Sunteți pe pagina 1din 53

1.

Clasificarea materialelor
Materialele sunt clasificat dup multe criterii. Cea mai des ntlnit clasificare a materialelor este cea care cuprinde urmtoarele patru clase (figura 1.3): 1. Materiale metalice cum sunt fierul, aluminiul, cuprul, nichelul, magneziul i altele, precum i aliajele acestora. Se caracterizeaz prin conductivitate electric i termic ridicat, bune proprieti mecanice, bun prelucrabilitate prin deformare plastic i prin achiere. Prin alierea metalelor pure cu alte elemente (metale sau nemetale) exist posibilitatea de a se obine aliaje ale cror proprieti s fie n concordan cu cerinele din exploatare. 2. Materiale ceramice cum sunt materialele de construcie, sticlele, materialele abrazive sau izolatorii ceramici, pot avea rezisten mare la solicitarea prin compresiune, duritate ridicat, dar prelucrabilitatea prin deformare i rezistena la ocuri este mai redus dect n cazul metalelor. Se caracterizeaz prin rezisten la temperaturi ridicate i prin comportare bun la coroziune. 3. Polimeri cum sunt cauciucul, materialele plastice i unele tipuri de adezivi. Se obin prin producerea unor structuri moleculare de dimensiuni mari din substane organice, prin procesul de polimerizare. Se caracterizeaz prin conductivitate electric i termic redus, rezisten mecanic sczut i nu pot fi folosite la temperaturi ridicate. Exist polimeri termoplastici care pot fi prelucrai uor prin deformare i au rezisten bun la ocuri i polimeri termorigizi care au proprieti opuse polimerilor termoplastici. 4. Materiale compozite care sunt formate din dou sau mai multe materiale cu proprieti diferite, permind obinerea unui material nou ce mbin calitile componentelor fr a le moteni i dezavantajele. Un exemplu este cel al materialelor avnd drept component majoritar (matrice) ceramica, la care, prin armare cu fibre metalice, rezisten la coroziune i conductivitate termic sunt similare cu cele ale materialelor ceramice, iar rezisten la ocuri este apropiat de cea a fibrelor metalice. Conform figurii 1.4 ponderea deferitelor clase de material n cosumul umanitii s-a schimbat de-a lungul anilor n funcie de disponibilitatea lor i de tehnologiile de prelucrare:

Dezvoltarea materialelor

Metale
Nanomateriale Metale amorfe Oeluri microaliate Zirconiu Titan Superaliaje Fier Lemn Piei Sticl Piatr Ceramic Bachelit Alumina Poliester Zirconia MMC

Compozite Polimeri

Aur Cupru

Ceramice
Sec XXI

Perioada ante-industrializare

Sec XX

Figura 1.4 Evoluia istoric a utilizrii diferitelor clase dw materiale

O ierarhizare a ponderii primelor 11 dintre cele mai utilizate materiale, dup preul de cost, n rile industrializate se prezint n diagrama din tabelul 1.3.
Tabelul 1.3 Ponderea uilizrii pentru diferite materiale Poziia 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Materialul Fier Lemn Cu Polimeri Argint Plumb Aluminiu Cauciuc Ni Hrtie Wolfram Ponderea, % 27 21 13 9,7 6,5 6,5 5,4 5,1 2,7 1,1 0,3

Diferena existent ntre diferitele categorii de materiale poate fi exemplificat analiznd o serie de caracteristici fizice pentru cteva materiale mai des utilizate tabelul 1.4.

2. Legaturi atomice
n materialele solide, ntre atomii nvecinai se manifest anumite legturi care contribuie la pstrarea formei i integritii edificiului atomic. Natura acestor legturi determin proprietile fizice, chimice i comportarea materialelor la solicitri mecanice exterioare. Dup intensitatea lor, legturile interatomice pot fi clasificate n: legturi principale, care necesit eforturi exterioare de valori mari pentru a fi distruse (legtura metalic, legtura ionic i legtura covalent); legturi secundare, care se pot distruge i sub aciunea unor eforturi exterioare reduse (legtura Van der Waals i legtura de hidrogen). 2.1Legtura metalic Este legtura specific pentru materialele metalice care se caracterizeaz prin faptul c au electronii de pe ultimul strat situai la distane mari de nucleu i de aceea legturile lor cu nucleul sunt slabe. Aceti electroni se pot deplasa n interiorul materialului intrnd sub aciunea oricrui nucleu metalic. Se poate considera c metalele sunt alctuite dintr-un schelet de ioni pozitivi legai ntre ei prin intermediul unui gaz electronic. Sub aciunea unei diferene de potenial, electronii se pot deplasa cu uurin printre ionii pozitivi (figura 2.1 ), ceea ce explic valorile mari ale conductivitii electrice a metalelor. Creterea temperaturii duce la reducerea conductivitii electrice datorit oscilaiilor termice ale ionilor pozitivi care frneaz deplasarea electronilor.

Figura 2.1 Deplasarea electronilor sub aciunea unei diferene de potenial n metale

Legtura metalic este reletiv puternic (energia de legtur de 70 850 KJ/mol) i nedirecionat, asigurnd posibilitatea deplasrilor relative ale straturilor atomice fr distrugerea coeziunii (figura 2.2 ). Acest lucru explic faptul c materialele metalice se caracterizeaz prin plasticitate (proprietatea de a suferi deformaii permanente, fr a se rupe). 2.1 Legtura covalent (legtura homopolar) Se realizeaz ntre atomii care, pentru a dobndi o configuraie stabil pe ultimul strat, i pun n comun cte un atom. Fiecare atom particip astfel la un numr de legturi egal cu cel al electronilor de care are nevoie pentru a-i completa ultimul strat. Aceste legturi au o orientare bine definit.

Figura 2.2 Deformarea plastic a metalelor prin alunecarea straturilor de atomi permis de schimbarea direciei legturilor

Dac se analizeaz legtura din silica (SiO2), se constat c siliciul, care are valena 4 (structura electronic 1s22s22p63s23p2) are nevoie de 4 electroni pentru a-i completa configuraia stabil (3s23p6), deci va participa la 4 legturi, iar oxigenul, care are valena 2 (1s22s2 2p4) va participa la 2 legturi. Va rezulta astfel o structur spaial tetraedric (figura 2.3).

