ACIZI CARBOXILICI

ACIZI CARBOXILICI
R C + 2 C

Clasificare i nomenclatur Dup numrul grupelor caboxil din molecul: acizi monocarboxilici acizi dicarboxilici i policarboxilici Dup natura radicalului organic: acizi carboxilici saturai (i aromatici) acizi carboxilici nesaturai. Nomenclatura acizilor carboxilici I.U.P.A.C. sufixul oic CH3 COOH
CH3 Acid etanoic

CH3 CH CH2 CH2 COOH

Acid 4-metil-pentanoic

CH2 = CH COOH Acid propenoic

ACIZI CARBOXILICI

Muli acizi organici au denumiri empirice intrate n uz, comune, care corespund originii (mai ales vegetale) sau proprietilor lor.

HCOOH
Acid formic (furnici)

CH3COOH
Acid acetic (acetum=oet)

HOOC COOH
Acid oxalic (mcris)

CH3 (CH2)3 COOH

Acid valerianic (valeriana)

CH3 (CH2)2 COOH

Acid butiric (grsime)

C6H5 COOH

HOOC(CH2)2 COOH

Acid benzoic Acid succinic (rina de benzoe) (chihlimbar)

ACIZI CARBOXILICI
Structur. Unele proprieti ale carboxilului.

O R C O H I

O R C + O H II sau R C

O O III H

O........H O (R)H C O H.......O C H(R)

ACIZI CARBOXILICI
Aciditatea i constanta de aciditate. In soluie apoas acizii carboxilici sunt ionizai conform reaciei de protoliz:
O R C O H + H2O R C O O + H3O+ Ka =
[R COO ][H 3 O + ] ~ 5 = 10 [ R COOH ]

Constante de aciditate pentru unii acizi monocarboxilici (date din literatur)

Acidul carboxilic Acidul formic Acidul acetic Acidul butiric Acidul caprilic Acidul fenilacetic Acidul benzoic Ka.10-5 17, 72 1,75 1,50 1,87 4,90 6,30

ACIZI CARBOXILICI

Proprieti fizice Termenii inferiori (C1-C11) ai seriei omoloage a acizilor monocarboxilici saturai sunt substane lichide la temperatura obinuit, iar termenii superiori (ncepnd cu C12) sunt substane solide. Temperaturile de topire i de fierbere cresc cu creterea maselor moleculare prezentnd o alternan; respectiv acizii cu numr par de atomi de carbon se topesc mai sus dect acizii cu numr impar, nvecinai. In aceeai serie omoloag temperatura de fierbere are o cretere regulat. Termenii superiori nu pot fi distilai n vid pentru c se descompun sub punctul de fierbere. Termenii inferiori (C1-C4) sunt solubili n ap; solubilitatea scade cu creterea masei moleculare. Acizii superiori au solubilitate limitat n ap i sunt solubili n solveni organici. Pentru o anumit concentraie acizii C6 i n special C12-C18 formeaz micelii coloidale, datorit solvatrii cu ap a grupei carboxil prin puni de hidrogen

H O ....... H O .....H O R C O H ....... O H ..... O I H C R

ACIZI CARBOXILICI
Proprieti chimice
Reactivitatea grupei carboxil poate fi reprezentat prin schema O

R CH2
substitutie

C O H
AN H - acid

Formarea srurilor. Acizii organici reacioneaz cu hidroxizi, oxizi bazici, carbonai i amine i formeaz sruri. La acidulare cu acizi minerali, srurile ionizate pun n libertate acizii carboxilici corespunztori. Srurile acizilor carboxilici superiori au o solubilitate limitat n ap (vezi ageni tensioactivi i spunuri).
R COOH RH + CO 2 C 6 H 5 COOH C 6 H 6 + CO 2
to to

CH 3COOH CH 4 + CO 2 CH 3COO Na CH 4 + Na 2 CO 3
+ NaOH

NaOH / CaO

ACIZI CARBOXILICI Acizii monocarboxilici saturai importani

Acidul formic, HCOOH, a fost descoperit n furnicile roii n sec. XVII i n urzici. Se mai gsete i in ace de brad i de pin. Este un lichid incolor, cu miros neptor, un iritant pentru piele i mucoase.

