Sunteți pe pagina 1din 30

1

2. SPECTROSCOPIA
Spectroscopia este o stiin[ care studiaz interac[iunea dintre radia[iile
electromagnetice cu materia. Spectroscopia este totodat o denumire generic
dat unei clase de procedee i tehnici experimentale prin care urmrete i se
cuantific efectul emisiei sau absorb[iei de energie de ctre o prob solid
lichid sau gazoas n scopul analizei calitative i/sau cantitative a acesteia. n
urma interferen[elor energetice ntre radia[ia electromagnetic i materie rezult
spectre ce reprezint distribu[ia ale intensit[ii unei radia[iei n func[ie de
lungimea de und, de frecven[ (energie), de de mas, sau la particule grele
de vitez. Partea spectroscopiei ce se ocup cu legtura dintre intensitatea
radia[ia[iilor electromagnetice ce interac[ioneaz cu materia analizat i
concentra[ia speciilor atomice sau moleculare din materia analizat poart
denumirea de spectrometrie.
Anal iza spectral
Analiza spectral reprezint metode i procedee de investigare a
substan[elor ce se bazeaz pe cercetarea spectrelor acestora. Distribuia
intensitatii radiaiei electromagnetice emise sau absorbite de ctre substana
analizat formeaz spectrul substanei de analizat. Inregistrarea grafica ,
electronica sau fotografica a spectrului substantei poart denumirea de
spectrogram. Un spectru ofer informaii precise despre compoziia calitativ i
cantitativ a materiei. Astfel o emisia sau o absorbie de radiaie
electromagnetic are loc ntotdeauna la anumite lungimi de und , indicate
precis prin linii spectrale sau peak- uri ( vrfuri), a cror valoare indic natura
speciei chimice atomice sau moleculare analizate i formeaz baza analizei
spectrale calitative. Intensitatea liniilor sau peak-urilor (vrfurilor) unei
spectrograme este proporional cu concentraia specieiei chimice ce emite sau
absoarbe radiaie electromagnetic pe acea lungime de und i formeaz baza
analizei spectrale cantitative.
Spectrul Radiaiei electromagnetice
Spectrul radia[iei electromagnetice red intensitatea diferitelor unde
electromagnetice dup lungimea de und sau dup frecven[a lor . n partea
dreapt a sectrului se gsesc undele radio a cror lungime de und ajunge de la
c[iva centimetri pn la ordinul kilometrilor . n partea stng a spectrului se
gsesc radia[iile gama i Rntgen cu lungimi de und extrem de mic ce ajunge
ca ordin de mrime n domeniul dimensiunilor atomare, figura. Radia[ia
electromagnetic vizibil (lumina) ocup un domeniu de lungimi de und extrem
de ingust plasat undeva la mijlocul spectrului radia[iei electromagnetice.
2
Fig. Spectrul radia[iilor electromagnetice cu eviden[ierea domeniului spectrului vizibil
( spectru continuu)
Pentru exemplificare n figura este prezentat spectrul unei flcrii cu spirt i a
unei lmpi cu vapori de mercur folosit pentru iluminatul public ambele spectre
fiind ob[inute cu un spectroscop cu prism. La spectrul lmpii cu vapori
a) b)
FIG. Spectrul flcrii de spirt (a) i a unei lmpi de iluminat public cu vapori de mercur (b)
de mercur (fig. b) liniile spectrale specifice de emisie ale mercurului (folosite
pentru identificare calitativ) snt marcate in cifre. Lungimile de und nemarcate
cu valori apar[in luminoforului din tubul de sticl exterior al lmpi cu vapori de
mercur. In practica spectroscopic culorile din spectrul vizibil au alocate fiecare o
band de lungimi de und respectiv de frecven[, tabelul
3
Tab. Distribu[ia benzilor lungimilor de und i a frecven[ei pentru
diferitele culori din spectrul vizibil
Culoarea Domeniul de lungimi de und Domeniul de frecven
rou ~625 - 740 nm ~480 - 405 THz
orange ~590 - 625 nm ~510 - 480 THz
galben ~565 - 590 nm ~530 - 510 THz
verde ~520 - 565 nm ~580 - 530 THz
cian ~500 - 520 nm ~600 - 580 THz
albastru ~430 - 500 nm ~700 - 600 THz
violet ~380 - 430 nm
nceputurile spectroscopiei se refereau numai la analiza spectrului luminii
vizibile. La ora actual spectroscopia acoper pe lng domeniul spectral al
luminii vizibile i restul spectrului radia[iei electromagnetice , pornind de la
domeniul radia[iei gama pn n domeniul undelor radio. In tabelul snt
prezentate metodele spectroscopice , fenomenologia ce st la baza lor , tipul de
radia[ie electromagnetic folosit , precum i domeniile spectrale acoperite
Tab. Prezentare sintetic a metodelor spectroscopice , a fenomenologiei ce st la baza lor , a
tipului de radia[ie electromagnetic folosit i a domeniilor spectrale acoperite
Metoda
spectroscopic
Fenomenologia
ce st la baz
Tipul de
radiaie
electromag
netic
Domeniul
lungimiid
e und
Domeniulde
frecven
Numr
de
und
cm
-1
Domeniul
de
energie
kJ/mol
Spectroscopie de
rezonan[ de
nucleu (NMR)
schimbarea strii
spinului nucleului
unde radio 100m - 1m 3MHz - 300MHz
10
-4
-
0,01
10
-6
- 10
-4
Spectroscopie de
rezonan[ de spin
(ESR/EPR),
Spectroscopie -
Ramsey
schimbarea
strii spinului
electronului sau
a strii hiperfine
microunde 1m - 1cm 300MHz - 30GHz 0,01 - 1 10
-4
- 0,01
Spectroscopie de
microunde
schimbarea strii
rota[ionale
microunde
1cm -
100m
30GHz - 3*10
12
1 - 100 0,01 -1
Spectroscopie in
infrarou (IR)
Spectroscopie
Raman
Spectroscopie de
timp ultrascurt)
schimbarea strii
de oscila[ie
radia[ie
infraroie
100m -
1m
3*10
12
Hz -
3*10
14
Hz
100 -
10
4 1 - 100
Spectroscopie
UV/VIS
Spectroscopie de
fluorescen[
Spectroscopie de
timp ultrascurt
Spectroscopie
atomic
schimbarea strii
electronilor
exteriori
uumin
vizibil
radia[ie
ultraviolet
1m -
10nm
3*10
14
Hz -
3*10
16
Hz
10
4
-
10
6 100 - 10
4
Spectroscopie
Rntgen(XRS),
schimbarea strii
electronilor adnci
radia[ie
Rntgen
10nm -
100pm
3*10
16
Hz -
3*10
18
Hz
10
6
-
10
8 10
4
- 10
6
4
(EDX)
Spectroscopie de
electroni
Spectroscopie
Auger
Spectroscopie
Mssbauer
Spectroscopie
Gamma
schimbarea strii
nucleului
(aranjarea
nuclizilor)
radia[ie
Gamma
100pm -
1pm
3*10
18
Hz -
3*10
20
Hz
10
8
-
10
10 10
6
- 10
8
Analiza spectroscopic cali tativ se bazeaza pe dependenta precisa
ce exista intre un anumit element, radical, grupare func[ionala sau molecul i
lungimi de und (frecven[e) specifice la care emit sau absorb radia[ie
electromagnetic speciile chimice enun[ate mai sus. Pentru identificarea
lungimilor de und specifice radia[ia ectromagnetic este descompus prin
refrac[ie pe o prism sau pe o re[ea de difrac[ie n lungimile de und
componente rezultnd un spectru. Prezen[a n spectru a unor linii peak-uri n
dreptul unor lungimi de und specifice unui anumit element chimic, radical ,
fragment de molecul sau molecul indic prezen[a indubitabil a acestora n
substan[a de analizat. Pentru analiz calitativ pot fi folosite cataloage cu
spectre etaloni tabele cu lungimi de und specifice sau pot fi folosite baze de
date electronice unde se face automat compara[ia spectrului rezultat cu toat
baza de date cu lungimi de und specifice speciile chimice prezente n materia
analizat fiind afiate imediat pe ecran. O anumit specie chimic prezint
emisie sau absorb[ie de radia[ie electromagnetic pe mai multe lungimi de und
specifice. Pentru identificare este folosit de regul ilungimea de und unde
radia[ia are intensitatea maxim de emisie sau absorb[ie. La amestecuri
complexe unde exist lungimi de und specifice foarte apropiate la dou specii
diferite, care pot duce la eroare de identificare prin confundare, se apeleaz
pentru identificarea acestora la lungimi de und specifice cu intensitatea
radia[iei mai mic.