Figura 2.3 Legturile covalente din structura SiO2

Legturile covalente, puternice (energia de legtur de 100 800 KJ/mol) i direcionate confer materialelor o duritate ridicat i nu permit deformaia plastic (figura 2.4). Materialele cu legturi covalente sunt fragile (se rup fr a se deforma plastic). Materialele cu structur covalent se caracterizeaz i prin temperaturi de topire ridicate i conductivitate electric foarte redus.

Figura 2.4 Ruperea unui material ca urmare a distrugerii legturilor covalente n urma unei solicitri externe

2.3 Legtura ionic (legtura heteropolar) Se realizeaz prin atracia electrostatic dintre ionii pozitivi (metal +), care au cedat electroni de valen pentru a forma configuraia stabil i ionii negativi (metaloid -), care i-au completat octetul de pe ultimul strat primind electroni de valen. ntre aceti ioni cu sarcini opuse apare o for de atracie (for culumbian) a crei caloare se poate determina cu relaia:

F
n care:

q1 q2 4 x2

q1,2 reprezint sarcina celor dou particule; este permaabilitate mediului; x este distana dintre centrele celor dou particule. Un exemplu de substan cu legtur ionic este clorura de sodiu (figura 2.5). Sodiul care are configuraia 1s22s22p63s1 cedeaz un electron devenind ion pozitiv, iar clorul, care are configuraia electronic 1s 22s22p63s23p7 primete acest electron devenind ion negativ. Legturile ionice sunt legturi puternice (energia de legtur de 600 - 1500KJ/mol) care confer materialelor duritate mare i fragilitate (ruperea se produce fr deformare plastic). Conductivitatea electric a acestor mater iale este mai redus dect cea a metalelor, deoarece deplasarea ionilor este mult mai dificil dect deplasarea electronilor. 2.4 Legtura Van der Waals (legtura polar) Este o legtur slab (energia de legtur de 10 50 KJ/mol)ca re se datoreaz atraciei dintre molecule sau grupuri de atomi care, dei neutre din punct de vedere electric, au o polarizare electric produs de separarea centrilor cu sarcin pozitiv i negativ. Aceast legtur se ntlnete la multe materiale ceramice i la polime ri. n general, leag grupuri de atomi sau molecule care au la baz legturi mult mai puternice (covalente sau ionice). Un exemplu de legturi Van der Waals se ntlnete n cazul polimerului denumit policlorur de vinil (PVC) n care atomii de clor sunt ncrcai negativ, iar cei de hidrogen sunt ncrcai pozitiv Sub aciunea unei solicitri mecanice lanurile macromoleculare din PVC i pstreaz integritatea, dar se separ unul de cellalt prin ruperea legturilor Van der Waals. 2.5 Legtura de hidrogen Apare ntre moleculele cu legturi covalente care conin i atomi de hidrogen (de exemplu H2O). Ca urmare a deplasrii electronilor preponderent nspre nucleul de oxigen, n molecul se formeaz sarcini slabe pozitive n vecintatea nucleelor de hidrogen i sarcini slabe dar negative n vecintatea nucleelor de oxigen. ntre dou zone cu sarcini diferite din molecule nvecinate se va manifesta o for de atracie de valoare redus (energia de legtur de 10 50 KJ/mol) pentru c sarcinille electrice care o produc sunt reduse. 2.6 Fora interatomic i energia de legtur Pentru a aprecia variaia forelor de legtur interatomice se consider doi atomi izolai. Dac cei doi atomi se afl la distane foarte mari, fora de interaciune este redus. La distane reduse acast for este evident, ea fiind rezultanta unei fore de atracie Fa (care depinde de natura legturii dintre atomi) i o for de respigere Fr (care se manifest n momentul n care atomii se aproprie att de mult nct electronii care ocup straturile exterioare ale celor doi atomi ajung s se jeneze reciproc). Ft= Fa+ Fr Variaia forei totale Ft i a componenetelor sale, n funcie de distana dintre atomi este prezentat n figura xxx a. Valoarea forei totale este nul pentru o distan interatomic d0 care reprezint distana dintre cei doi atomi n

poziia de echilibru. Pentru majoritatea elementelor, distana d0 este n jur de 0,3 nm. Dac atomii se deprteaz (distan d > d0), asupra lor va aciona o fora de atracie iar dac atomii se apropie (distan d > d0), va aciona o fora de respingere care vor tinde s i aduc n poziia de echilibru. Legtura dintre cei doi atomi poate fi caractezat i prin enegia potenial E a sistemului format de cei doi atomi. Dac distana dintre cei doi atomi este x, energia potenial poate fi calculat cu relaia

E
Pentru atomii considerai anterior

Fdx

Et
0

Ft dx
0

Fa dr
0

Fr dx

Ea

Er

Valoarea total a energiei de legtur dintre doi atomi se obine prin nsumarea energiei de atracie i a celei de respingere i depinde de distana dintre atomi

(Ea i Er reprezint energia de atracie respectiv de respingere pentru cei doi atomi).

Corespunztor poziiilor de echilibru ale celor doi atomi (atomi aflai la distana d0) se poate determina valoarea energiei de echilibru E0 numit energie de legtur. n cazul metalelor, distana d0 este dublul razei atomice, dar la materialele cu legtur ionic, aceasta se obine prin nsumarea dintre dou razele ionice ale atomilor care au valori diferite. O valoare mare a energiei de lagtur presupune s atomii rmn n poziiile de echilibru chiar la valori mari ale energiei termice care produc oscilaii termice de valori mari, deci materialele se topesc la temperaturi cu att mai mari cu ct energia de legtur este mai mare. Valorile orientative ale energiei de legtur i temperaturile de topire corespunztoare pentru diferitele tipuri de legturi interatomice sunt cele din tabelul 2.2. Energia de legtur determin i valoarea altor proprietati fizice ale materialelor. Variaia coeficientului de dilataie termic liniar n funcie de temperature de topire pentru diferite clase de materiale, este reprezentat n figura

3. Structura cristalina a materialelor metalice


Caracterul neorientat al legturii metalice permite mpachetarea dens a acestora dup modelul unor sfere dure n care nodurile reelei sunt ocupate de centrele atomilor. Cele mai multe metale cristalizeaz n sistem ul cubic sau n sistemul hexagonal, iar constantele reticulare ale celulelor sunt determinate de razele atomice.