Acidul formic are aciune antiseptic fiind activ fa de mucegaiuri i enzime; este conservant (0,15% i 1-2%) pentru legume murate i fructe. Este utilizat n tbcrie pentru decalcifierea pieilor i n industria textil ca mordant auxiliar.

ACIZI CARBOXILICI

Acidul acetic sau acidul etanoic, CH3COOH, este lichid (T.f. 118,5oC), cu miros neptor. Acidul acetic este o substan polar ( = 1,73 D). Acidul acetic rezult n concentraie de 3-15% prin fermentarea oxidativ a soluiilor etanolice cu ajutorul bacteriilor, microderma aceti, din aer. Metoda necesit n mediu de fermentaie compui cu fosfor i azot ca hran pentru bacterii. Industrial, acidul acetic rezult pe cale de sintez, prin oxidarea acetaldehidei, folosind acetatul de mangan drept catalizator, la 60oC. Rezult acid acetic de concentraie 95-97%. Cu ali catalizatori se obine un amestec de componente care se poate separa prin distilare. Rezult la distilarea uscat a lemnului. Acidul acetic anhidru, obinut prin rectificare, se numete acid acetic glacial (se solidific la rece, la +16,6oC) i este caustic. In cantiti mici acidul acetic este condiment i conservant (oet). Acetatul de calciu servete la conservarea pinii i brnzei (0,4-1%). Acidul acetic este un bun solvent. Poate funciona ca mordant auxiliar n industria textil (acetat de aluminiu). Acidul acetic poate participa la unele transformri cu importan biochimic.

ACIZI CARBOXILICI
Acidul propionic sau propanoic, CH3CH2COOH, este un lichid incolor, solubil n ap, netoxic. Are aciune fungicid ca acid i ca sare de sodiu. Propionaii de natriu i de calciu sunt i buni antiseptici (pn la 0,2% n pine). Propionatul de calciu este un hemostatic. Acidul propionic se utilizeaz la obinerea unor esteri ai celulozei. Acidul butiric sau n-butanoic CH3-CH2-CH2-COOH, se gsete n untul alimentar. Sintetic se obine prin metoda oxo sau prin oxidarea butanalului. Se poate obine i prin fermentaia oxidativ (cu bacterii) a glucozei. Acidul butiric este un lichid cu un miros respingtor. Este component al grsimilor animale. Este utilizat la obinerea unor esteri ai celulozei, n farmacie i mase plastice. Acidul izobutiric, (CH3)2CHCOOH, se gsete n rdcina de arnic i n uleiuri eterice, ca esteri. Acidul izovalerianic (CH3)2CH-CH2-COOH i ali izomeri se gsesc n rdcina de valeriana officinalis (odolean) i Angelica archangelica, ca derivai odorani. Acidul ca atare (i ca sruri) are aciune sedativ, calmant. Acizii monocarboxilici cu catena normal cu numr par de atomi de carbon, C4-C22, se numesc acizi grai i se gsesc n natur ca esteri, (grsimi, uleiuri eterice). Mai rspndii sunt: acidul butiric (C4) n untul de vac, acidul capronic (C6), acidul caprilic (C8), acidul caprinic (C10) n unt de vac, de capr i n unele grsimi vegetale (unt de cocos), acidul lauric (C12) n untul de cocos i n fruct de dafin (Laurus nobilis), acidul miristic (C14), acidul palmitic (C16), acidul stearic (C18) n grsime etc. Structura acestor acizi a fost dovedit prin sintez i degradare.