Analiza spectroscopic cantitativ poart denumirea de
spectrometrie i se bazeaz pe dependen[a dintre intensitatea emisiilor sau
absorb[iilor spectrale specifice elementelor, radicalilor, gruprilor fun[ionale sau
moleculelor din compui simpli sau amestecuri complexe de compui i
concentra[ia acestora. n scopul efecturii analizei cantitative este msurat
fotoelectric intensitatea radia[iei electromagnetice emise sau absorbite de
substan[a analizat care este convertit pe baza unor rela[ii matematice i a
unei curbe de etalonare n valori de concentra[ie.
Diferitele metode spectroscopice nu prezint aceleai performan[e la
determinarea concentra[iilor n domeniul urmelor ca la determinarea
concentra[iilor n domeniul procentelor sau zecilor de procente, n acest sens n
tabelul snt prezentate sintetic diferitele metodele spectroscopice cantitative i
domeniile de concentra[ii pentru care snt recomandate:
5
Tab. Metode spectroscopice uzuale pentru analiza cantitativ i domeniile de concentra[ii
acoperite
Domeniul de concentra[ii n care se poate folosi Tipul de spectroscopie cantitativ
<1ppm 1ppm- 0,1% 0,1 - 10% >10%
Difrac[ie cu raze X nu nu da da
Spectroscopie de fluorescen[ cu
raze X
nu da da da
Spectroscopie de absorb[ie atomic da da da nu
Spectroscopie de emisie atomic da da da da
Spectroscopie de fluorescen[
atomic
da da nu nu
Spectrscopie de absorb[ie
molecular UV-VIS
nu da da da
Colorimetrie da da da nu
Spectroscopie de fluorescen[
molecular UV-VIS
da da da da
Spectroscopie IR nu da da da
Spectroscopie Raman nu da da da
Spectroscopie de mas organic da da da da
Spectroscopie de mas +ICP da da da nu
Spectroscopie de mas +GC da da da da
Spectroscopie de mas +HPLC da da da da
Legatura intre energi e absorbi t i emisia spectral
La atomi pierderea sau acceptarea de enegie se face la nivelul
nveliurilor electronice ale acestora numai sub form discret , corespunztoare
energiilor necesare pentru salturile electronice. Forma discret a transferului de
energie duce n cazul atomilor la apariia unor spectre de linii spectrale inguste
foarte clar definite, situate la diferite lungimi de und, n func[ie de nivelul de
excita[ie. La molecule pe lng tranzi[ii electronice discrete mai apar i tranzi[ii de
rota[ie i de vibra[ie ce genereaz la rndul lor tot spectre specifice. Datorit
multitudinii de linii foarte apropiate , de cele mai multe ori sub limita de separare
spectrala a sistemelor optice, n cazul structurilor moleculare, spectrele apar ca
spectre continue sub form de benzi spectrale.
Conform fizicii cuantice energia poate fi absorbit respectiv cedat numai
sub forma unor cantit[i discrete de energie (AE). Cantit[ile de energie discret
(AE) schimbate se nregistreaz n principal ca func[ie a lungimii de und (), a
numrului de und v =1// , a frecven[ei (v) i a energiei cinetice (E) :
6
2
mv
2
1
/
hc
hv AE = = = (3.29)
unde : h - constanta Planck
c - viteza luminii
m - masa electronului
v - viteza electronului ( v << c)
Atta timp ct varia[ia energiei (AE) cuprinde exclusiv aport sau pierdere de
energie ca urmare a saltului de electroni , varia[ie de energie ce nu trebuie s
depeasc energia nivelului maxim de salt energetic permis pentru un atom ,
pozi[ia liniilor ob[inute pe spectru este dat de numrul de und (v ):
=
hc
E E
e int na dup

(3.30.)
unde : - E
nainte
- energia electronilor nainte de preluarea de energie (nainte de
transferul de electroni)
- E
dup
- energia electronilor dup cedarea de energie (dup transferului
de electroni)
n cazul n care E
dup
> E
nainte
se obine un spectru de absorbtie indiferent
dac energia este sub form electromagnetic sau sub form de particule
elementare. In cazul n care E
dup
< E
nainte
se obine un spectru de emisie. Cea
mai mic cantitate de energie absorbit, capabil s provoace un salt electronic,
poart denumirea de energie de rezonan, iar procesul ca atare poart
denumirea de absorbie de rezonan . Linia de absorb[ie a saltului de pe nivelul
energetic cel mai de jos pe nivelul energetic superior permis poart denumirea
de linie de rezonan i ea are de regul cea mai mare intensitate n spectru
figura Dac sursa energetic pentru excitare o constituie radia[ia
electromagnetic de o anumit lunfgime de und , iar starea excitat este
eliminat imediat prin rentoarcerea la starea energetic stabil cu emiterea de
fotoni la o lungime de und superior lungimii de und de excitare se vorbete
de spectru de fluorescen. Dac starea energetic stabil nu se atinge imediat
se vorbete de spectru de fosforescen. Valoarea energiei discrete (AE) se
exprim n electron vol[i (eV) , ea putnd varia ntr-o gam foarte larg cuprins
7
ntre 10
-1
eV i 10
6
eV. Pentru atomi i molecule exist urmtoarele tipuri
fundamentale de nivele energetice i de tranzi[ii corespunztoare:
- Nivele el ectronice de energi e snt legate de micarea electronilor n jurul
nucleelor. n cazul atomilor ntlnim dou tipuri de nivele electronice :
a)- nivelele electronilor de pe nveliurile electronice interioare, cu energii de
legtur de la zeci pn la zeci de mii de eV. Tranzi[iile ntre aceste nivele
dau spectre Rentgen care snt studiate prin metodele spectroscopiei
Rntgen ( spectroscopia cu raze X ).