Sistemul cubic
Poate avea reea elementar cubic simpl, cubic cu volum centrat sau cubic cu fee centrate. Cele mai ntlnite sunt reelele cubic cu volum centrat i cubic cu fee centrate. Reeaua cubic cu volum centrat (CVC) are atomii plasai n colurile celulei elementare i n centrul cubului conform figurii 2.14. Constantele reticulare ale celulei elementare sunt: a=b=c (2.7) iar unghiurile dintre axe sunt: = = = 90 (2.8)

c
y

Conform figurii

numrul de atomi ai celulei este:

N 1 1 8

1 8

2 atomi pe celul

Figura 2.

n figura 2.15 este artat faptul c atomii sunt tangeni dup diagonala cubului.

Figura 2.15 Poziiile relative ale atomilor din vrfuri fa de atomul din centrul cubului

Se poate calcula gradul de compactitate gc:

a 2

2 gc =

4 4 3 3 2 R R 3 3 = = 0,68 3 3 R a (4 ) 3
4

(2.9)

( R - 2R ) A A - 2R a - 2R 3 = = = 0,15R 2 2 2 Celula CVC prezint 2 tipuri de interstiii: - interstiii octaedrice, situate n centrul feelor a cror raz se poate calcula conform figurii 2.16 cu relaia: RI 0 =

(2.10)

A
a

A'
Figura 2.16 Interstiiul octaedric

- interstiii tetraedrice plasate pe fee la jumtatea distanei dintre centrele feelor i muchii.

A
a

A'
Figura 2.17 Interstiiul tetraedric

Raza interstiiilor tetraedrice se calculeaz din figura 2.17

( Rit =

a 2

) +( 2

a 4

) -R =

2 3

) +( 2

1 3

) -R = 0,29R

(2.11) Se observ c interstiiul maxim n celula cubic cu volum centrat este cel tetraedric. Este important i faptul c inseria unui atom cu Ri > 0,29 Rcvc impune deplasarea a 4 atomi n interstiiile tetraedrice iar n interstiiile octaedrice inseria unui atom cu Ri > 0,15Rcvc impune deplasarea a numai 2 atomi. n acest sistem cristalizeaz: Fe , Fe , Mo, V, Cr , W , Ta, Ti . Reeaua cubic cu fee centrate (CFC) are atomii plasai n colurile celulei elementare i n centrele feelor (figura 2.18).

a
Figura 2.18 Celula elementar cubic cu fee centrate

Pentru a determina relaia dintre raza atomic R i constanta reticular se pornete de la faptul c atomii sunt tangeni dup diagonalele feelor.

a 2 = 4R a= a=2 4 2 R 2 R
(2.12)

Numrul de coordinaie este Z = 12. Numrul de atomi ai celulei elementare este conform figurii:

N=8

1 1 +6 = 4atomi/celula 8 2
4 3

2.13)

Gradul de compactitate al celulei este:

4 gc =

R
3

= 0,74

(2.14) Reeaua are interstiii octaedrice aflate n centrul cubului care sunt echivalente cu cele de pe jumtile muchiilor (figura 2.19). Raza interstiiului octaedric este:

(2 2 R)

Rio =
A

a - 2R = 0,41R 2

(2.15)

A'

Figura 2.19 Interstiiul octaedric n reeaua cubic cu fee centrate

n mod similar se poate calcula i raza interstiiilor tetraedrice: Rit = 0,22R. Deci interstiiile octaedrice din reeaua CFC pot cuprinde atomi de dimensiuni mai mari dect interstiiile din reeaua CVC. n sistemul CFC cristalizeaz : Fe , Cu, Al, Pb, Au, Ag, Ni, Pt, Ir, etc. Sistemul hexagonal Are atomi aezai n coluri, n centrele bazelor i n interiorul prismei hexagonale sub forma unor straturi alternative (figura 2.20).

c
y x

a
Figura 2.20 Celula elementar hexagonal

Constantele reticulare i unghiurile reelei elementare sunt: a c


120 90

(2.17)

Pentru ca celula elementar hexagonal s fie compact este necesar ca cei trei atomi din interiorul reelei s fie situai la distana a fa de ceilali atomi din celul. Din aceast condiie se determin relaia dintre constantele reticulare a i c.
2 c 2 a 3 ; c = 2- a ; c =2a 2 = ( ) a ( ( ) a ( ) ) 3 3 2 2 2 3 2 8 2 2 c 2 = 1,633 c = a ; c = 2 a; 3 3 a 2 2 2 2

(2.18) Gradul de compactitate este gc = 0,74 i este identic cu cel de la celula elementar CFC care are acelai numr de coordinaie (z= 2). Celula are interstiii tetraedrice care au aceleai dimensiuni cu cele din sistemul CFC i anume: Rio = 0,41R i Rio = 0,22R.. n sistemul hexagonal cristalizeaz : Mg, Zn, Cd, Be, Hf, Zr, Re, Ti . Sistemul tetragonal Este caracterizat de unghiurile dintre axe:

90
i de constantele reticulare:
(2.19)

a
z

(2.20)

Celula elementar poate fi: tetragonal simpl (figura 2.21) sau tetragonal cu volum centrat.

c
y a x

Figura 2.21 Celula tetragonal simpl

O caracteristic important a reelei o reprezint gradul de tetragonalitate c/a. Se ntlnete la mai puine metale (U , Sn ) i la o serie de constitueni structurali cum sunt martensita (M) din aliajele fier-carbon sau compusul CuZn3 din aliajele cupru-zinc.

