[ ]

[ ]



R
T
T D
L
L
A
A A
2
1 1
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 11
11Procese chimice unitare
DIZOLVAREREAC!IE" # DR$
Reactanii A
1
i A
2
se gsesc n faze diferite. De aceea reacia
trebuie s fie precedat de dizolvarea unuia sau ambilor reactani.
Au loc astfel dou procese de transformare: dizolvarea i reacia.
Dup natura fazelor n care se gsesc cei doi reactani sunt posibile
mai multe variante:
so%i& #A
1
$ %ichi& #A
'
$(
%ichi& #A
1
$ %ichi& #A
'
$(
)a* #A
1
$ %ichi& #A
'
$+
rocesele eterogene lic!id " lic!id intervin n special n
industria organic: e#tracia$ nitrarea glicerinei cu
amestec de acid sulfuric i acid azotic .a. Acestea se
caracterizeaz prin dizolvarea reciproc a ambilor
reactani n conformitate cu coeficienii de repartiie dintre
faze.
%n industria anorganic se nt&lnesc mai ales procese
unitare D"R gaz " lic!id i solid " lic!id.
%n ambele cazuri are loc numai dizolvarea reactantului A
1
n faza lic!id.
'+ Procese unitare+ Di*o%,are - Reac.ie /n sistemu% %ichi&so%i&
Reactantul A
1
$ care se dizolv$ se afl n faz solid iar A
2
n faz
lic!id$ de obicei n soluia apoas. rocesele de transformare sunt
cele din cazul precedent$ dizolvarea lui A
1
i reacia c!imic.
0tructura 1rocesu%ui este:
'(.1)*
1
( ) ( )
1 1 1 1 1
1
A A L A
s
A d
A
C C k C C k
d S
dn

( )
1 1
1
A
s
A
A
C C K
d S
dn

BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 11

+ompar&nd viteza reaciei cu viteza proceselor de transfer care
duc la formarea amestecului molecular apar trei cazuri:
a$ ,
R
22,
!R
Dizolvarea i transferul reactanilor cu vitez mare n comparaie
cu reacia c!imic. Reacia are loc n volumul fazei lic!ide iar ecuaia
cinetic se scrie conform cineticii formale. De obicei reaciile ionice
din industria anorganic sunt rapide i acest caz este nt&lnit mai rar
n practic.
3$ ,
!R
22,
R
Reacia este foarte rapid iar viteza procesului este determinat
de procesele de transfer care duc la formarea amestecului molecular.
Dac reacia are loc n faz lic!id 'viteza proceselor din seria '1*
este mai mic dec&t cele din seria '2*$ procesul se desfoar dup
modelul combinat &i*o%,are A
1
trans4er A
1
$ presupun&nd c aceste
procese au viteze comparabile$ se poate scrie:
'(.1,*
unde:
s
A
C
1
- concentraia lui A
1
la saturaie.
*
1
A
C
- concentraia lui A
1
la suprafaa de reacie.
1
A
C
- concentraia n volumul fazei lic!ide.
d
k
- constanta de dizolvare.
1
L
k
- coeficientul de transfer al lui A
1
prin faza lic!id.
/limin&nd
*
1
A
C
din relaia '(.1,* se obine:
'(.10*
unde:
1
1 1
1
L d
k k
K
+