b)- nivelele electronilor exteriori, de valen[, din atomi i molecule, care au
energii de legtur de ordinul ctorva eV. Tranzi[iile dintre nivelele
energetice ale acestor electroni exteriori dau spectre n domeniul vizibil i
ultraviolet studiate prin spectroscopia n ultraviolet i vizibil (UV-VIS).
- Nivel ele de vibraie ale moleculel or - snt legate de micrile de vibra[ie ale
nucleelor din molecule, care au energii cuprinse intre 0,025 eV i 0,5 eV.
Tranzi[iile corespunztoare ale acestor nivele dau spectre n infrarou cu
numere de und cuprinse ntre 200 i 4000 cm
-1
i snt studiate de
spectroscopia n infrarou apropiat (NIR).
- Nivel ele de rotaie ale moleculelor, legate de micarea de rota[ie a
moleculei ca ntreg, au energii ale cror valori snt de ordinul sutimilor de
ev. Tranzi[iile ntre aceste nivele snt studiate de spectroscopia n
infrarou (IR)
Toate cele trei modalit[i de absorb[ie a energiei snt cuantificate, ele
presupunnd absorb[ii de cuante de energie (hv) i creterea corespunztoare
a nivelului energetic al moleculei. Aceste tranzi[ii snt ilustrate n figura 3.42.
pe baza modelului nivelurilor energetice. Energiile relative ale celor trei
procese de tranzi[ie
8
Fig.1.Schema de principiu pentru ilustrarea pe baza nivelurilor energetice ale absorb[iei de
energie cuantificat de ctre o molecul. A-tranzi[ie rota[ional (infrarou ndeprtat), B- tranzitie
vibra[ional (infrarou apropiat), C-tranzi[ie electronic (vizibil i ultraviolet). E
0
-energia strii
fundamentale, E
1
- energia strii excitate
Avnd n vedere cele stabilite mai sus precum i faptul c dac emisia sau
absorb[ia are loc n zona electronilor de valen[, se vorbete de domeniul optic
(UV , VIS, IR, = 200 1.400 nm), iar dac emisia sau absorb[ia are loc n
zona electronilor apropia[i de nucleu se vorbete de domeniul nuclear ( = 0, 01
10 nm).
Ti puri de spectre electromagnetice
Un spectru ( n latin spectrum =artare) reprezint o reprezentare grafic a
unei dependen[e variabil ntre doi parametrii i con[ine mai multe maxime i
minime. Spectrele radia[iilor electromagnetice snt distribu[ii ale intensit[ii de
9
Fig. Tipuri de spectre dup forma benzilor (liniilor): a - spectrele continuie de benzi, b- spectrele
discontinuie de linii, c- spectrele digitale
emisie ale radia[iei (n cazul spectrelor de emisie) sau ale intensit[ii absorb[iei
radia[iei (n cazul spectrelor de absorb[ie) n func[ie de lugimea de und sau n
func[ie de energie. Spectrele pot fi reprezentate ca spectre de benzi sau sub
form de spectre de linii, figura Parametrii importan[i ai unei benzi sau linii
spectrale snt pozi[ia maximului lor pe abscis ( lungime de und, energie) ,
valoarea intensit[ii lor reprezentat pe ordonat i ltimea benzii sau a liniei.
n scopul ntocmirii bazelor de date mai ales de biblioteci electronice de spectre
memorate , care permit identificri calitative precise chiar i n lipsa unei probe
de referin[, este folosit histograma, care reprezint un compromis care d
posibilitatea digitalizrii electronice a unui spectru de benzi. Conform acestei
reprezentrii o band este definit ca fiind orice abatere de la o modificare
monoton a valorii a unuia din cei doi parametrii ai spectrului (ex intensitate) n
func[ie de cellalt parametru .
Spectre de linii Un spectru de linii este un spectru de radia[ie
electromagnetic in domeniul ultraviolet sau vizibil care prezint linii inguste,
de absorb[ie sau emisie , de intensitati diferite, situate la anumite lungimi de
und , ce formeaz baza spectroscopiei atomice de absorb[ie sau de emisie .
Sursa liniilor spectrale o constituie starea energetic a atomului. Aa cum
s-a men[ionat deja trecerea a electronilor de pe un nivel energetic pe altul se se
realizeaz prin preluarea ( trecerea de pe un nivel energetic inferior pe unul
superior) sau cedarea ( trecerea de pe un nivel energetic superior pe unul
inferior) a unei cuante de energie. Dac aceast energie este din domeniul
spectral ultraviolet sau vizibil (lumin) atunci cuanta de energie absorbit
(spectroscopie de absorb[ie atomic) sau cedat (spectroscopie de emisie
atomic) este reprezentat de fotonii care genereaz pe o plac fotografica,
sau pe un sistem senzorial opto-electronic, o linie ingust, bine conturat, n
drepul lungimii de und pe care s-a produs absorb[ia sau emisia fotonului.
Numrul de stri energetice a unui material este foarte mare ns numai o mic
parte din perechile de stri energetice particip la absorb[ii respectiv la emisie
10
de energie. Aceste stri specifice snt precis identificate, catalogate i folosite
pentru analiza calitativ.
O linie spectral de absorb[ie se prezint sub forma unei linii inguste
ntunecate pe fondul continuu colorat al spectrului, fiind generat de trecerea
electronilor de pe un nivel energetic inferior pe un nivel superior ca urmare a
absorb[iei unui foton. Explica[ia apari[iei spectrului sub aceast form este dat
de faptul c din spectrul continuu n domeniul vizibil , fig xx, lisesc ( culoare
neagr) tocmai liniile ( fotonii absorbi[i la saltul electronic) de speciei atomice
analizat .