4.Structura cristalin a materialelor ceramice


Deoarece maretialele ceramice pot fi formate din dou sau mai multe tipuri de atomi, structura lor cristalin este foarte mai complicat dect cea a materialelor metalice. Legturile interatomice specifice acestor materiale sunt legtura ionic i cea covalent dar, in cele mai multe cazuri, sunt prezente ambele legturi, cu diferite ponderi. Pentru fiecare material se poate defini caracterul ionic sau covalent (tabelul ). n funcie de tipul legturii care are cea mai mare ponere, reelel ionice ala materialelor ceramice se pot clasifica n: - reele ionice (heteropolare); - reele covalente (homopolare). Reele ionice Se ntlnesc n cazul oxizilor, silicailor, clorurilor, etc. Legtura dintre atomi este o legtur preponderent ionic. Ionii pozitivi (cationi) i cei negativi (anioni) sunt situai n nodurile reelei sunt ionizai negativ sau pozitiv. Tipul reelei depinde de numrul de coordinaie Z care, la rndul lui este determinat de raportul dintre raza cationului Rc i cea a anionului Ra (figura ) Cele mai multe materiale ceramice au reele cristaline caracterazate prin numrul de coordinaie Z=4, 6 sau 8. Constantele reticulare ale celulelor sunt determinate de razele ionice al elementelor componente Reelele cristaline tipice pentru materialele ceramice cu legturi ionice sunt: Reeaua clorurii de sodiu (NaCl) Este de tip AX i are anionii (Na+) situai n nodurile unei celule cubice cu fee centrate i cationii (Cl -) n interstiiile octaedrice ale acestei reele. Se poate considera c structura cristalin a NaCl este obinut prin ntreptrunderea a dou reele cubice cu fee centrate dintre care una pornete din origine, iar cea de -a doua pornete din punctul de coordonate (a/2, 0 ,0).
z

Na+ ClO y x a

Numrul de coorginaie este Z=6. Numrul de ioni din celul elementar este:
1 1 N Cl = 1 + 12 = 1 + 3 = 4 atomi de Cl 1 4

N Na = 6

1 1 + 8 = 3 + 1 = 4 atomi de Na 2 8

(4.41)

Aadar celula elementar este neutr. Acest tip de reea se ntlnete i la lalte materiale ceramice uzuale: MnS, FeO, CaO, LiF, BaO, MgO, NiO.
Structura clorurii de cesiu (CsCl) Este tot de tip AX si se caracterizeaz printr-o reea cubic n care ionii de Cs+ sunt situai n vrfurile cubului, iar cei de Cl- n centrul cubului (figura 2.41).
z

Cs+ Cl-

O y x

Dac se calculeaz numrul de coordinaie pentru aceast celul elementar se obine N=8 att pentru ionii de Cs, ct i pent ru cei de Cl. Aceast reea poate fi obinut prin ntreptrunderea a dou reele cubice simple (o reea de Cs + i o alta de Cl-) decalate cu jumtate de constant reticular pe fiecare direcie (sau cu jumtate din lungimea diagonalei principale, pe direcia acestei a). Structura se ntlnete i la alte halogenuri alcaline cum sunt CsBr i CsI. Structura fluorinei (CaF2) se caracterizeaz printr-o reea cubic n care ionii de Ca+ sunt situai n vrfurile cubului, iar ionii de F- sunt situai pe diagonala cubului la fiecare sfert de diagonal (figura 2.42).
z

Ca+ F-

O y x

O asemenea structur (de tip AX2) se ntlnete la UO2 . Structura aluminei (Al2O3) se caracterizeaz prin situarea atomilor de O ntr-o reea hexagonal compact, n timp ce atomii de Al sunt situai n interstiiile reelei. Structura beriliei (BeO) i structura blendei (ZnS) se caracterizeaz prin aranjarea ionilor ntr-o reea cubic compact de tipul diamantului, dup modelul care va fi prezentat la reelel covalente. Reele covalente Se caracterizeaz prin legturi covalente, puternic direcionate. Se ntlnesc mai rar, iar cele mai importante sunt reeaua diamantului i reeaua grafitului. Reeaua diamantului care conine atomi de C situai ntr-o reea cubic cu fee centrate i, n mod alternativ, n centrul fiecruia dintre cuburile ce au ca latur jumtate din constanta reticular a reelei. Pentru a explica situarea atomilor n cazul acestei reele, se folosete proiecia atomilor pe baza cubului n care se scrie pe fiecare atom nlimea la care este situat fa de planul bazei n constante ret iculare(figura 2.43).

Reeaua grafitului se caracterizeaz prin situarea atomilor ntr-o reea hexagonal stratificat cu legturi covalente puternice ntre atomii din acelai strat i legturi slabe ntre atomii din straturi diferite. Parametrii celulei sunt conform figurii a = 0,2456 i c = 0,6696nm. Distanta dintre dou straturi este c/2=0,335nm. Legturi slabe dintre straturi fac posibil alunecarea uoar a ntre ele, motiv pentru care grafitul poate fi folosit i ca lubrefiant solid. Legturile puternice dintre atomii de pe acelai strat explic rezistena la rupere ridicat a fibrelor de carbon care au o structur bidimensional, fr dispunerea regulat a atomilor n direcia axei Oz. Exist materiale ceramice care, la anumite temperaturi sufer transformri prin care structura cristalin trece ntr-o structur amorf. Un asemenea caz este cel al silicei (SiO2) (figura 2.45).

5. Structura cristalin a polimerilor


Polimerii sunt produse obinute prin nlnuirea unui numr mare (103105) de uniti (denumite monomeri sau meri de la grecescul meros-parte). Dup natura monomerilor, polimerii pot fi: - homopolimeri (dac se obin dintr-o singur specie de monomeri); - copolimeri (dac se obin din dou specii de monomeri); - terpolimeri (dac se obin din trei specii de monomeri). Polimerii sintetici se obin n urma unor reacii de polimerizare (legarea ntre ele a unor molecule de acelai fel sau diferite i obinerea unui polimer a crui mas molecular este suma maselor moleculelor componente), policondensare (formarea unui polimer prin legarea unor molecule simple cu punerea n libertate a unor substane simple ca H 2O sau HCl) sau poliadiie (formarea unui compus prin reacia a dou sau mai multe molecule). Dup forma lanurilor macromoleculare, polimerii pot s fie: - polimeri liniari sau filiformi - la care lanurile macromoleculare sunt dezvoltate ntr -o singur direcie; - polimeri ramificai la care lanurile macromoleculare sunt dezvoltate dup dou direcii; -polimeri tridimensionali la care lanurile macromoleculare formeaz o reea spaial.

a) a)

b)

c)

Figura 2. 46 Reprezentarea schematic a lanurilor de polimeri: a) Polimeri filiformi; b) Polimeri ramificai; c) Polimeri spaiali.