ACIZI CARBOXILICI
Dintre acizii cu numr impar de atomi de carbon, cu catena normal, prezeni n uleiuri eterice ca esteri, poate fi amintit acidul pelargonic CH3(CH2)7 COOH, izolat din ulei de mucat (Pelargonium roseum). Ca acizi ciclici se menioneaz acidul lactobacilic, C19, izolat din Lactobacillus arabinosus i L. casei, cu structura:
CH2 CH3 (CH2)5 CH CH (CH2)9 COOH

Acidul benzoic, C6H5-COOH, se gsete n rini vegetale i balsam, n tinctura de Tollu i de Peru. Acidul benzoic este o substan cristalizat n foie albe, strlucitoare, care sublimeaz nainte de topire. Se poate separa i prin antrenare cu vapori de ap (T.t. 121,7oC i T.f. 249,2oC). Se obine prin oxidarea toluenului sau prin hidroliza feniltriclormetanului (produs secundar la clorurarea toluenului). Acidul benzoic i sarea sa de sodiu se pot utiliza ca dezinfectani (0,1%), conservani pentru alimente i medicamente. Acizii din petrol (acizi naftenici), au fost pui n eviden n petrolul romnesc de ctre C.D.Neniescu i D.Iscescu (1938), n cantiti mici (sub 1%). Ei sunt acizi alchilcicloalcancarboxilici (cu cicluri de 5 i 6 atomi). Srurile lor de cobalt i mangan sunt catalizatori importani, iar srurile de sodiu se utilizeaz ca spunuri. Unii naftenai (de cupru, de exemplu), au proprieti fungicide.

ACIZI DICARBOXILICI I POLICARBOXILICI SATURAI

Numele acizilor dicarboxilici se formeaz prin adugarea sufixului -dioic la numele hidrocarburii cu acelai numr de atomi de carbon, cu precizarea poziiilor grupelor carboxil. La acizii cu mai multe grupe carboxil se pune sufixul corespunztor. Se folosesc i denumiri empirice, intrate n uz ca de exemplu: acid oxalic, acid difenic, acid succinic, acid ftalic, acid trimesic

ACIZI DICARBOXILICI I POLICARBOXILICI SATURAI

Proprieti chimice Proprietatea principal, care ine de poziia reciproc a celor dou grupri carboxil este comportarea la nclzire sau descompunerea termic.
COOH COOH
150o sau 200o C

glicerina H2SO4

HCOOH

+ CO2

CO + CO2 + H2O

C CH2 C

O O O OH H
140 o - 160 o C

OH [CH2 C OH] CH3COOH + CO2

- CO2

CH2 COOH CH2 COOH

CH2 CH2

C C

O O + H2O O

CH2 CH2 CH2

COOH CH2 COOH

CH2

O O + H2O

CH2

ACIZI CARBOXILICI

C
COOH COOH

O O + H2O

C O

H2C H2C

CH2 COOH CH2 COOH

to

H2C H2C

CH2 CO + CO2 + H2O CH2

COO(CH2)5 COOCa++

140-150 oC

CaCO3 +

ACIZI CARBOXILICI Acizi dicarboxilici importani

Acidul oxalic este rspndit n natur ca sare de mcri, oxalat acid de potasiu sau ca sare de calciu. Liber se gsete n Aspergillus niger. Oxalatul de calciu se depune sub form de calculi n litiaze. Acidul oxalic este toxic. Se poate obine prin oxidarea unor compui organici, etilenglicol, glucoza etc. Din punct de vedere chimic, acidul oxalic este un reductor.Pe aceast proprietate se bazeaz utilizarea acidului oxalic ca decolorant n industria textil i n chimia analitic. Sarea de mcri (KHC2O4.H2C2O4.2H2O) este folosit la scoaterea petelor de rugin.
COOH COOH [O] 2 CO2 + H2O

Acidul malonic, acid 1,3-dicarboxilic, se gsete ca sare de calciu n sfecla de zahr.

ACIZI CARBOXILICI

Acidul succinic este un acid 1,4-dicarboxilic. Se gsete n cantiti mici n organismele vii i n cantiti mari n chihlimbar (succinum). Se obine prin hidrogenarea acidului maleic.