Fig. Spectru de linii de absorb[ie
Lungimea de und a liniilor spectrale de absorbie atomic reprezint un mijloc
precis pentru identificarea naturii elementului analizat i formeaz baza analizei
spectroscopice calitative
O linie spectral de emisie se prezint n spectru ca o linie colorat strlucitoare
plasat pe un fond continuu intunecat al spectrului. Linia spectral de emisie
este generat de fotonul emis cu ocazia trecerii electronului de pe un nivel
energetic superior pe unul inferior ca urmare a ncetarii aportului de energie care
a provocat saltul, figura . Ca i n cazul liniilor spectrale de de absorb[ie ,
lungimile de und la care apar liniile de emisie spectral atomic reprezint
indicii precise pentru identificarea naturii elementului analizat analizat i
formeaz baza analizei spectroscopice calitative
Fig. Spectru de linii de emisie
Intensitatea liniilor spectrale de absorbie sau de emisie, msurat cu un
sistem fotometric, este proporional cu concentraia elementului sau ionului
analizat si formeaz baza analizei spectroscopice cantitative ( determinarea
concentraiei elementului pe cale spectrometric) n acest scop fiind ins
necesar o curb de etalonare, n coordonate intensitate - concentraie,
realizat cu concentratii cunoscute ale elementului chimic respectiv.Valoarea
Intensitii msurate a liniei spectrale se extrapoleaz pe aceast curb i se
citete de pe abscis concentraia urmrit.
O linie spectral con[ine un domeniu ngust de frecven[. L[imea acestui
domeniu port denumirea de l[ime a liniei. L[imea unei linii spectrale de emisie
este detereminat de l[imea ei natural, de l[irea ei prin efect Dppler si prin
efect Lorenz. In figura sint reprezentate spectre de linii ob[inute cu prisme
11
spectrele (1-12) si cu re[ea de difrac[ie spectrul (13). Dintre acestea spectrul (1)
este cel al unui bec cu incandescen[, spectrul (2) este spectrul soarelui cu
eviden[ierea liniilor Frauenhofer, spectrele (3-10,13) snt spectre de linii de
emisie pentru diferite elemente chimice , spectrul (11) este spectrul de emisie tip
band de a azotului (N
2
), spectrul (12) este spectrul de absorb[ie tip band a
permanganatului de potasiu (KMnO
4
) ,
12
Fig. Diferite spectre de emisie i de absorb[ie sub form de linii i de benzi ob[inute
pentru diferite elemente i substan[e cu elemente dispersive de tip prism ( spectrul 1-12) i re[ea
13
de difrac[ie ( spectrul 13). 1-spectrul continuu al unui bec electric, 2- spectrul soarelui cu liniile
Frauenhoferer , 3-10 spectrele de linii al unor elemente chimice (de emisie), spectrul de benzi a
azotului (de emisie), spectrul de benzi a permanganatului de potasiu (de absorb[ie ), 13-
spectrul vaporilor de mercur ( de emisie cu folosirea unei re[ele de difrac[ie)
Benzi spectrale de absorbie. O band de absorb[ie este format dintr-o
multitudine de linii de absorb[ie singulare foarte dese. Benzile de absorb[ie
apar ca urmare a cuplrii oscila[iilor i rota[iilor moleculelor. n acest caz nu
apar diferen[e de energie distincte, individuale ci apare un ntreg spectru de
valori energetice apropiate n func[ie de nivelul excita[iei moleculelor. La anumite
substan[e i stri o band de absorb[ie poate fi desfcut cu mijloace de nalt
rezolu[ie n linii individuale de absorb[ie , ceea ce permite concluzii importante
despre starea de excita[ie/vibra[ie a moleculelor substan[ei respective. n acest
caz se vorbete despre structura fin a benzii de absorb[ie, (vezi i
spectroscopia IR). In figura este prezentat un spectru IR a acidului acetic
Fig. Spectrul Raman a dicloretilenei
Fig. Spectrul IR a dicloretilenei
14
Spectrul de mas a butilbenzenului
Fig. Spectru IR a acidului acetic
15
Peak-urile din spectru, extrapolate pe abscis, identific grupri funcionale sau
molecule formnd baza analizei calitative, inimea ( mai precis suprafata )
Peak-urilor este proportional cu concentraiei acelei specii din amestec i st la
baza analizei cantitative. Ca i in cazul liniilor spectrale la analiza cantitativ este
necesar o curb de etalonare obinut cu concentratii cunoscute ale speciei
moleculare respective.
Spectrul continuu colorat. Spectrul ob[inut prin desfacerea radia[iei
luminoase incolore (lumin alb) prin refractie n ordinea crectoare a lungimilor
de und este un spectru continuu ce se se prezint ochiului omenesc ca o
succesiune continu a culorilor. Descompunerea luminii n componente spectrale
se realizeaz cu prisme sau cu re[ele de difrac[ie. n figura este reprezentat
schematic un spectru continuu ob[inut cu o prism iradiat cu lumin alb.
Lungimile mici de und sufer o refrac[ie mai accentuat iar lungimile mari de
und o refrac[ie mai slab ceea ce duce la distribu[ia culorilor dup lungimea de
und sub forma unui spectru continuu la care culorile snt distribuite ntre violet
(lungimi de und mici) i rou (lungimi de und mari).
Fig. Spectrul continuu al luminii vizibile cu lungimile de und corespunztoare
Spectroscoape
Spectroscoapele snt aparate cu ajutorul crora se ob[in se vizualizeaz
i/sau se nregistreaz spectrele atomice sau moleculare a unor substan[e sau
materiale i se ob[in din acestea informa[ii calitative i cantitative despre
compozi[ie i concentra[ie. La ora actual spectroscopul , mpreun cu tehnica
de calcul aferent i soft-ul specific, realizeaz si analiza chimic calitativ i
cantitativ automat pentru aproape toate speciile atomice i moleculare
indiferent de starea de agregare a acestora. Limitri privind utilizarea
spectroscopieie in scop analitic intervin numai atunci cind exista un numr foarte
mare de componenti ntr-un amestec atomic sau molecular ceea ce face ca
liniile sau peak-urile specifice ale elementelor chimice sau moleculelor s fie prea
apropiate unele de altele. n aceste cazuri se apeleaz la separarea in timp a
acestora printr-o metod cromatografic detec[ia ulterioar precum si
16
determinarea calitativ i cantitativ a componentelor fcndu-se tot pe cale
spectroscopic.
Exist mai multe criterii de clasificare pentru spectroscoape care vor fi
prezentate pe scurt n continuare, astfel:
Dup modul de lucru i de interpretare a datelor spectroscoapele pot fi:
- Spectroscoape manuale
- spectroscoape automate
La spectroscoapele manuale manevrarea probelor, lucrul cu spectroscopul,
achizi[ia, prelucrarea i interpretarea datelor se fac manual. La spectroscoapele
automate poate fi ntlnit situa[ia n care manevrarea probelor i lucrul cu
spectroscopul snt manuale iar achizi[ia i interpretarea datelor snt automate
precum i situa[ia n care att manevrarea probelor , lucrul cu spectroscopul ,
achizi[ia i prelucrarea datelor se fac complet automat. Acest tip de clasificare
este legat direct i de complexitatea constructiv a aparatelor i de pre[ul lor.