Numrul de meri ai unei molecule reprezint gradul de polimerizare (n). Proprietile specifice polimerului se obin doar peste o valoare minim a gradului de polimerizare care s asigure o mas molecular critic Mp care depinde de natura polimerului (n general Mp=103104 u.a.m.). La valori mai reduse ale gradului de polimerizare proprietile fizice ale

polimerilor sunt puternic influenate de gradul de polimerizare. Variaia temperaturii de topire n funcie de gradul de polimerizare are forma din figura 2.36. Noiunea de polimer i cea de material plastic sunt uneori confundate, dar ele sunt diferite, deoarece materialele plastice cuprind, pe lng polimeri, i substane auxiliare (plastifiani, lubrifiani, materiale de armare, ageni de ignifugare, ageni de odorizare, colorani, etc.). Polimerii pot s fie termoplastici (dac la nclzire sufer transformri care duc la nmuierea lor permind prelucrarea la cald) sau termorigizi (dac prin nclzire trec ntr-o stare infuzibil i insolubil).
Figura 2. 36. Variaia temperaturii de topire n funcie de gradul de polimerizare

Temperatura de topire, Tt

Domeniu de tranzitie

Oligomeri

Polimeri

ns

Gradul de polimerizare, n

Polimerii amorfi (polistiren, poliacetat de vinil, polietilmetacrilat) prezint o dispunere neregulat a lanurilor moleculare (figura 2.46). Polimerii cristalini (figura 2.46b) au, n cea mai mare parte a volumului, o dispunere ordonat a lanurilor moleculare (poliamide, poliesteri) i se caracterizeaz printr -o temperatur de topire caracteristic. a) b)

Figura 2.46. Structura schematizat a unui polimer amorf (a) i cristalin (b)

ntruct, n cazul polimerilor, nu se poate vorbi despre o structur complet cristalin (ca n cazul metalelor sau materialel or ceramice), o ordonare local apare n cazul polimerilor semicristalini (polietilena, politetrafluoretilena) caracterizai printr -un grad de cristalinitate, Gcr.

Gcr

Masa zonelor cristaline 100 , % Masa total

Prezena unor formaiuni cristaline n structura polimerilor influeneaz proprietile fizic e ale materialului. Densitatea polimerilor cristalini este mai mare dect cea a polimerilor amorfi, asa inct gradul de cristalinite pentru un anumit material polimeric poate fi ceterminat experimental cu relaia:

Gcr
unde:

c s

s c

a a

100 , %

s este densitatea materialului analizat; c este densitatea materialului considerat, avnd structur complet cristalin; a este densitatea materialului considerat, avnd structur complet amorf. Valoarea s se determin experimental pe eantionul analizat iar valo rile c i a sunt determinate pentru fiecare tip de polimer. La nclzirea polimerilor cristalini peste o anumit limit, denumit temperatura de tranziie, structura materialului i pierde orice simetrie (devine amorf) i au loc modificri ale proprietilor fizice (densitate, modul de elasticitate, etc.).

6. Solide necristaline
Materiale amorfe Definirea conceptului de stare cristalin i stare amorf a fost fcut n moduri diferite care reflect evoluia cunotinelor realizate de tiin n domeniul tehnicii de investigaie.

Cele mai vechi concepii considerau ca fiind cristaline doar corpurile care, macroscopic, se prezint sub forme geometrice regulate, respectiv sub forma unor poliedre. Corpurile care nu ndeplineau aceste condiii erau considerate ca fiind corpuri amorfe. O asemenea reprezentare a fcut posibil, spre exemplu, considerarea argilei ca fiind un material amorf, n timp ce unele produse de sticl, cum ar fi cele elaborate la Murano, s fie considerate cristaline. n concepia actual, se ia n considerare nu att aspectul microscopic ct, mai ales, modul de aranjare a atomilor n structura materialului. S-au considerat astfel ca fiind cristaline solidele cu structur ordonat, periodic, chiar dac ele nu apar totdeauna ca avnd o form macroscopic proprie (argila, ceara, metalele). Toate aceste materiale conserv, ns, cel puin la nivelul cristalitelor, proprietile de baz ale fazelor cristaline (anizotropie, temperatur de topire definit, variaie brusc a cldurii specifice, a greutii specifice i a altor proprieti la temperatura de topire). n opoziie cu materialele cristaline, sticlele au fost considerate ca fiind materiale caracterizate prin absena acestor caracteristici. Conform acestei clasificri, pn n 1960, metalele au fost considerate ca avnd exclusiv structur cristalin. Obinerea materialelor metalice cu structur amorf a dus la o nou reconsiderare a granielor dintre amorf i cristalin, metalele i aliajele amorfe devenind realiti nu numai n laboratoare, ci i la scar industrial. Cercetrile din ultimii ani au adus noi precizri n acest sens, ceea ce a fcut ca delimitarea dintre cele dou categorii de materiale, dei mai tiinific efectuat, s fie mai puin categoric.
Astfel, n unele materiale amorfe obinute prin clire din topitur, se pot regsi faze cristaline, iar n anumite condiii se obin materiale nanocristaline a cror dispunere atomic este regulat doar la foarte mic distan.