.
2
s
A L
A
C k
d S
dn
1 1
1

2
1
2 1 A
A
C k k
d S
dn
+

BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 11

Deoarece reacia este foarte rapid se poate considera
0
1

A
C
.
+&nd dizolvarea este rapid$
1
L d
k k >>
iar coeficientul global 1 devine
identic cu coeficientul parial de transfer
1
L
k
.
/cuaia de mai sus devine:
'(.102*
Acesta este cazul cel mai des nt&lnit la dizolvarea srurilor
minerale n soluii apoase. %n puine cazuri 'dizolvarea 3g45
)
6 7
2
5.
1
2
45
)
2 3g45
)
*$ devine determinant dizolvarea. 8aloarea energiei
aparente de activare$ determinat pe baza relaiei '(.102* d informaii
privind modelul macrocinetic dup care se desfoar procesul n
cazul b*: dizolvare$ transfer.
5actorii cinetici sunt: agitarea$ suprafaa de contact dintre faze
'mrunirea solidului*$ temperatura. 9emperatura este un factor de
identificare c&nd
s
A
C
1
'solubilitatea* crete cu 9 sau c&nd dizolvarea
devine determinant. %n ultimul timp$ pentru intensificarea dizolvrii
solidelor sunt create proprieti speciale$ tip :instant;$ prin granulare.
c$ ,
!R
6,
R
+&nd reacia are vitez comparabil cu procesele de transfer se
poate folosi o ecuaie de forma.
'(.16*
unde: <
1
i <
2
sunt coeficieni ce depind de temperatur$ de condiiile
!idrodinamice i de proprietile specifice sistemului.
Reaciile cele mai adecvate acestor procese sunt cele cu agitare
discontinue sau continue. %n industria anorganic sunt numeroase
procese de :dizolvare c!imic; a solidelor: atacul direct al clorurii de
potasiu cu acid azotic sau acid sulfuric$ dizolvarea clorurii de potasiu
n soluii de sulfat de amoniu$ atacul srii fosfatice cu acid azotic etc.
entru descrierea matematic a acestor procese se poate folosi
modelul granulei. %n acest caz$
1
A
n
i 4 din ecuaia '(.102* sunt
corelate cu raza granulei de solid la un moment dat i final$ cu gradul
de transformare.
3
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 11
7+ Procese unitare Di*o%,are Reac.ie 5ormare 8i Cre8tere &e
Germeni
Dac ntr"un proces unitar D"R 'gaz"lic!id sau solid"lic!id* reacia
este urmat de apariia unei faze noi$ procesul devine tip D"R"=+>.
=aza nou poate fi alctuit din cristale sau bule de gaz. 3asa de
reacie devine polifazic.
%n industria anorganic sunt c&teva procese de acest tip:
carbonatarea saramurii amoniacale$ atacul rocii fosfatice cu acid
sulfuric i formare de sulfat de calciu solid$ descompunerea
carbonailor cu acizi i formare de +5
2
.a. De multe ori n aceste
procese este determinant etapa de formare i cretere a germenilor.
entru descrierea matematic se folosesc ecuaii cinetice .
9ipul de reactor depinde de natura fazelor masei de reacie i
modelul macrocinetic dup care se desfoar procesul.
9 + Procese unitare A&sor3.ie Reac.ie -5ormare 8i Cre8tere &e
Germeni
4unt procese numite uneori i solid"fluid necatalitice. ?n reactant
este n faza solid$ sub form de granule$ iar cellalt este n faza
gazoas sau lic!id. ot rezulta produse solide 'a*$ solide i gazoase
'b* sau numai gazoase 'c*:
a* +a+
2
's* @ A
2
'g* - +a+A
2
's* @ +'s*
)=e4
2
's* @ 115
2
'g* - B45
2
'g* @ 2=e5
C
's*
b* =e4
2
's* @ )7
2
'g* - C=e's* @ )7
2
5'g*
Dn5's* @ 7
2
4'g* -Dn4's* @ 7
2
5'g*
c* +'s* @ 5
2
'g* - +5
2
'g*
+'s* @ 7
2
5'g* - +5'g* @7
2
'g*.
Reacia are loc pe suprafaa solidului dup adsorbia reactantului
din faza fluid. Amestecul molecular se realizeaz n stratul de
adsorbie. rodusul format constituie una sau mai multe faze noi. Au
loc deci i formarea i creterea germenilor de faz nou. De multe
ori faza solid format se depune sub forma unei cruste pe particula
solid i neconsumat de reactant. %n acest caz granula poate fi
4
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 11
considerat cu volum constant n timp. 4unt procesele de tip a* sau
b* de mai sus. Ea procesele de tip c* arderea crbunilor de e#emplu$
granulele iniiale se consum p&n la dispariie.
9+1+ Mo&e%area macrocinetic: 8i matematic:
8om considera cazul cel mai frecvent nt&lnit n industria
anorganic: granule sferice i de mrime constant n timp. Abaterile
de la forma sferic sunt evaluate prin factorul de form .5 granul de
solid ce conine reactantul A
1
nconFurat de faza fluid ce conine
reactantul A
2
constituie un element macrostructural al masei de
reacie.
5 astfel de granul se poate comporta ca un microreactor tubular
sau ca un microreactor continuu cu amestecare perfect$ n funcie
de porozitatea solidului.
>ranulele poroase permit ptrunderea rapid a reactantului A
2
astfel nc&t procesele de transformare 'adsorbie$ reacie$ formarea i
creterea germenilor* au loc n fiecare punct din volumul acestora ca
i n reactorul cu amestecare perfect. Acesta este aa numitul
mo&e% omo)en a% )ranu%ei$ reprezentat n figura ),.
Fig 45 Modelul omogen al granulei
%n figura. ), este redat granula la diferite momente ale
desfurrii procesului 'G-H$ G
1
$ G
2
....*. 8olumul granulei rm&ne
constant. +oncentraia reactantului A
1
n granul scade n timp dar la
un moment dat este aceeai n ntreg volumul: concentraia nu
variaz pe raza granulei.
5
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 11
Granulele compacte$ cu o porozitate redus$ nu permit
transferul rapid al reactantului A
2
. +a urmare$ transformarea are loc
pe o suprafa care iniial 'la G-H* coincide cu suprafaa e#terioar a
granulei. 4uprafaa de reacie avanseaz ctre centrul granulei p&n
la consumarea total a reactantului A
1
.
+oncentraia variaz ca n reactorul tubular. Ea un moment
oarecare$ granula este alctuit dintr"un miez nereacionat cu raza r$
n care concentraia reactantului A
1
este egal cu iniiala
( )
0
1 1
A A
C C
i
o crust format din produsul solid de reacie i inerte. Acesta este
modelul eterogen granulei sau modelul granulei cu miez nereacionat$
reprezentat n figura )0.
rocesele de prelucrare a solidelor compacte 'o#idarea
minereurilor sulfuroase$ atacul rocii fosfatice cu acid sulfuric* sunt
descrise satisfctor de modelul eterogen. rocesele de activare prin
reducere a catalizatorilor poroi sunt descrise mai corect de modelul
omogen.
Fig 46. Modelul granulei cu miez neracionat
8om considera mai nt&i modelul eterogen. 3ecanismul
macrocinetic include urmtoarele etape n serie:
a* transferul reactantului A
2
din faza fluid p&n la suprafaa
e#terioar a granulei 'transferul e#tern*.
b* transferul reactantului A
2
prin crusta poroas p&n la
suprafaa de reacie 'transferul intern*.
c* adsorbie$ reacie$ formarea i creterea germenilor la
suprafaa de reacie 'procese de transformare*.
6
( )
ex S
A A g
ex
A
A
C C k
d S
dn
.
2 2
2
2
?

BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 11

d* transferul produilor de reacie fluizi de la suprafaa de
reacie prin crust i apoi prin faza fluid. procesele din aceast
etap sunt similare cu cele din etapele a* i b*.
3ecanismul macrocinetic este redat$ ca urmare$ prin sc!ema:
[ ] [ ]
FCG R AD T T
s g
A A
2 2
%n funcie de vitezele relative ale celor trei procese n serie
'transfer"e#tern 'I*. transfer"intern 'II*. transformare 'III** sunt posibile
trei modele macrocinetice simple 'I*$ 'II*$ 'III* i patru modele
macrocinetice combinate 'I@II$ I@III$ II@III$ I@II@III*. 8om prezenta pe
r&nd modelele macrocinetice simple i modelul macrocinetic
combinat pentru cazul cel mai general 'I@II@III*.
I+ Mo&e% macrocinetic trans4er 1rin 4a*a 4%ui&:"
+oncentraia reactantului A
2
n faza fluid care nconFoar
granulele se consider uniform i are valoarea
2
A
C
. =ora motoare a
transferului este diferena dintre
2
A
C
i concentraia la suprafaa
e#terioar a granulei
ex S
A
C
.
2
. +oncentraia lui A
2
variaz numai n filmul
de fluid de la e#teriorul granulei 'fig)6*.
8iteza transferului e#tern este redat prin ecuaia:
'(.1B*
Deoarece procesele care urmeaz sunt mult mai rapide$ c&nd
reacia este ireversibil$
0
.
2