Dup modul de transmi tere a fasciculului de radiaie prin sau dinspre
proba de analizat spectroscoapele pot fi :
- spectroscoape prin transmisie
- spectroscoape prin reflecie
La spectroscoapele prin transmisie este analizat spectral fasciculul de radia[ie
electromagnetic transmis prin proba in stare lichid sau gazoas. La
spectroscoapele prin reflecie este analizat spectral fasciculul de radia[ie
electromagnetic reflectat de pe probe solide.
Dup fenomenologia care st la baza analizei spectrale spectroscoapele pot
fi:
- spectroscoape de absobie
- spectroscoape de emisie
- spectroscoape de fluorescen
- spectroscoape de fosforescen
- spectroscoape de imprtiere
Avnd n vedere c aceast clasificare determin o varietate i complexitate
constructiv extrem de mare ea este hotrtoare i n ce privete pre[ul de cost
la spectroscoape.
Dup modul de recepie pe detector a fascicul ului de radiaie
electromagnetic transmis sau reflectat de pe proba de analizat
spectroscoapele pot fi:
17
- spectroscoape cu detectare secvenial a lungimilor de und
- spectroscoape cu detectare concomitent a lungimilor de und
- spectroscoape cu detectare multiplexat a lungimilor de und
Ca i n cazul clasificarii dupa fenomenologia care st la baza analizei spectrale
modul de detectare a radia[iei electromagnetice determin si el n mare msur
complexitatea constructiva, performan[a i pre[ul de cost al unui spectroscop,
se va descrie n continuare pe scurt principiul de lucru i principalele aplica[ii ale
spectroscoapelor ce fac obiectul acestei clasificri, astfel:
Spectroscoapele cu detectare secvenial a lungimilor de und primesc
succesiv n timp semnalele referitoare la evolu[ia intensit[ii radia[iei
electromagnetice n func[ie de lungimea de und sau de frecven[.
Spectroscoapele cu detectare secven[ial pot fi la rndul lor:
- spectroscoape incrementale
- spectroscoape cu scanare
Spectroscoapele incrementale realizeaz extragerea, dintr-un spectru larg
de radia[ie electromagnetic a unor secven[e spectrale nguste (benzi de
frecven[ sau frecven[e precise ) cu ajutorul unor filtre sau cu matrici de diode
laser. Aplica[iile se gsesc n special la fotometre de absorb[ie molecular si la
cromatografia de lichide HPLC.
Spectroscoapele cu scanare parcurg manual sau automat, fie prin
deplasarea detectorului n dreptul diferitelor lungimi de und din spectru, fie
prin rotirea monocromatorului, un anumit domeniu spectral astfel nct pe
detector s cad pe rnd, printr-o fant , diferitele lungimi de und din spectrul
analizat. Aplica[ii: n special la spectrofotometre de absorb[ie molecular i la
spectroscoape de emisie atomic cu scnteie - arc de tip stiloscop.
Spectroscoapele cu detectare concomitent a lungimilor de und
realizeaz detectarea n acelai timp a semnalelor corespunztoare evolu[iei
intensit[ii radia[iei n func[ie de lungimea de und . n acest scop snt folosite
urmtoarele solu[ii constructive:
- spectroscoape cu filtre i canale optice independente
- spectroscoape cu monocromator i canale optice independente
- spectroscoape cu film fotografic
- spectroscoape cu detector ir de fotodiode (Diode-Array)
- spectroscoape cu detector CCD
Spectroscoapele cu filtre i canale optice independente folosesc
despr[irea radia[iei spectrale ce con[ine informa[ii despre substan[a analizat
n dou sau mai multe fascicule din fiecare fascicul extrgndu-se cu ajutorul
unui filtru lungimea de und specific unui anumit element urmrit. Intensitatea
radia[iei lsat s treac de filtru spre detector este propor[ional cu
18
concentra[ia. Aplica[ii snt la spectroscopie de emisie cu flacr prin
fotometrarea concomitent a diferitelor elemente chimice precum : Na, K, Li, Ca.
Spectroscoapele cu monocromator i canale optice independente folosesc
canale obtice independente , fiecare din ele prevzut cu fant ngust i detector,
dispuse unghiular n jurul unui monocromator n aa fel nct pe fiecare detector
de radia[ie s cad o singur lungime de und din spectru. Dac un anumit
element este prezent n substan[a sau materialul analizat atunci lungimea de
und specific liniilor de absorb[ie sau de emisie va fi prezent n spectru i
corespunztor va genera n detector un fotocurent propor[ional cu concentra[ia
elementului respectiv. Aplica[ii: la spectroscopia de emisie atomic cu scnteie i
arc, spectroscopia cu ir de surse LASER (LASER+Array) i la spectroscopia
de fluorescen[ multicanal cu raze X.
Spectroscoapele cu film fotografic folosesc pentru inregistrarea spectrului
un film fotografic pe care spectrul de linii este nregistrat alturi de o scar a
lungimilor de und. Analiza calitativ este efectuat prin identificarea prezen[ei
unor lungimi de und specifice anumitor elemente chimice cu ajutorul unor
cataloage spectrale, iar analiza cantitativ prin msurarea inegririi liniilor cu
ajutorul unor fotodensitometre i corelarea cu ajutorul unor curbe de etalonare a
fotocurentului densitometrului cu concentra[ia. Acest tip de spectroscoape au
rezolu[ie nalt i ofer un document (filmul fotografic) ce con[ine spectrul, n
schimb developarea i interpretarea spectrelor prin compara[ie dureaz mult i
necesit o experien[ destul de bogat. Aplica[ii snt la spectroscopia de emisie
cu scnteie arc.
Spectroscoapele cu ir de fotodiode snt aparate multicanal ce folosesc
fotodiode dispuse ntr-un ir liniar dup monocromator. Sirul de fotodiode se
pozi[ioneaz n aa fel nct pe fiecare diod s cad o anumit lungime de und
de pe monocromator. Sirurile de fotodiode se prezint sub forma forma unui cip
monobloc cu 256, 512 ,1024 sau al[i multiplii de 256 foto-diode (la ora actuala
sin folosite deja curent spectroscoape cu un numar de 5.120 diode detectoare)
asigurnd in domeniul UV-VIS-NIR rezolu[ii spectrale foarte inalte situate n jurul
valorii de 0,1 nm. Marele avantaj al acestui tip de spectroscop l reprezint
faptul c spectrul se ob[ine pactic instantaneu la timpi situati mult sub o secund
cu avantaje mari reflectate in productivitatea la analiz dar i in analiza
spectroscopic de cinetic rapid sau la sesizarea componentelor de
concentra[ie mic n cazul cromatografiei de lichide . Tot n aceast categorie se
ncadreaz i folosirea tot mai larg a spectroscoapelor cu detectoarelor
optoelectronice de integrare de tip CCD. Aplica[ii : spectroscopia de absorb[ie
molecular UV-VIS-NIR cromatografia HPLC , spectroscopie NIR , online, pe
linii de produc[ie pentru produse alimentare.