Sub form de anhidrid intervine ca acidulant n produsele alimentare. Esterii si, ca monogliceride, mbuntesc calitile produselor de panificaie. Acidul succinic i unii derivai alctuiesc materia prim n sinteza organic. Acidul adipic, 1,6-dicarboxilic, se obine industrial prin oxidarea ciclohexanonei sau ciclohexanolului cu acid azotic sau permanganat de potasiu. Prin policondensare cu diamine alifatice formeaz poliamide din care se obin fire i fibre sintetice (vezi poliamide). Unii esteri ai acidului adipic sunt buni plastifiani. Acidul sebacic, 1,10-dicarboxilic, rezult prin descompunerea uleiului de ricin, n mediu alcalin ; ricinoleatul de la hidroliz trece n 2-octanol i sarea monosodic a acidului sebacic. Unii esteri ai acidului sebacic sunt buni plastifiani pentru mase plastice.

ACIZI CARBOXILICI

Acizi aromatici dicarboxilici Acidul o-ftalic se obine prin oxidarea o-xilenului sau naftalenului. Acidul ftalic este o substan cristalizat, alb, cu T.t.208o (temperatura nu este net din cauza formrii anhidridei). Este materie prim pentru industria coloranilor i maselor plastice. Acidul tereftalic este greu solubil n solveni organici. Sublimeaz la 300oC. Este materie prim pentru fibra sintetic terilen. Acizi tricarboxilici i policarboxilici Acidul tricarbalilic (1,2,3-propan-tricarboxilic) a fost identificat n unele vegetale. .

CH2 CH CH2 6 H2O CN CN CN - 3 NH3

CH2

CH

CH2

COOH COOH COOH

ACIZI NESATURAI CARBOXILICI

Numele acizilor organici nesaturai se obine prin adugarea sifixului oic la numele hidrocarburii nesaturate cu acelai numr de atomi de carbon. Se utilizeaz i denumiri empirice, uzuale.

H H2C CH COOH CH3 (CH2)7 C C

H (CH2)7 COOH

Acid propenoic Acid acrilic

Acid cis-9-octadecenoic Acid oleic

ACIZI NESATURAI CARBOXILICI

Structura. Proprieti fizice

O R C O H
Constante de aciditate
Denumirea Acid acrilic

R, este nesaturat: vinil-alil-, etinil- etc.

Formula
H2C=CH-COOH

Ka.10-5 5,6 4,62 2,04 2,65 222,8

Acid vinilacetic Acid crotonic Acid cinamic Acid tetrolic

H2C=CH-CH2-COOH CH3-CH=CH-COOH(Z) C6H5-CH=CH-COOH

CH3 C C COOH

ACIZI NESATURAI CARBOXILICI

Proprieti chimice Acizii organici nesaturai partiticp la reacii prin grupa carboxil cu formare de sruri i derivai funcionali. Fiind acizi carboxilici nesaturai dau ns i reacii (cele mai multe) caracteristice sistemului nesaturat. Adiia de hidrogen molecular n prezena de catalizatori (Ni, Pd, Pt) sau de hidrogen n stare nscnd, cel mai uor reacia are loc la dubla legtur.
R CH CH COOH H2/ cat R CH2 CH2 COOH

Reacia este util tehnologiei de hidrogenare a uleiurilor vegetale pentru obinerea margarinei.

Adiia halogenului este una din reaciile caracteristice. Adiia I2 servete la caracterizarea gradului de nesaturare prin cifra de iod (indice de iod).
CH CH R CH CH CH CH COOH

+ I2

CH

CH

COOH

I -

I2 -

I -

ACIZI NESATURAI CARBOXILICI

Izomerizarea. La nclzirea acizilor nesaturai cu dubl legtur n poziii deprtate de carboxil (,; , i , ), n prezena bazelor puternice, se produc deplasri ale dublei legturi n ,.

