Rafinarea uleiului de floarea soarelui prin procesul de ultrafiltrare 1.

Membrane i procese de membran

n cadrul proceselor de separare, pe lng procesele clasice de separare (distilarea, rectificarea, extracia, schimbul ionic, filtrarea, centrifugarea, sedimentarea), au aparut o serie de alte procese, cunoscute ca procese de membran. Procesele de membran au cunoscut, ncepand cu anii '70, o dezvoltare spectaculoas, utiliznduse la nivel industrial n domenii cum ar fi: tratarea apelor reziduale, tehnologiile medicale, industria chimic, industrie alimentar. Evoluia rapid i divers a acestor tehnologii a fost posibil datorit punerii la punct a tehnicilor experimentale de preparare i caracterizare a membranelor. Un sistem complex format dintr-un solvent n care se gasesc dizolvate specii chimice ionice, molecule i macromolecule, agregate moleculare i particule, poate fi separat n componente prin procese membranare. Datorit gamei largi de utilizri a acestora se evideniaz cinci importante procese de membran (microfiltrarea, ultrafiltrarea, osmoza invers, dializa i electrodializa) care acoper intregul domeniu de mrimi de particule de separat. Dupa cum se observa din tabelul 1, microfiltrarea, ultrafiltrarea, nanofiltrarea i osmoza invers au ca for motrice diferena de presiune, acestea numindu-se procese de baromembran. Procesele de baromembran ocup primul loc n gama aplicaiilor industriale. Aceste procese sunt de obicei ncadrate n categoria tehnicilor de filtrare naintat. Astfel, osmoza invers este similar unei deshidratari prin hiperfiltrare, ultrafiltrarea seaman cu tehnicile de concentrare, purificare i fractionare a macromoleculelor sau dispersiilor coloidale, iar microfiltrarea este consacrat n separarea suspensiilor. Practic fiecare proces membranar se poate constitui ntr-o alternativa viabil pentru alte procese de separare.

Tabelul 1: Tehnici de membran Procesul de membran Microfiltrare (MF) Tipul membranei Simetric microporoas (0,1 - 10 mm) Ultrafiltrare (UF) Asimetric microporoas (0,01 - 0,1 mm) Nanofiltrare (NF) Asimetric strat activ Fora motrice Presiune hidrostatic (0,1 - 1 bar) Presiune hidrostatic (0,5 - 5 bar) Curgere capilar solubilizare difuzie cu Presiune 10 - 30 bar Mecanism separare Curgere capilar adsorbie Curgere capilar de Aplicaii Filtrare steril, i clarificare Separarea soluiilor de macromolecule Separarea i anionilor de - valene diferite. Fractionarea de amestecuri organice - Separarea sarurilor i microsolviilor din soluii

Osmoza inversa Hiperfiltrare (HF)

Asimetric strat activ

cu Presiune 20 - 200 bar

Solubilizare difuzie

Dializa (D)

Simetric microporoas

Gradient de Difuzie concentraie

Separarea diversilor solvii din soluii macromolecula re

Electrodializa membran

cu Cationice, anionice, microporoase Microporoas

Gradientul de Transportul i Obinerea concentraie schimbul de NaOH de nalt puritate, a sarcin clorului, a hidrogenului Gradient de Difuzia ionilor Uscarea unor potenial i i moleculelor substane solide concentraie umede

Electroosmoza

2. Clasificarea membranelor dup natura lor: membrane naturale membrane sintetice dupa tipul materialului: membrane polimerice membrane anorganice (sticl, metal, ceramic) membrane hibride organic-anorganice membrane lichide dupa structura: simetrice asimetrice compozite

Figura 1: Membrane simetrice i asimetrice

3. Ultrafiltrarea Ultrafiltrarea face parte din categoria proceselor de membran, fiind procedeul prin care se indeparteaz dintr-un sistem compui cu mase moleculare cuprinse ntre 500 50.000 Da (zaharuri, biomolecule, polimeri, particule coloidale), ceea ce corespunde la un diametru mediu al porilor cuprins ntre 0,11 nm (10-1000 ). Aadar, fa de microfiltrare prin care se ndeparteaza impuriti mecanice i suspensii coloidale, prin ultrafiltrare sunt separate particule de mrimea substanelor macromoleculare de cele cu mas molecular mic. Ultrafiltarea are pori mai mari dect nanofiltrarea i osmoza invers i este, prin urmare, mai puin costisitoare. Ultrafiltrarea este util pentru separarea materialelor sensbile i valoroase deoarece nu provoac degradarea structurii componetelor fluidelor. Aplicaiile ultrafiltrrii sunt n majoritate la nivel industrial, existnd i unele n faz de studiu. Aplicaiile industriale sunt n domeniu alimentar, cu deosebire n industria laptelui, industria farmaceutic, textil, chimic, metalurgic, industria hrtiei sau a prelucrrii pielei. Membranele de ultrafiltrare au fost in general utilizate pentru soluii apoase, dar n ultima perioad s-a deschis un cmp vast de aplicaii i pentru sisteme neapoase, mai ales c s-au dezvoltat noi polimeri mai rezisteni, precum si membranele anorganice sau compozite. Cele mai frecvente probleme ntlnite la ultrafiltrare este polarizaie de concentraie i degradarea rapid a membranei, ambele procese putnd provoca scaderea fluxului de permeat. Scderea fluxului poate fi cauzat de asemenea de creterea presiunii osmotice, formarea unui strat de gel, adsorbia solutului pe membran i blocarea porilor. Procesul de ultrafiltrare depinde deasemnea i de direcia de curgere a fluidelor. Astel deosebim trei dou cazuri: - permeatul i concentatul curg n aceeai direcie ( echicurent) - permeatul curge n cotracurent cu concentratul - ntre directia de curgere a permeatului i concentratului se formeaz un unghi de 90 grade