O modalitate de apreciere a structurii este cel care utilizeaz sferele de coordinaie n definirea funciei de distribuie radial. Funcia de distribuie radial g(r) exprim numrul de atomi ale cror centre se afl pe sfera cu raza r. Deoarece atomii se gsesc ntr-o stare de agitaie termic, este mai corect s se defineasc, n loc de sfere de coordinaie straturi sferice (volumul delimitat de raza r i r+dr).
n cazul unui material cristalin, distribuia atomilor n funcie de raz indic un prim maxim la distana r0 (prima sfer de coordinaie), dar i la alte distane mai mari (sfere de coordinaie de ordin superior). La materialele amorfe se poate evidenia doar primul maxim la distane mai mari, distribuia atomilor fiind ntmpltoare (figura 2.50).
a) b)

x= r/r0

x= r/r0

Structura cvasicristalin Aceast nou clas de materiale, descoperit n anul 1984 de ctre cercettorii de la "Bureau of Standard" din Statele Unite, cuprinde materiale a cror structur este n contradicie cu legile fundamentale ale cristalografiei, ntruct par s aib o aranjare de simetrie care, din considerente fizice, nu poate exista ntr-un cristal. Aceste materiale au fost denumite materiale cvasicristaline, structura lor putnd fi considerat un stadiu intermediar ntre cristalele tradiionale i sticlele metalice. Se poate dovedi c, la cristale, nu pot exista dect axe de simetrie de ordinul n=2,3,4 i 6, la care corespund unghiuri de rotaie de 180 , 90 , 60 i multiplii lor. Din aceste considerente, n cristalografie se admite ca valabil principiul c axe de simetrie de ordinul 5 sau mai mare dect 6 nu exist n nici un cristal. n geometrie exist ns un poliedru care are axa de simetrie de ordinul 5 i anume icosaedrul, eliminat pn acum din start n cazurile n care se analizau sistemele cristalografice. Pornind de la situaia planului care nu poate fi acoperit dect de poligoane crora le corespund axe de simetrie de ordinul 2,3,4 sau 6 (paralelogram, dreptunghi, romb, triunghi echilateral, hexagon regulat centrat), s-a ajuns la

concluzia c nici n spaiu nu se poate realiza o mpachetare compact dup modelul icosaedrului. n plan rmn goluri la ncercarea de acoperire cu pentagoane regulate, iar n spaiu, pornind de la tetraedrul format din 4 atomi, se poate constitui, cu unele mici deformaii, un icosaedru care nu este perfect, ntruct fiecare atom de pe suprafa este mai aproape de ceilali 5 atomi vecini dect cel aflat n centrul icosaedrului, iar adugarea de noi straturi de atomi va duce la mrirea interstiiilor dintre atomi (figura2.51). Structura nanocristalin Materialele nanocristaline reprezint o nou categorie de materiale aflate la grania dintre materialele amorfe i cele cristaline clasice, avnd o serie de proprieti distincte. Din punct de vedere structural se consider ca fiind nanocristaline acele materiale care au o structur cristalin cu dimensiuni ale grunilor de 2...10 nm. Existena unor gruni de dimensiuni extrem de reduse face ca n structura acestor materiale defectele de suprafa (limite de gruni) s reprezinte aproximativ 50% din volumul de material (figura 2.52). n cazul materialelor metalice uzuale cu distane interatomice de 0,2...0,4 nm rezult c un grunte poate avea 5...25 straturi atomice. Se disting astfel atomi aranjai conform reelei cristaline specifice materialului (n interiorul grunilor) i atomi cu un alt aranjament (plasai la limita grunilor). Deoarece densitatea de limite dintr-un material nanocristalin este de 1019/cm3,e posibil ca, ntr-un centimetru cub, s fie prezente 1019 tipuri de aranjamente n limitele de gruni. n plus, date fiind dimensiunile reduse ale cristalelor n materiale nanocristaline, zonele de limit au influen asupra reelei cristaline a grunilor prin distorsionrile care se pot propaga pn la cteva distane interatomice. n afara aranjamentelor prezentate anterior, se mai cunosc i modelele de aranjament numite mezomorfe, intermediare ntre strile lichid i solid (figura ). Moleculele din care sunt alctuite aceste materiale sunt dipoli electrici sau pot fi polarizate cu uurin. Acest aranjament este specific cristalelor lichide care sunt materiale cu anizotropie nsemnat, care au ordonare dup o direcie. Funcie de tipul de ordonare, se disting: -aranjamentul smectic la care moleculele se aliniaz n straturi (figura 2.53a); -aranjamentul nematic la care lipsete orientarea n straturi (figura 2.53b); -aranjamentul colesteric la care moleculele se aranjeaz n straturi ntre care exist diferene mici de orientare, formnd o structur elicoidal al crei pas depinde de temperatur (figura 2.53c); ca rezultat al acestei modificri structurale, culoarea cristalelor colesterice depinde de temperatur. Proprietile optice anizotrope i modificarea lor cu temperatura i sub aciunea cmpului electric, recomand cristalele lichide pentru utilizarea la ecrane de calculatoare sau afiaje de ceasuri.

7. Defecte punctiforme
Principalele defecte punctiforme sunt vacanele, atomii interstiiali i substituiile de atomi. Vacanele sunt noduri ale reelei neocupate de atomi i se formeaz prin deplasarea unor atomi din interiorul corpului spre suprafa In cristalele ionice, formarea de vacane pstraz neutralitatea a cristalului prin formarea simultan a unei vacane cationice i a uneia anionice (defecte Schottky) sau prin deplasarea unui anion din poziia de echilibru intr-un interstiiu al reelei (defect Frenkel) Vacanele prezint interes deoarece, prin intermediul lor se poate favoriza difuzia unor atomi strini sau a atomilor din reeua de baz (autodifuzia). Mecanismul autodifuziei prin vacane este prezentat n figura

Figura Autodifuzia prin vacane

Atomii interstiiali sunt atomi care ocup poziii diferite de cele din noduri, plasndu-se n interstiiile reelei (figura 2.27). O pereche de defecte vacan-atom interstiial (defecte Frenkel) asigur neutralitatea cristalului. Substituiile de atomi sunt defecte care se manifest prin nlocuirea unor atomi din reeaua elementului A de ctre atomi de alt natur (atomi de B). Daca razele atomice ale celor dou elemente sunt RB RA, substituia are ca efect deformarea reelei ca n figura 2.26 dac RB<RA sau ca n figura 2.27 dac RB>RA. Toate defectele punctiforme mresc energia cristalului, deoarece la formarea lor se consum energie pentru deformarea elastic a reelei i diminuarea energiei de legtur dintre atomi. Energia de formare a unei vacane este de ordinul 1 eV, iar cea a unui interstiiu de 2,5...3,5eV. Numrul vacanelor i al interstiiilor crete cu temperatura ,dup relaia:

n care:

n = N e- K

Uf T

(2. 39)

- N - numrul de atomi din cristal; - Uf - energia de formare [J]; - k - constanta lui Boltzman (k = 1,38-23 J/grad); - T temperatura absolut. n cazul materialelor metalice, proporia vacanelor este de ordinul una pentru 108 noduri ale reelei, la temperatura ambiant i crete pn la aproximativ una pentru 103 noduri ale reelei, la temperatura de topire. Cu toate c are o energie intern mai mare, cristalul real nu tinde s-i elimine defectele i s se organizeze ntr-o structur ideal (prezint o stabilitate termodinamic) deoarece creterea energiei interne U este contracarat de creterea entropiei S, iar energia liber (E = U TS) se reduce prin formarea defectelor punctiforme.

