitoare ca calcul). Cu toate acestea, un hibrid universal funcional, care include o sum fix de schimb exacta ar putea s nu fie capabil s descrie structura electronica (i proprieti magnetice) ale tuturor TM (diferite) i oxizii RE cu aceeai precizie.

12

Bibliografie:

1) Autori: E. Comini, C. Baratto, G. Faglia, M. Ferroni, A. Vomiero, G. Sberveglieri Articol: Quasi-one dimensional metal oxide semiconductors: Preparation, characterization and application as chemical sensors; Progress in Materials Science 54 (2009) 167, pagina 38-42. 2) Autori: B. Serra, S. Jimenez, M.L. Mena, A.J. Reviejo, J.M. Pingarron, Articol: Composite electrochemical biosensors: a comparison of three different electrode matrices for the construction of amperometric tyrosinase biosensors; Biosensors & Bioelectronics 17 (2002) 217226; pagina 217-218, 222-223. 3) Autori: M. Veronica Ganduglia-Pirovano, Alexander Hofmann, Joachim Sauer; Articol: Oxygen vacancies in transition metal and rare earth oxides: Current state of understanding and remaining challenges; Biosensors & Bioelectronics 17 (2002) 217226; pagina 217-218, 222-223.

13