R CH

CH CH2 CH CH COOH

HO / to

R CH2 CH CH CH CH COOH

ACIZI NESATURAI CARBOXILICI Elaidizarea

poate fi considerat o reacie de izomerizare. Acidul oleic (cis) n prezena urmelor de acid azotos (NO2*) sau a razelor UV, trece n acid elaidic (trans).
CH3 (CH2)7 CH NO2*/ (UV) CH3 (CH2)7 CH HC (CH2)7 COOH acid elaidic-trans substanta solida de sinteza

Lactonizarea

HOOC (CH2)7 CH acid oleic-cis substanta lichida naturala

Dac acizii nesaturai conin dubla legtur n poziia ,- sau n ,-, n mediu acid, are loc o interacie dubla legtur grupa carboxil, cu formarea unui ester ciclic denumit lactona. + - H+ H+
CH3 CH CH CH2 COOH H3C CH H O C O CH2 H3C CH O C CH2 CH2 O CH2

valerolactona

ACIZI CARBOXILICI
Acidul atropic rezult la degradarea produselor vegetale unde se gsete sub forma condensat. Acidul crotonic, -metilacrilic, se prezint ca izomeri cis-trans (Z-E). Se obine prin sintez (vezi metode generale de preparare). Acidul crotonic trans este o substan solid stabil (izomerul cis este lichid, T.f.=169oC).
H2C C COOH CH3 C H UV CH3 C H

C6H5 HOOC C H 130o C acid atropic (- fenilacrilic)acid izocrotonic-cis (T.t=15oC)

H C COOOH acid crotonic-trans (T.t=72oC)

Acidul vinilacetic, CH2=CH-CH2-COOH, este instabil i n mediu acid sau bazic se izomerizeaz n acid crotonic

Acidul cinamic, C6H5-CH=CH-COOH, se gsete n natur ca ester n unele rini i

balsamuri. Un ulei de scorioar se gsete liber ca izomer trans (E). Izomerul cis (Z) este numit acid alocinamic i se gsete n natur numai ca ester.

ACIZI NESATURAI CARBOXILICI

Acidul oleic, cis-9.-octadecenoic, este cel mai rspndit acid n regnul vegetal. Este principala component a uleiului de msline, de floarea soarelui i a altor grsimi unde se gsete ca ester al glicerinei. Acidul elaidic este solid i nu se gsete n natur. Acidul oleic este solvent pentru unele vitamine i medicamente.

ACIZI CARBOXILICI Acizi polinesaturai monocarboxilici

Acizii polinesaturai monocarboxilici sunt compui naturali sau de sintez i prezint un sistem de duble legturi conjugate sau legturi duble izolate Acidul sorbic, 2,4,-hexadien-carboxilic, a fost izolat din fructele scoruului de munte i din alte plante smburoase (Sorbus).. Are aciune selectiv asupra drojdiilor i mucegaiurilor. In concentraii 0,1-0,2% are proprieti conservante i stabilizante pentru unele produse (vin, brnz, stafide).

ACIZI CARBOXILICI

Acizi nesaturai dicarboxilici i tricarboxilici

Acidul maleic este un compus obinut industrial prin oxidarea benzenului, n faza gazoas, cu aer n prezen de vanadiu cnd se izoleaz sub form de anhidrid: C4H2O3. Este solubil n ap. Funcioneaz ca acid tare. Nu se gsete n natur. Are utilizri n obinerea rinilor sintetice i a altor produi, fiind o materie prim ieftin. Acidul fumaric se gsete n natur, dar poate fi obinut i prin sintez. In celulele vii, acidul fumaric este intermediar n metabolismul hidrailor de carbon. A fost identificat n Fumaria officinalis, n licheni i ciuperci. Acidul aconitic rezult din transformrile acidului citric. Acidul aconitic este un antioxidant i un stabilizant al aromelor volatile (v. prjirea cafelei).
CH2 COOH o 175 C OH C - H2O COOH CH2 COOH CH COOH C COOH CH2 COOH

DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI

O R
O R C Halogen Halogenuri de acizi (de acil) R

H2O

O R C OH
O C NH NH2 Hidrazide

+ HZ

O R C O
O R C O O H Peracizi

O R' Esteri R C NHOH

NH R C OR Iminoeteri

Acizi hidroxamici

O R C O O
R C

O C O
NH2(R)

NH R Peroxizi de acil R C NH2 Amidine

Amide (amide subs tituite)

Nitrili

O Imide R

R C NH C R

.. ..
N C

Izonitrili

DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI

ESTERI Clasificare i nomenclatur Ca derivai funcionali ai acizilor, esterii rezult prin reacia de eliminare a apei dintr-o molecul de acid i una de alcool (RCOOH + ROH RCOOR+ H2O) i pot fi considerai ca sruri. Ei se citesc analog cu numele acestor sruri provenite de la acizii carboxilici: CH3COOC2H5 Etil acetat Acetat de etil
CH2 COOC2H5 CH2 COOH si CH2 COOC2H5 CH2 COOC2H5

HCOOC2H5 Etil formiat Formiat de etil

Pentru structuri complexe se utilizeaz prefixul carbetoxi (COOC2H5), carbometoxi (COOCH3) sau n general alcoxicarbonil. Clasificare Dup natura acizilor i alcoolilor din care s-au format esterii pot fi: esteri simpli (acetat de metil, benzoat de etil); esterii provenii din acizi dicarboxilici pot fi mono sau diesteri (monoesterul acidului adipic, diester malonic etc). esterii cu mai multe funciuni esterice se numesc poliesteri. Dup provenien esterii pot fi: esteri naturali (uleiuri eterice, grsimi, ceruri etc) esteri de sintez (acetat de etil etc)

DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI

Esteri importani Esterii acizilor monocarboxilici saturai inferiori sunt lichide folosite ca solveni pentru lacuri, grsimi etc. Unii esteri cu mirosuri plcute sunt componente aromate n industria alimentar sau parfumerie (vezi tabel). Acetatul i propionatul de benzil au arom de iasomie i sunt utilizai n parfumerie. Esterul malonic are o mare nsemntate pentru sinteza organic (vezi acolo). Esterii acizilor adipic, ftalic i sebacic cu alcooli superiori se folosesc ca plastifiani.

DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI

Caracteristicile unor esteri ai acizilor monocarboxilici
Denumire Masa molecular 2 60 70 88 88 102 102 102 74 88 102 102 116 116 116 116 130 130 88 102 116 116 130 102 116 T.f. sau T.t. (oC) 3 32 53 81 71 106 97 83 56 78(77) 101 88 124 116 112 97 148 141 79 98 122 111 145 102 120

d20 4
4 0,974 0,923 0,904 0,873 0,892 0,884 0,939 0,901 0,887 0,872 0,881 0,871 0,872 0,867 0,875 0,872 0,915 0,892 0,882 0,875 0,898 0,879

Aroma caracteristic 5 rom mere +rom ananas

1 Formiat de metil Formiat de etil Formiat de n-propil Formiat de iso-propil Formiat de n-butil Formiat de sec-butil Formiat de ter-butil Acetat de metil Acetat de etil Acetat de n-propil Acetat de iso-propil Acetat de n-butil Acetat de iso-butil Acetat de sec-butil Acetat de ter-butil Acetat de n-butil Acetat de iso-amil Propionat de metil Propionat de etil Propionat de n-propil Propionat de iso-propil Propionat de n-butil n-Butirat de metil n-Butirat de etil

DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI

n-Butirat de n-propil n-Butirat de iso-propil n-Butirat de n-butil n-Butirat de iso-amil iso-Butirat de metil iso-Butirat de etil n-Valerianat de metil n-Valerianat de etil iso-Valerianat de metil iso-Valerianat de etil n-Caproat de metil n-Caproat de etil Stearat de metil Stearat de etil Benzoat de metil Benzoat de etil Benzoat de n-propil Benzoat de iso-propil Benzoat de n-butil Benzoat de iso-butil Fenilacetat de metil Fenilacetat de etil o-Toluat de metil o-Toluat de etil m-Toluat de metil m-Toluat de etil p-Toluat de metil p-Toluat de etil Cinamat de metil Cinnamat de etil 130 130 146 160 102 116 116 130 116 130 144 158 298 212 136 150 164 164 178 178 150 164 150 164 150 164 150 164 162 176 142 128 165 178 91 110 127 144 116 133 149 165 39 33 199 212 225 218 248 242 215 228 208 227 215 231 217/34 228 261/36 273 0,872 0,869 0,879 0,888 0,869 0,890 0,874 0,881 0,865 0,885 0,871 1,089 1,047 1,023 1,011 1,005 0,999 1,068 1,033 1,068 1,034 1,061 1,028 1,025 1,049 pere mere mere Aromat Portocal Zambile Scorioar Scorioar

DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI

Poliesteri
Poliesterii rezult prin esterificarea unui acid dicarboxilic cu un poliol. Macromoleculele rezultate prezint catene filiforme (fibre sintetice) sau catene ramificate, tridimensionale (rini).

Ceruri

Esteri naturali

Ceara de albine amestec de esteri ai acizilor cu numr par de atomi de carbon (C24-C34) cu alcooli primari superiori neramificai, alcani cu numr impar de atomi de carbon (C25-C35), acidul palmitic (C16), CH3-(CH2)14COOH i alcoolul cetilic, CH3(CH2)14CH2OH. La nclzire, ceara de albine se nmoaie i apoi se topete la 64oC. Este insolubil n ap i alcool, dar este solubil n solveni organici, la cald. Este utilizat n farmacie, pentru lumnri i drept protector Lanolina extras cu ajutorul solvenilor din lna de oaie, este un amestec de esteri ai unor acizi cu catena normal i ramificat (C9-C31) i alcooli primari, secundari i din clasa steroidelor, ct i acizi liberi. Este un ingredient de baz pentru unguente n cosmetic i farmacie Cerurile apar i pe frunze, fructe i plante avnd rol protector. Acestea au un coninut mare (pn la 95%) de alcani.

SPUNURI.
Srurile metalice ale acizilor grai din grsimi se numesc spunuri. Spunurile acizilor nesaturai sunt de calitate mai bun. Cele mai bune spunuri se obin din grsimi care conin acid lauric (C12). Acidul stearic i acizii superiori micoreaz solubilitatea i puterea de spumare a spunului. Spunurile se obin prin fierberea grsimilor cu hidroxizi alcalini. Spunul conine 60-65% acizi grai (spun miez sau spun de rufe), iar prin uscare ajunge la 80-85% acizi grai.

DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI

Grsimi
Grsimile sunt substane de rezerv i principal surs de energie pentru organism. Ca structur, grsimile sunt amestecuri de esteri simpli sau micti ai glicerinei cu acizi grai saturai i nesaturai, de unde i denumirea de gliceride. Plantele sintetizeaz grsimile din amidon, iar animalele le iau prin alimentaie. Grsimile lichide se numesc uleiuri i apar n plante i semine (ulei de msline, ulei de floarea soarelui, ulei de bumbac etc) Grsimile solide sunt componente ale organismului mamiferelor (grsime de porc, grsime de capr, grsime de oaie-seu etc). Grsimile (solide sau lichide) sunt esteri ai glicerinei cu acizi monocarboxilici cu numr par de atomi de carbon i se numesc gliceride. Pot fi mono-, di-, trigliceride sau frecvent amestecuri. Compoziie Grsimile conin glicerin i acizi carboxilici saturai i (sau) nesaturai