8. Defecte liniare
Iau natere printr-o aciune mecanic asupra cristalului. Cnd fora de solicitare este suficient de mare pentru ca deformaia s depeasc limita elastic, cristalul sufer o deformaie plastic (permanent). Aceast deformaie plastic se poate datora unei alunecri sau ndoiri. n funcie de aceasta se disting: - dislocaii marginale; - dislocaii elicoidale. Dislocaiile marginale apar ca urmare a introducerii unui semiplan atomic n cristal. Dreapta AA' care mrginete acest plan este axa dislocaiei i caracterizeaz lungimea unei dislocaii. Dislocaiile marginale pot fi pozitive notate cu , dac semiplanul suplimentar se afl n zona superioar a cristalului i negative, reprezentate cu T n caz contrar. O dislocaie poate fi descris cu ajutorul vectorului Burgers b (vector de alunecare) care arat direcia i mrimea alunecrii. Acest vector se obine cu ajutorul circuitului Burgers, fiind vectorul care nchide circuitul din jurul dislocaiei. La dislocaiile marginale vectorul b este perpendicular pe linia dislocaiei. Dislocaiile elicoidale (figura 2.30) sunt dislocaii la care vectorul Burgers b este paralel cu linia dislocaiei AD. Dislocaia se formeaz prin alunecarea atomilor pe planul ABCD. Aceste dislocaii se numesc elicoidale deoarece deplasarea de la un atom la altul n jurul axei dislocaiei duce la parcurgerea unei elice (figura 2.31). Exist i alte tipuri de dislocaii, cum ar fi dislocaiile mixte Dislocaiile formeaz o reea tridimensional care const din segmente de dislocaii ce se ntlnesc n noduri de dislocaii. Prin deplasarea dislocaiilor, aceasta se poate elimina din cristal genernd trepte pe suprafaa cristalului (diferene nivel de ordinul 103 Sub aciunea forelor exterioare, dislocaiile se pot multiplica prin intermediul surselor Franck-Read (o dislocaie care are capetele A i B blocate de o alt dislocaie de precipitate sau impuriti). Sub aciunea tensiunii tangeniale , se mrete lungimea dislocaiei prin curbare, pn la formarea unei bucle de dislocaii i a unei dislocaii noi (figura 2.32). Dislocaiile se pot deplasa i pot interaciona ntre ele, putnd s se anihileze sau s dea natere la alte defecte de reea. Interaciunea dislocaiilor cu defectele punctiforme are ca efect durificarea materialelor, mbtrnirea mecanic, fragilitatea la albastru ,etc. Cantitatea de dislocaii din unitatea de volum se poate exprima prin densitatea de dislocaii (lungimea total a dislocaiilor din unitatea de volum):

l V

[ m- 2 ]
(2. 40)

Densitatea de dislocaii influeneaz proprietile sensibile structural ale materialului. Variaia rezistenei unui material metalic n funcie de densitatea de dislocaii este cea din figura 2.33. Valoarea rezistenei care corespunde punctului 1 este rezistena teoretic (rezistena calculat) a materialului. Poriunea 1-2 a curbei corespunde rezistenei reale a cristalelor filiforme cu numr foarte redus de defecte (whiskers) obinute n condiii speciale. Poriunea 3-4 a curbei corespunde unui material metalic cu structur de echilibru (material turnat sau recopt) cu densitatea de dislocaii =108-1012m-2, iar poriunea 4-5 este specific materialelor metalice care, n urma unor tratamente termice sau prin ecruisare, ajung la o densitate de dislocaii de ordinul =1016m-2.

9. Defecte de suprafa
Reprezint suprafee din interiorul corpurilor care separ poriuni de material ce difer prin natur, orientare, proprieti fizice, etc. Defectele de suprafa pot fi: - limite de gruni; - sublimite; - macle; - limite de domenii magnetice. Limitele de gruni sunt zone care au o mare densitate de defecte de reea, caracterizate de o mare reactivitate chimic i constituie zonele de amorsare a transformrilor n stare solid. Fiind formate din atomi care nu se afl n poziii de echilibru, sunt zone cu energii mari. Deoarece la suprafaa cristalului forele de reea nu sunt saturate, cristalul este capabil s fixeze pe suprafa particule strine. n general, grunii pe care i separ limitele au orientri care difer cu unghiuri mari. n acest caz limitele se numesc limite la unghiuri mari n care atomii ocup fie poziii complet dezordonate specifice structurii amorfe (figura 2.34 a), fie poziii intermediare ntre cele care corespund grunilor nvecinai (figura 2.34 b). Dac diferena de orientare dintre gruni este mai mic de 20 , limitele se numesc limite la unghiuri mici. Acestea sunt formate dintr-un perete de dislocaii marginale aezate una sub alta (figura 2.35). n acest caz, diferena de orientare 2 poate fi calculat n funcie de constanta reticular a reelei a i de distana d dintre dou dislocaii succesive:

2 sin

a d

(2. 40)