ex S
A
C
iar ecuaia devine:
7
Fig. 47 Profilul concentraiei
reactantului A
2
cnd procesul se desfoar
dup modelul macrocinetic !! transfer A
2
prin
faza fluid".
#. film de fluid
2. crust solid
$. miez nereacionat
2
2
A g
ex
A
C k
d S
dn

1
1
]
1

,
_

3 *
1
3
2 1
2
R
r
C k V
R V
A g A
A

2
2
3
*
0
A g A
A
C k V
R V
i

1
1
]
1

,
_

3
0
1
R
r

BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 11
'(.1B2*
Deoarece granula se comport ca un reactor$ ecuaia cinetic '(.1B2*
poate fi integrat i se obine astfel modelul matematic al procesului
care are loc ntr"o granul. 4e trece mai nt&i de la
2
A
n
la
1
A
n
prin
intermediul coeficienilor stoec!iometrici:
1
1
2
2 1
1
2
2
;
A
A
A
A A
A
A
A
dn
V
V
dn n
V
V
n
Aumrul de moli de reactant solid dintr"o granul se e#prim n
funcie de masa granulei ( )
1
1
1
/
0
A
A
g A
M x m n $ de volumul granulei
( )
1
1
1
/
0
A
A
g A
M x V n i n final de raza granulei

,
_

3 *
3
4
1
r n
A

. 4e
noteaz
1
1
/
0
*
A
A M x
densitatea molar a solidului. Aria suprafeei
e#terioare a granulei sferice este :
2
4 R S
ex

. +a urmare$ ecuaia
'(.1B2*
devine:
2
1
2
2
2 *
4
4
A g
A
A
C k
d R V
dr r V

4e separ variabilele:
2 1
2
2
2 *
A g A
A
C k R V
dr r V
d

i se integreaz ntre limitele:

r r R r ; ; 0
$ i se obine:
'(.1(*
entru 0
obtine se 0 r
- timpul de consum al unei granule cu
raza iniial R:
'(.2H*
%nlocuind '(.1(* n '(.2H* rezult:
'(.1(2*
Raza miezului nereacionat poate fi corelat cu gradul de
transformare$ pe baza relaiilor:
8
3
3
3 3
0 0
0
0
0
1
1
1 1
1
1 1
1

,
_

R
r
R
r R
V
V V
m
m m
n
n n
g
g
o
g
A
A A
A
A A
A

1
0 A

BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 11
'(.21*
Relaiile '(.21* sunt valabile n condiiile care definesc modelul cu
miez nereacionat. %nlocuind '(.21* n '(.1(2* se obine:
'(.22*
otrivit relaiei '(.22* procesul se desfoar dup modelul
macrocinetic$ :transfer A
2
prin faza fluid; at&ta timp c&t datele
e#perimentale