DETERGENI.
Proprieti detergente (de curire) prezint i ali compui naturali sau sintetici care se numesc detergeni. Detergenii anionici conin grupa polar SO3- sau SO3Na. Pot fi utilizai i n soluii acide i n apa dur. Detergenii anionici corespund structurii: - alchilarilsulfonai R-C6H4- SO3Na R-O-SO3Na - esteri alchil-sulfonici Unii dintre aceti compui sunt biodegradabili. Detergenii cationici conin o grupare cuaternar la captul unei catene lungi, [RN+(R)3]X-. Aceti detergeni prezint i aciune antiseptic. Detergenii neionici conin o grupare ionic nepolar. Prezint avantaje pentru c aciunea detergent nu depinde de pH-ul mediului sau de prezena altor ioni. Mult utilizai sunt esterii alcoolilor superiori sau alchilfenolilor avnd R = C8..C12 cu polietilenglicoli, R-O(CH2-CH2-O)n-CH2-CH2OH.

DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI

AMIDELE ACIZILOR CARBOXILICI Definiie
Amidele sunt derivai funcionali ai acizilor carboxilici n care n locul grupei OH se gsete grupa amino sau amino substituit. Amidele pot fi considerate i ca fiind derivai acilai ai amoniacului.

Nomenclatur i clasificare
Amidele se citesc prin adugarea sufixului amid la rdcina numelui acidului de la care provine: formamida, benzamida etc. Dac se ine seama de numrul radicalilor acil substituii n amoniac, amidele pot fi: (RCO)2NH (RCO)3N RCONH2 Amide primare Amide secundare Amide teriare Monoacilamina Diacilamina Triacilamina Amidele provenite de la unii acizi dicarboxilici se numesc imide.
CH2 C CH2 O NH C O C O NH C O CH CH C O NH C O

Succinimida

Ftalimida

Maleinimida

DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI

Amide importante Dimetilformamida este o substan lichid, miscibil cu apa, alcool etilic, eter i benzen. Se utilizeaz ca solvent selectiv pentru purificarea acetilenei, butadienei i la filarea PAN. N-Succinimida intervine n reacii biochimice. Acrilamida CH2=CH-CONH2 este monomer n reaciile de polimerizare. Ftalimida n natur rezult prin degradarea unor pesticide. Zaharina se obine din toluen conform schemei:

CH3 HOSO2Cl H

CH3

NH3

CH3

[O]

COOH

- H2O

CO NH SO2

SO2Cl

SO2NH2

SO2NH2

CH2 CH2 CH2 nH2C H2C HN C O

[ HN (CH2)5

CO

]n

- Caprolactama
Poliamidele se pot obine i prin policondensarea aminoacizilor.
n H2N (CH2)5 COOH H

[ HN

(CH2)5 CO

] nOH

Acid -aminocapronic Grupele amidice CO-NH- comunic moleculelor stabilitate i rezisten.

DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI

ANHIDRIDELE ACIZILOR CARBOXILICI

R COOH

+ HOOC R

(R')

- H2O

O R C O

O C R(R')

Anhidride importante Anhidrida acetic (T.f. 140-142oC) este folosit ca agent de acilare, n industria farmaceutic, chimic, a obinerii acetatului de celuloz i altele. Anhidrida benzoic (T.t.42oC) este folosit n sinteze. Anhidridele mixte sunt ageni de acilare. Anhidrida maleic (T.t.60oC) se folosete la sinteze dien i la obinerea de rini prin policondensare cu alcooli polihidroxilici. Anhidrida succinic (T.t. 120oC) intr n compoziia pulberilor de copt, se adaug produselor alimentare deshidratate, fixeaz apa frnnd degradarea produselor stocate. Anhidrida ftalic (T.t.130,8oC, T.f. 284,5oC) se utilizeaz n reacii de condensare pentru obinerea antrachinonei (cu benzen) a ftaleinelor, rodaminelor, ca i la obinerea unor plastifiani pentru macromolecule (dibutil i dioctilftalat). Folosind diferii fenoli se pot obine colorani i indicatori. Anhidrida ftalic reacioneaz uor cu alcoolii superiori formnd semiesteri.