Spectroscoapele cu detectare multiplexat a lungimilor de und au un singur
canal optic prin care toate elementele unui semnal snt urmrite concomitent .
Pentru a determina mrimea fiecrui element este necesar n prima faz de
modularea semnalului analitic al radia[iei electromagnetice ( semnalul ce con[ine
informa[iile spectrale) cu posibilitatea demodulrii ulterioare n componentele
ini[iale de spectru ns cu raporturi semnal-zgomot mult mai bune i n timpi de
19
detectare infinit mai mici dect la spectroscopia secven[ial. Aplica[ii snt la
spectrocopia de absorb[ie molecular n infrarou apropiat (NIR) i infrarou
mediu (MIR)
Dup locul de util izare spectroscoapele pot fi :
- spectroscoape de laborator
- spectroscoape portabile
Spectroscoapele de laborator sint aparate fixe de mare precizie destinate a
func[iona in laboratoare de multe ori in conditii de mediu speciale.
Spectroscoapele portabile snt destinate determinarilor calitative i cantitative la
fata locului. Aceste aparate nu sint atit de precise cit cele de laborator au
avantajul ins de a satisface operativ masurtori numeroase care permit
interventii n timp real. O aplica[ie deosebit a spectroscoapelor portabile o
constituie sondele spectroscopice autonome. Aceste sonde snt niste
minispectroscoape compacte , etane, cu surs energetic autonom,
prevzute cu sistem RFID pentru teletransmiterea local prin sta[ii terestre sau
prin satelit a datelor, ce pot fi folosite pentru monitorizri de mediu dar i n
aplicatii industriale.
Structura spectroscoapelor:
S-a prezentat mai sus clasificarea spectroscoapelor dup fenomenologie ce
are la baz fenomene fizice sau fizico-chimice ca : absorb[ia, emisia ,
fluorescen[a, fosforescen[a, mprtierea, chemoluminiscen[a, corespunztor
snt specializate i construite i spectroscoapele. Cu toate aceasta se poate
elabora o configura[ia de baz pentru un spectroscop care este asemntoare
cu cea din figura . Un spectroscop tipic este format dintr-o surs stabil de
radia[ie (1) un recipient sau un suport pentru brob (2) , un dispozitiv (3) pentru
selectarea unei anumite lungimi de und din spectru, un detector de radia[ie (4)
ce transform energia de radia[ie ntr-un semnal electric propor[ional, un
amplificator de semnal (5) , un aparat ( 6) pentru indicarea valorii msurate i
dup caz de tehnic de calcul (7) i un pachet de Soft specializat (8) pentru
achizi[ia i prelucrarea automat a datelor experimentale. Avnd n vedere
fenomenologia foarte diferit ce st la baza la spectroscoapelor cu modul de
lucru n : absob[ie, emisie fluorescen[, fosforescen[ sau imprtiere schemele
bloc ale acestora, cu toate c au elemente comune ele au au i elemente
specifice. In figura snt prezentate trei scheme bloc ce corespund diversit[ii
fenomenologice a spectroscoapelor .
20
Fig. Exemple de scheme bloc ale spectroscoapelor specifice diferitelor aplica[ii
fenomenologice. a - absorb[ie, b emisie i chemoluminiscen[ ,
c fluorescen[, fosforescen[ i mprtiere.
Producerea luminii monocromatice
Pentru producerea de lumin monocromatic se folosesc filtre,
monocromatoare, surse de radia[ie laser
Filtre.
Cea mai simpl separare a unei anumite benzi spectrale nguste se face cu
filtre. Acestea la rndul lor pot fi filtre de absorbie i filtre de interferen.
Filtrele de absorbie snt sticle planparalele colorate ce las s treac
numai un domeniu spectral ngust restul lungimilor de und fiind absorbite de
filtru. Avantajul filtrelor const n primul rnd n pre[ul lor de cost sczut. Acest
avantaj se pierde ns atunci cnd se dorete s se acopere prin analiz
fotometric un domeniu mare de lungimi de und specifice diferitelor
substan[e. n cel din urm caz pentru fiecare lungime de und este necesar un
pachet mare de filtre a cror pre[ depsete pe cel al unui sistem de selectare
21
cu monocromator. Dat fiind faptul c la filtre colora[ia se ob[ine cu substan[e
organice colorate plasate intr-un strat de gelatin intre dou sticle planparalele,
figura oxidarea n timp a acestor substan[e duc la modificarea caracteristice
spectrale a filtrului. Filtrele de absorb[ie nu asigur o radia[ie perfect
monocromatic ci o, l[ime de band de cca 50 nm , fig a , i se folosesc n
special n domeniul vizibil.
Fig. Filtre de interferen[ i filtre de absorb[ie.[34]
a) l[ime de band, b) filtre de interferen[,c) filtru de absorb[ie cu sticl colorat , d) filtru de
absorb[ie cu gelatin colorat.
Filtrele de interferen, snt formate dintr-un mediu dielectric transparent
compus din fluorur de calciu sau fluorur de magneziu care ocup spa[iul dintre
dou plci de sticl optic plan paralel pe care s-a depus o oglind de argint
semitransparent, figura b,. Grosimea mediului dielectric este riguros corelat cu
lungimea de und a radia[iei ce urmeaz a fi transmis prin filtru, asfel prin filtru
pot trece numai lungimi de und ce corespund condi[iei :
()
unde: / - lungimea de und de trecere
d - grosimea filtrului
N- numr ntreg
Deci prin filtru din lumina alb vor trece lungimi de und cu valorile: 1:1/2: 1/3.
Banda de trecere a filtrelor de interferen[ este mai bun dect a filtrelor de
absorb[ie , situndu-se n jurul valorii de 10 nm, figura a. Filtrele de interferen[ se
22
folosesc att n domeniul ultraviolet ct i n cel vizibil. Pe lng avantajul unei
benzi spectrale inguste, ob[inut special pentru
domeniul optim de absorb[ie de lumin a unor substan[e, filtrele de interferen[
mai au avantajul c spre deosebire de filtrele colorate nu-i schimb domeniul
spectral n timp Dezavantajul principal al filtrelor de interferen[ este pre[ul ridicat
al unui filtru i pre[ul i mai ridicat al unui pachet mare de filtre atunci cnd se
pune problema satisfacerii cererii dererminrii concentra[iei prin fotometrare a
unei palete mari de substan[e.