1
A se aeaz pe o dreapt care trece prin origine.
Din panta acestei drepte se poate determina coeficientul de transfer
<
g
'fig. )B*.
Fig.4%. &erificarea e'perimental a ecuaie
entru o verificare suplimentar <
g
astfel determinat este
comparat cu cel calculat din ecuaiile criteriale sau diagramele
generalizate JD"Re
/cuaia '(.1(* reprezint modelul matematic al procesului c&nd
acesta se desfoar dup modelul macrocinetic :transfer A
2
prin
faza fluid;$ n regim izoterm$ iar granulele sunt identice ca mrime.
Relaia '(.2H* permite stabilirea condiiilor care duc la micorarea
timpului de consum al granulei. rincipalii factori sunt: mrimea
iniial a granulei 'R*$ concentraia reactantului din faza gazoas
( )
2
A
C
$ precum i factorii de care depinde coeficientul parial de
transfer <
g
.
9impul de consum scade liniar cu micorarea razei granulelor 'R*
i cu creterea concentraiei reactantului A
2
din faza fluid. Dar
micorarea granulelor duce la reducerea porozitii stratului de
material solid$ a permeabilitii acestuia$ i deci la creterea pierderii
9
dr
dC
D
d S
dn
A
A
r
A
2
2
2

BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 11

de presiune la curgerea fluidului. >ranulele foarte fine sunt antrenate
de faza gazoas duc&nd astfel la pierderi de material i poluare prin
prfuire. De aceea$ mrimea granulelor are o valoare optim$
specific fiecrui proces de acest tip. +reterea concentraiei
( )
2
A
C

este limitat. %n cazul o#idrii cu aer$
( )
2
A
C
reprezint concentraia
o#igenului din aer i are o valoare constant. =actorul esenial de
intensificare a transferului prin faza fluid$ potrivit relaiei '(.2H*$ este
creterea turbulenei acestei faze. +rete astfel coeficientul de
transfer <
g
i scade timpul de consum. Reactoarele cu strat fluidizat
asigur condiiile intensificrii acestui transfer.
II+ Mo&e%u% macrocinetic trans4er 1rin crust:"
=ora motoare a acestui transfer este diferen dintre
concentraia lui A
2
la suprafaa e#terioar a granulei
( )
ex S
A
C
.
2
i
concentraia lui A
2
la suprafaa de reacie
( )
r S
A
C
.
2
. Dar
2 2
.
A
ex S
A
C C

deoarece transferul e#tern este foarte rapid i concentraia lui A
2
n
faza fluid este constant. Deoarece i procesele de transformare de
la suprafaa de reacie sunt rapide$ consider&nd reacia ireversibil$
0
.
2

r S
A
C
.
Fig. 4(. Profilul concentraiei reactantului A
2
cnd transferul prin
crust este etapa cea mai lent
+onsider&nd c transferul prin porii crustei este o difuziune
molecular$ ecuaia cinetic este nsi e#presia legii lui =ic<:
10
2 2
2
4
1 1
A A
A
C D
R r d
dn

,
_

dr r
V
V
dn
A
A
A

2 *
4
1
2
2

1
1
]
1

,
_

+
,
_

3 2 2 *
2 3 1
6
2 2 1
2
R
r
R
r
C D V
R V
A A A
A

2 2 1
2
6
2 *
0
A A A
A
C D V
R V

( ) ( ) [ ]
1 1
1 2 1 3 1
3 / 2
0 A A
+
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 11
'(.2C*
Integrarea ecuaiei '(.2C* se face n dou etape. 4e consider
mai nt&i
d
dn
A
2
- constant. Deoarece
2
4 r S
r

$ ecuaia '(.2C*
devine:


r
R C
A A
A
A
dC D
r
dr
d
dn 0
2
2
2 2
2
4

sau:
'(.2)*
Deoarece
2
A
dn
are e#presia:
'(.2,*
relaia '(.2)* devine$ prin integrare:

,
_

r
R
A A A
A
dr r
R r C D V
V
d
2
*
0
1 1
2 2 1
2

sau:
'(.20*
entru r-H$ se obine e#presia timpului de consum:
'(.202*
iar dac se folosete i ecuaia '(.21* relaia '(.202* devine:
'(.2B*
e baza datelor cinetice

1
A $ se calculeaz e#presia:
( ) ( ) ( )
1 1
1 2 1 3 1
3 / 2
A A
f +
i se traseaz diagrama
( ) f
:
11
2
2
A
r
C k
d S
dnA