n urma procesului de polarizaie a membranei are lor formarea unui strat limit. Grosimea acestui strat i concentraia acestuia depinde de condiiile de transfer a componentelor fluidului: fluxul prin membran, debitul de alimentare. Acest strat limit scade fluxul de permeat. Pentru reducerea polarizaiei de concentraie alimentarea cu fluid se face paralel cu suprafaa membranei. Metodele de obinere a membranelor de ultrafiltrare sunt similare cu cele utilizate la microfiltrare, aplicndu-se anumite condiii specifice de lucru, n funcie de natura materialului i diametrul porilor. Membranele de ultrafiltrare pot fi considerate ca membrane poroase unde rejecia este determinat n principal de mrimea i forma porilor i de presiunea aplicat. Grosimea stratului activ n membrana de ultrafiltrare este n general mai mica de 1m. Majoritatea membranelor de ultrafiltrare care se comercializeaz astazi sunt obinute prin inversia de faz din urmatoarele materiale: poliamide alifatice polietercetone esteri celulozici (ex. Acetat de celuloz) poli(vinil fluorura) poliacrilonitril(si bloc-copolimerii) Membranele ceramice de ultrafiltrare se obtin din AlO sau ZO. In rezumat principalele caracteristici ale procesului de ultrafiltrare: membrane: poroase asimetrice grosime: 150 m (sau strat activ 1m) mrimea porilor: 1-100 nm forta motrice: presiunea (1-10 bari) principiul de separare: mecanism de sitare material membranar: polimeric, ceramic. Aavantajele ultrafiltrrii consum energetic mai redus; tratare la temperatur ambiant (fr degradare termic) condiii de operare simple; posibilitatea operrii continue; posibilitatea de cuplare cu alte procedee clasice de separare; caracteristici diverse ale membranelor, adaptate scopului urmarit; cost de investiii i de operare redus. Dezavantajele ultrafiltrrii - Fenomenul de polarizaie de concentraie care apare la suprafaa membrane i determina n timp blocarea operaiei - Durata de funcionare a membarnelor nu este foarte ridicat.

4. Schema tehnologic de fabricare a uleiului rafinat de florea soarelui

5. Desmucilaginarea uleiului cu ajutorul operaiei de ultrafiltrare

Utilizarea tehnicilor de membran n procesul de rafinare este foarte des cercetat datorit simplitii procesului, separrii blnde a componentelor ( temperaturi sczute, pstrarea structurii macromoleculelor), consum relativ mic de energie. Aceast metod poate reine mucilagiile ct i alte componente nedorite ale uleiurilor brute. n procesul de rafinare a uleiului desmucilaginarea poate fi nlocuit prin tehnici de membran. Desmucilaginarea clasic este de obicei realizat prin precipitarea mucilagiilor cu ajutorul aburului i centrifugare. Desmucilaginarea prin ultrafiltrare poate fi realizat fr adaus de solvent organic, operaia fiind limitat n acest caz de flux redus de permeat din cauza vscozitii ridicate a uleiului. Fluxul permeatului poate fi optimizat prin alegerea corect a parametrelor de proces(presiune, temperatur, vitez de alimentare), o curgere tangenial i un modul membranar potrivit. Filtrarea n contracurent este cea mai des utilizat datorit posibilitii formrii unui flux turbulent de fluid la suprafaa membarnei, minimizarea polarizaiei de concentraie i de blocare a porilor. Astfel s-a realizat un studiu pentru a evalua capacitatea ultrafiltrrii de a separa fosfolipidele i compuii de culoare. Pentru operaia de ultrafiltrare s-a utilizat membran de poli(etilen)sulfon cu diametrul porilor de 30 i 50 kDa i cu o arie de filtrare de 0,09 m2 i cu un debit de alimentare de maxim 20 l/min. n urma studiului s-a observat ca fluxul de permeat crete odat cu creterea presiunii de lucru. De asemenea creterea presiunii cauzeaz i creterea polarizaiei de concentraie i ca rezultat a stratului limit de la suprafaa membranei. Creterea vitezei de alimentare are efecte benefice asupra fluxului de permeat deoarece se creaz o micare turbulent la suprafaa membranei ceea ce diminueaz blocarea porilor. O influien asupra fluxului de permeat o are i temperatura, astfel cu creterea temperaturii se reduce vscozitatea uleiului formndu-se fluxuri de convecie care reduc polarizaia de concentraie de la suprafaa membranei i creterea fluxului de permeat. Separarea fosfolipidelor depinde foarte mult de tipul membranei, diametrul macromoleculelor, temperatur i concentraia lor. n concluzie ultrafiltrarea poate fi utilizat pentru separea fosfolipidelor i mbuntirea culorii uleiului de floarea soarelui. Cele mai bune rezultate le d membrana cu diametrul porilor de 50 de kDa cu un flux de 27 l/m2*h la o presiune de lucru de 4,5 bar, temperatura uleiului de 50 C i o vitez tangenial de 0,07 m/s. ns separarea fosfolipidelor este doar de 40%. Membrana de 30 kDa separ fosfolipidele n rapor de 95% dar cu un flux de alimentare de 12 l/m2*h. Astfel ultrafiltrarea poate fi utilizat pentru separarea fosfolipidelor i decolorare dar nu i pentru neutralizare.

Bibliografie

1. 2. 3. 4. 5.

http://www.nt.ntnu.no http://ru.scribd.com http://www.ceic.unsw.edu.au

www.chimie-biologie.ubm.ro