Prismele. Prin refrac[ia luminii albe ntr-o prism iau natere culorile
spectrale, Radia[ia luminoas este despr[i[ n diferite culori deoarece diferitele
unde din banda spectral luminoas parcurg cu viteze diferite sticla prismei
precum i pentru faptul c diferitele lungimi de und snt absorbite n mod
diferen[iat de materialul prismei. Lungimile de und mai mici snt refractate(
frnte) mai puternic dect cele mari astfel se ajunge la o separare a culorilor din
lumina alb . La baza separrii stau fenomenele de reflexie i refrac[ie a luminii,
fenomene guvernate de legile lui Snellius conform crora:
1. unghiul de reflexie a luminii este egal cu unghiul de inciden[
2. raza reflectat i cea refractat se gsesc n planul de inciden[
3. ntre unghiul de inciden[ i unghiul de refrac[ie este valabil rela[ia :
const.
c
c
n
sind
sind
2
1
2
1
= = = (3.31)
Dac se schimb unghiul de inciden[ se schimb i unghiul de refrac[ie, ins
raportul dintre sinusurile acestor unghiuri, pentru dou medii date, rmne
constant. Acest raport poart denumirea de indice de refrac[ie, figura 3.10.
Indicele de refrac[ie depinde de propriet[ile optice ale celor dou medii i de
lungimea de und a radia[iei incidente i este egal cu raportul c
1
/c
2
dintre vitezele
razei de lumin n cele dou medii.
Atunci cnd o radia[ie policromatic cade pe o prism, ea este refractat
deoarece indicele de refrac[ie a aerului, din care vine radia[ia, este diferit de
indicele de refrac[ie al materialului din care este confec[ionat prisma
transparent.
23
Fig.3.10 Exemplificarea legii lui Snellius pentru reflexia i refrac[ia unei radia[ii ce traverseaz
dou medii diferite
Pentru o prism echilateral ( prisma cu utilizarea cea mai larg n spectroscopie
), figura 3.11 , unghiul de refrac[ie (desfacere) a radia[iei () este dat de rela[ia:
, ), ) 0 cos0 sind d sin n sin0 sin d
1
2
1
1
2 2 1
1

(

+ =

(3.32)
unde : d
1
- unghiul radia[iei incidente
0 unghiul de vrf al prismei
Fig. 3.11 Dispersia luminii realizat de o prism echilateral
24
Efectul refrac[iei este acela de a desface ( mprtia ) lungimile de und
existente n lungimi de und componente la o distan[ suficient de mare una fa[
de alta astfel nct s poat fi percepute ca atare . Atunci cnd radia[ia incident
este lumina alb din domeniul vizibil prin refrac[ia n prism se ob[in culorile
curcubeului (vezi i tabelul 3.2). Dispersia este mai pronun[at la lungimile de
und mici (violet) i mai pu[in pronun[at la lungimile de und mari ( infrarou),
motiv pentru care rezultatele cele mai bune se ob[in la utilizarea prismelor pentru
domeniul ultraviolet vizibil (UV-VIS), ele fiind folosite ns i n infrarou (IR).
Avnd n vedere c nu orice material transparent las s treac n egal
msur diferitele lungimi de und spectroscopia se mparte practic n
spectroscopie n ultraviolet - vizibil (UV-VIS) i n spectroscopie n infrarou (IR) .
Astfel, pentru domeniul UV-VIS optica utilizat (prisme, lentile, pene optice) snt
confec[ionate din cuar[.. Atunci cnd optica utilizat este din sticl obinuit se
acoper numai domeniul vizibil (VIS). Pentru domeniul infrarou (IR), cuar[ul i
sticla transmit o parte extrem de mic de radia[ie, motiv pentru care pentru
confec[ionarea componentelor optice se utilizeaz cristale mari de halogenuri
alcaline sau alcalino-pmntoase care snt transparente la radia[ii infraroii.
Materialul cel mai utilizat este clorura de sodiu (NaCl) care acoper domeniul
domeniul de lungimi de und cuprins ntre 2500-15000 nm (4000-650 cm
-1
).
Pentru lungimi de und mai mari se poate folosi bromura de potasiu, KBr, n
domeniul 10000-35000 nm sau iodura de cesiu (CsI), n domeniul 10000-38000
nm. Dat fiind faptul c aceste cristale snt higroscopice, pentru o pstra intact
transparen[a este necesar asigurarea n jurul lor a unui mediu lipsit total de
umiditate.
Reele de difracie. Snt sisteme care descompun radia[ia policromatic
(lumin alb) n radia[ie monocromatic avnd la baza fenomenul de difrac[ie .
Re[elele de difrac[ie pot fi re[ele transparente bazate pe transmisia luminii sau
re[ele opace bazate pe reflec[ia luminii. Primele snt formate din re[ele dense de
linii transparente vecine cu linii opace, iar cele din urm dintr-o re[ea dens de
caneluri de tip dinte de ferstru. La ora actual, pentru confec[ionarea re[elelor
de difrac[ie este folosit tehnica erodrii controlate, specific ob[inerii
microcipurilor ajungndu-se la cteva miisau chiar i zeci mii de linii pe milimetru.
Re[elele de difrac[ie transparente snt folosite n special n interferometrie, iar
re[elele de difrac[ie opace, bazate pe reflexie, n spectroscopie . n figura 3.12
este prezentat schema de principiu a unei re[ele de difrac[ie bazat pe reflexia
luminii incidente. Radia[ia luminoas incident ce cade pe o re[ea de difrac[ie
este difractat sub diferite unghiuri, n conformitate cu rela[ia :
sin d / n = (3.33)
unde : n - ordinul spectral
/ - lungimea de und
d - distan[a dintre linii sau fante de pe re[eaua de difrac[ie
25
- unghiul de inclinare al canelurilor re[elei de difrac[ie
O re[ea clasic de difrac[ie este prezentat n figura 3.12.
Fig.3.12 Re[ea de difrac[ie
4-unghiul canelurii , d-unghiul de inciden[, -unghiul de reflexie , d-distan[a
ntre caneluri
Mrimile ce caracterizeaz o re[ea de difrac[ie snt rezolu[ia re[elei i puterea de
rezolu[ie .
Rezoluia reelei (R) este dat de produsul dintre ordinul spectral (n) i
numrul total de caneluri (N) ale re[elei , astfel :
N n R = (3.34)
Rezolu[ia unui monocromator cu re[ea de difrac[ie are ordinul de mrime cuprins
ntre 10
3
i 10
4
.
Puterea de selecie () este definit ca raportul dintre lungimea de
und i rezolu[ie i d informa[ii despre limita posibilit[ii de separare a dou
imagini adiacente care au o diferen[ nensemnat a lungimii de und .