2 1
2
*
A A
A
C k V
dr V
d

,
_

R
r
C k V
R V
A A
A
1
2 1
2
*

BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 11

Fig.5) &erificarea e'perimental a ecuaiei
Dac se obine o dreapt care trece prin origine 'figura ,H*
procesul se desfoar dup modelul macrocinetic transfer A
2
prin
crust iar modelul matematic '(.2B* este utilizabil la analiza
procesului i proiectarea reactorului. /cuaia '(.202* indic faptul c n
acest caz timpul de consum al granulelor este proporional cu R
2
i
deci mrimea granulelor este factorul esenial de accelerare a
procesului. +oeficientul de difuziune
2
A
D
este o proprietate a
componentului A
2
iar concentraia
2
A
C
poate varia n intervale
limitate.
III+ Mo&e% macrocinetic 1rocese &e trans4ormare"
rocesele care au loc la suprafaa de reacie: adsorbia$ reacia$
formarea i creterea germenilor au vitez mult mai mic dec&t cele
dou etape precedente de transfer. +onsider&nd o reacie de ordinul
I n raport cu A
2
'ordinul 5 n raport cu A
2
* ecuaia cinetic are forma:
'(.2(*
Deoarece
2
4 r S
r

$ folosind relaia '(.2,* se obine:
'(.CH*
care prin integrare devine:
'(.C1*
12
2 1
2
*
0
A A
A
C k V
R V

( ) [ ]
3 / 1
0
1
1 1
A

BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 11
entru r-H se obine timpul de consum al granulei:
'(.C2*
Introduc&nd gradul de transformare$ relaia '(.C1* devine:
'(.CC*
Aot&nd
( ) ( )
3 / 1
1
1 1
A
f
$ se traseaz graficul
( ) f
. Dac
rezult o dreapt care trece prin origine procesul se desfoar dup
modelul macrocinetic transformare.
Fig.5# &erificarea e'perimental a ecuaiei
Din panta dreptei se obine valoarea constantei de vitez <$ la
temperatura la care s"a obinut curba cinetic

1
A . 9ras&nd
asemenea diagrame la mai multe temperaturi se pot determina
parametrii cinetici <
H
i /
a
din ecuaia lui Arr!enius folosind
reprezentarea grafic ln<"1K9.
otrivit relaiei '(.C2* factorul cinetic determinant este n acest
caz temperatura cu care constanta de vitez < crete e#ponenial.
IV+ Mo&e% macrocinetic com3inat
+&nd cele trei procese n serie au viteze comparabile procesul
se desfoar dup modelul macrocinetic combinat :transfer prin
faza gazoas L transfer prin crust L transformare;. Dac se noteaz:
2
A
C
- concentraia reactantului A
2
n faza gazoas.
*
2
A
C
- concentraia
13
( ) ( )
* * * * * *
2 2 2 2 2
A r A A c r A A g ex
C k S C C k S C C k S
* * *
2 2
A
c
c
A
C
k
k k
C
+

g c ex g ex c r
A ex g c
A
k k S k k S k k S
C S k k
C
+ +

2
2
* *
2
2
A
r
A
C K
dr S
dn

g ex
r
c
k S
S
k k
K

+ +

1 1
1
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 11
lui A
2
la suprafaa e#terioar a granulei.
* *
2
A
C
- concentraia lui A
2
la
suprafaa de reacie$ vitezele celor trei procese n serie sunt
* * *
2 2 2
A A A
C C C > >
:
*ransferul prin fluid:
( )
*
2 2
2
A A g
ex
A
C C k
d S
dn

'(.C)*
*ransferul prin crust:
( )
* * *
2 2
2
A A c
r
A
C C k
d S
dn

'(.C,*
*ransformare+
* *
2
2
A
r
A
C k
d S
dn

'(.C0*
entru transferul prin crust s"a considerat$ pentru a simplifica
lucrurile$ o ecuaie cinetic de forma general '(.C,* care nu ia n
consideraie mecanismul transferului. %n regim staionar$ debitul de
reactant
d
dn
A
2
este constant deci:
'(.C6*
Din ultima egalitate se e#prim
*
2
A
C
n funcie de
* *
2
A
C
:
'(.CB*
%nlocuind '(.CB* n prima egalitate '(.C6* se obine:
'(.C(*
Din ecuaiile '(.C0* i '(.C(* se obine ecuaia cinetic formal:
'(.)H*
unde:
'(.)1*
14
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 11
+oeficientul total 1 include coeficienii pariali <$ <
c
i <
g
.
Din ecuaiile '(.)H* L '(.)1*$ care descriu procesul n cazul cel
mai general$ se pot obine ecuaiile cinetice corespunztoare
modelelor macrocinetice simple. Astfel$ c&t prin pori i transferul prin
faza gazoas au viteze foarte mari '1K<
c
MH$ i 1K<
g
MH*$ 1 devine egal
cu <$ iar ecuaia '(.)H* se reduce la forma '(.2(*.
+&nd 1K<MH$ i 1K<
c
MH$ 1 devine egal cu 4
e#
<
g
K4
r
iar ecuaia
'(.)H* devine identic cu '(.1B*. %n general modelele macrocinetice
simple sunt verificate e#perimental numai n anumite domenii de
variaie a gradului de transformare. Ea grade de transformare mici$
c&nd crusta este nc subire$ transferul prin faza gazoas este
procesul cel mai lent. Ea grade de transformare mari pot deveni
limitative$ fie transformarea fie transferul prin pori sau ambele
procese. De aceea$ se recomand folosirea ecuaiei '(.)H* care prin
integrare capt forma '(.CC*. Din diagrama ,H rezult valoarea
coeficientului total 1. 4e stabilete apoi$ pe baza valorii energiei
aparente de activare$ care este modelul macrocinetic dup care se
desfoar procesul n condiiile studiate.
!i1uri &e reactoare
Reactoarele folosite pentru aceste procese pot fi: discontinue 'i
semicontinue* cu amestecare perfect$ continue tubulare i continue
cu amestecare perfect.
Reactoarele discontinue i semicontinue cu agitare sunt
adecvate proceselor de acest tip care se desfoar n sistemul
solid"lic!id. entru procesele solid"gaz se folosesc reactoarele
continue cu deplasarea ambelor faze sau continue cu amestecare
perfect 'reactorul cu strat fluidizat*.
Ea reactoarele continue tubulare cele dou faze circul n
contracurent, ca n cuptorul nalt$ n echicurent ca n cuptorul
rotativ$ transversal ca n reactorul tip band sau mi#t ca n reactorul
etaFat cu strat mobil.
Reactoarele semicontinue sunt reactoare cu strat fi# de solid prin
care fluidul curge pe direcia a#ial. Dac E-D $ curgerea este
apropiat de cea ideal i reactorul poate fi considerat cu deplasare
ideal a fazei fluide$ ca i reactorul catalitic cu strat fi# de catalizator.
?n e#emplu tipic n sistemul solid"gaz este desulfuratorul gazului
natural. Reactantul solid 'Dn5* formeaz un strat fi# de granule care
rein 7
2
4 din gazul natural: Dn5's* @ 7
2
4'g* - Dn4's* @ 7
2
5'g*. %n
15
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 11
sistemul lic!id"solid$ un reactor de acest tip este cel de purificare a
apei cu sc!imbtori de ioni.
Dimensionarea te!nologic a reactoarelor se efectueaz pe baza
modelelor matematice stabilite n capitolul.
9impul de staionare al granulelor n reactor trebuie s fie egal cu
timpul de consum al acestora 'G
H
*. +unosc&nd G
H
$ la un debit dat de
granule se determin volumul reactorului continuu
( )
0
0
/
T R
V V
. Acest
calcul simplu este corect numai n cazul c&nd granulele sunt identice
iar raportul este tubular. +&nd dispersia mrimilor granulelor nu este
prea mare se poate lua o valoare medie a mrimii acesteia. Dac
spectrul granulometric este larg iar curgerea se abate de la aceea tip
piston$ trebuie luat n consideraie distribuia timpului de staionare.
16