R
/
A/ = (3.35)
Dispersia prin re[ea este independent de lungimea de und ns intensitatea
radia[iei depinde de lungimea de und. Lungimea de und a intensit[ii maxime
este dependent de unghiul sub care radia[ia este reflectat de pe suprafa[a
re[elei. Spectrometrele moderne de tip Echelle utilizeaz o re[ea de difrac[ie de
26
construc[ie special. Spre deosebire de re[eaua de difrac[ie prin reflexie descris
mai sus, re[eaua Echelle utilizeaz ordinul spectral pentru domeniul lungimii de
und maxime. O re[ea tipic Echelle este construit cu 300 linii ( sau caneluri )
pe mm. Rezolu[ia unei astfel de re[ele depinde direct de densitatea liniilor sau
canelurilor (N) i de ordinul spectral (n) ( R=nxN). n acest caz, n loc s se
utilizeze o re[ea cu un numr mare de caneluri, rezolu[ia este mbunt[it att
prin creterea unghiului de inciden[ ct i a ordinului spectral. O re[ea tip Echelle
este prezentat n figura 3.13. Dac se compar aceast re[ea cu re[eaua de
difrac[ie obinuit prin reflexie se observ c lumina este reflectat de pe latura
mai mic a canelurii re[elei, astfel nct unghiul de inciden[ este mai mare dect
45
0
.
Avantajul principal la utilizarea acestui tip de re[ea fat de re[eaua clasic
se manifest n mbunt[irea rezolu[ie spectrale. Superioritatea re[elei de tip
Echelle fa[ de re[eaua clasic se poate observa din analiza comparativ a
datelor prezentate n tabelul 3.4.
Fig.3.13 Re[ea tip Echelle
d-distan[a ntre caneluri , -unghiul canelurii , d-unghi de inciden[ , -unghi de
reflexie
Tabelul 3.4
Comparaie ntre caracteristicile spectrale ale reelei clasice de difracie i ale
reelei de tip Echelle [36]
Caracteristic Reea convenional Reea Echelle
Lungime focal 0,5 0,5
Densitate de caneluri sau de
linii (linii pe mm)
1200 79
27
Unghi de difrac[ie 10
0
22

63
0
26

L[ime (mm) 52 128


Ordin spectral 1 75
Rezolu[ie 62400 758400
Putere de rezolu[ie (nm) 0,00481 0,000396
Mrimile prezentate n tabel au fost determinate la 300nm.
Ca fenomen secundar nedorit la utilizarea re[elelor de difrac[ie poate
apare suprapunerea ordinelor spectrale. Pentru a preveni acest fenomen este
necesar o faz secundar de dispersie care se realizeaz prin utilizarea unei
prisme, figura 3.14. Dac prisma este astfel aezat nct separarea luminii
decurge perpendicular pe re[eaua de difrac[ie se formeaz o spectrogram
bidimensional n care pe vertical se gsete ordinul spectral , iar pe orizontal
lungimea de und.
n afar de sisteme de dispersie gen prism sau re[ea de difrac[ie
monocromatoarele mai dispun de diverse sisteme optice i mecanice scopul lor
fiind separarea ct mai precis a unei anumite lungimi de und din spectru. Prin
rota[ia prismelor, figura 3.15, sau a re[elelor de difrac[ie cu valori bine definite
se
Fig.3.14 Re[ea complex format dintr-o re[ea de difrac[ie Echelle i o prism [36]
poate selecta o anumit lungime de und cu o fant ngust. n acest scop fant
se aduce cu un sistem mecanic, electromecanic sau electromecanic comandat
electronic n dreptul lungimii de und dorite. Sistemul de deplasare a fantei este
etalonat n lungimi de und astfel nct se poate ti precis ce lungime de und se
Monocromatoarele snt sisteme optice destinate separrii pe cale
manual sau la comand pe cale automat a unei anumite lungimi de und
dintr-o radia[ie complex. Spre deosebire de filtre la care o anumit band de
lungimi de und se separ incremental cu un filtru, separarea lungimilor de und
28
cu monocromatoare se poate face din aproape in aproape, practic la nivelul
incrementului de /=1 nm i chiar sub aceast valoare, deci la o rezolu[ie mult mai
mare dect la filtre. Monocromatoarele au ca element constructiv de baz un
sistem dispersiv format dintr-o prism, o re[ea de difrac[ie i o fant. Pe lng
sistemul dispersiv monocromatoarele mai con[in lentile, sisteme mecanice sau
electromecanice, precis calibrate. In figura este reprezentat o schem de
principiu a unui monocromator cu prism la care selec[ia unei anumite lungimi de
und se face prin deplasarea fantei n dreptul lungimii de und dorite. Din punct
de vedere constructiv i al preciziei este preferat solu[ia din figura. prisma sau
re[eaua de difrac[ie fiind rotite manual sau automat astfel nct diferitele lungimi
de und s ajung pe rnd n dreptul fantei.
Fig. Schema de principiu a unui monocromator cu prism i fant folosit pentru descompunerea
luminii albe n culorile spectrului i selectarea unei anumite lungimi de und
Rotirea manual, (fig.) este folosit n general la spectrofotometre destinate
numai analizei cantitative. Sistemul dispersiv este rotit cu ajutorul unui tambur
gradat prevzut cu vernier in dreptul unei scri gradate , etalonate n unit[i de
lungimi de und, pn cnd se ajunge n dreptul lungimii de und dorite pentru
efectuarea fotometrrii.
29
Fig.3.15 Schema de principiu a unui monocromator cu prism mobil i fant fix folosit
pentru descompunerea luminii albe n culorile spectrului [72] , 1- surs de radia[ie, 2- lentile
colimatoare , 3- fant reglabil, 4- prism, 5- fant pentru selectarea lungimii de und dorite,
sistem de vizualizare i indicare a valorii lungimii de und selectate
Rotirea automat a sistemului dispersiv, figura , este folosit la
spectrofotometrele destinat att analizei cantitative ct i celei calitative. Pentru
analiz cantitativ se programeaz lungimea de und dorit iar pe urm, pe
baz de comand, servomotorul rotete sistemul dispersiv pn cnd prin fant
trece lungimea de und necesar determinrii. Pentru determinarea calitativ de
compozi[ie a unui amestec de substan[e se scaneaz ntregul spectru.
Fig. Schema de principiu a unui monocromator automat
n acest scop servomotorul rotete cu vitez constant sistemul dispersiv, iar
sistemul de inregistrare red spectrograma n coordonate : intensitate a radia[iei
(semnal provenit de la detectorul de radia[ie) - lungime de und ( semnal
provenit de la detectorul incremental de deplasare cuplat cu axul
servomotorului).
30
.