Limitele la unghiuri mici sunt caracteristice pentru monocristalele artificiale(safire, rubine). Ambele categorii de limite pot fi evideniate uor prin microscopie optic. Sublimitele sunt limite la unghiuri mici care separ poriuni din acelai grunte, care au reele cristaline dezorientate cu unghiuri de numai cteva minute. Aceste regiuni cu dimensiuni de 10-8-10-4m formeaz structura n mozaic (figura 2.36). Se formeaz la recoacerea cristalelor deformate plastic prin deplasarea dislocaiilor i aezarea lor n poziii de echilibru. Schema de formare a dislocaiilor este cea din figura 2.37. ntr-un corp supus ncovoierii (figura 2.37 a) se formeaz plane de alunecare care delimiteaz straturi de material n care iau natere tensiuni de ntindere i de compresiune (figura 2.37 b) ce duc la formarea de dislocaii de acelai semn (figura 2.37c). Prin nclzire, n timpul recoacerii, dislocaiile se aliniaz una sub alta i formeaz o reea poligonal de sublimite sau limite la unghiuri mici. Maclele se formeaz prin schimbarea orientrii unei zone din cristal. Poriunea maclat este simetric fa de cea nemaclat (figura 2.38). Dup modul n care se formeaz, maclele pot fi macle de recoacere (n cupru, nichel sau alam deformate plastic i recoapte) i macle de deformare (aprute dup deformarea plastic la rece). Limitele de domenii magnetice apar n interiorul grunilor, delimitnd zone din material care au vectorii de magnetizare spontan orientai n direcii diferite. Toate materialele (metalice, ceramice, polimeri) conin de regul gruni din mai multe faze (cristaline sau amorfe) aa nct, n afara limitelor la unghiuri mari sau mici dintre grunii de aceeai natur, prezentate anterior, apar i limite ntre diferite faze cristaline, ntre faze cristaline i amorfe sau ntre fazele solide i gazele aflate n porii materialului. Limitele de separaie dintre dou faze cristaline diferite A i B pot fi coerente, dac realizeaz o tranziie continu de la o reea la alta (figura 2.39 a), parial coerente (figura 2.39 b), dac cele dou reele sunt adaptate doar dup una sau dou direcii i incoerente (figura 2.39 c), dac ntre reelele celor dou faze nu exist nici o adaptare. Aceste limite sunt specifice pentru materialele compozite (polimeri armai cu fibre de sticl, beton armat cu polimeri, materiale dure formate din carburi i materiale ceramice, materiale metalice durificate cu carburi globulare, etc.).

10.ncercarea la traciune este o ncercare de baz a materialelor. Ea const

din aplicarea unei solicitri, asupra unei epruvete confecionate din materialul testat i msurarea alungirii sale. Solicitarea corespunde unei traciuni simple, dou fore F coliniare, egale, i de sens contrar supun un corp cilindric la o solicitare de ntindere. Epruvetele standardizate (figura 3.2 ) sunt ncercate n maini de traciune care prezint dispozitive pentru msurarea forei i alungirii.Fora aplicat crete lent provocnd ntinderea epruvetelor pn la rupere; la fiecare valoare a forei Fi i corespunde o alungire a li astfel c perechile de valori determina curba caracteristic de de traciune F = f( l). - vezi figura 3.3.
d0
L0 Lc Lt

Fig. 3.2. Epruvet pentru ncercare la traciune


F [N]

l [mm]

Fig.3.3 Curba caracteristic de traciune.

Materialele supuse traciunii pot prezenta trei comportamente posibile (fig.3.4.): fragil, ductil i elastic neliniar. n cazul comportamentului fragil, materialul se rupe atunci cnd deformaiile sunt elastice, neexistnd practic domeniu plastic. Este cazul sticlelor, fontelor cenuii, oelurilor clite, ceramicelor, betonului, polimerilor termorigizi.

Fig.3.4. Tipuri de comportament ale materialelor supuse traciunii a. fragil; b. ductil; c. elastic neliniar.

Comportamentul ductil este caracterizat prin prezena unei deformaii plastice permanente ce urmeaz celei elastice. Majoritatea metalelor i aliajelor precum i polimerii termoplastici se comport n acest mod. Comportament elastic neliniar este specific n primul rnd elastomerilor i unor polimeri termoplasti ci. n cazul de fa deformaia elastic nu este proporional cu sarcina F care a provocat-o. Pentru a utiliza curbele de traciune este necesar a se elimina influena geometriei epruvetei. n acest scop sarcina F s-a raportat la seciunea iniial So obinndu-se tensiunea ( = F/So), iar alungirea l la lungimea l0, rezultnd deformaia = l/l0) rezultnd astfel curba de traciune = f( ) - vezi figura 3.5.

Fig. 3.5 Curba convenional de traciune

11. ncercarea de duritate


Din punct de vedere al modului cum se desfoar aciunea de deformare a suprafeei, ncercrile de duritate se mpart n statice i dinamice. ncercrile statice fiind mai precise se utilizeaz n mod curent, cele mai cunoscute fiind metoda Brinell, Metoda Vickers, i metoda Rockwell. Metoda Brinell. Este numit i ncercarea prin apsare cu o bil de oel clit sau carbur. Diametrul penetratorului poate s ia valori ntre 0,625 10 mm n funcie de grosimea i natura materialului.

D = diametrul bilei h = adncimea urmei d = diametrul urmei a = grosimea piesei b = distana dintre dou urme c = distana dintre urm i marginea piesei

Fig. 3.19. Determinarea duritii Brinell

Valoarea forei F este corelat cu diametrul bilei: F = f(D2). Pentru oeluri, fora F se adopt F = 30D2, iar pentru neferoase F = (5 ... 10)D2. Parametrul ce se msoar dup aplicarea forei F este diametrul urmei (amprentei) lsat de penetrator n material (fig.3.19.). Duritatea Brinell (notata HB) reprezint raportul dintre sarcina aplicat F i aria calotei sferice rezultate, prin penetrarea bilei, adic HB =

2F D( D
2

d )

daN/mm2 .

Cunoscnd astfel sarcina, diametrul bilei i al amprentei, duritatea se poate afla cu relaia de mai sus . Metoda este aplicabil cu rezultate satisfctoare, metalelor i aliajelor moi. Metoda Vickers. Este tot o ncercare tot prin apsare utilizndu-se un penetrator de diamant sub form de piramid. Baza piramidei este ptrat, iar unghiul de la vrf are valoarea de 136o. Fora F aplicat este constant. Se utilizeaz sarcini de 1 pn la 120 kgf. Mrimea care se msoar este diagonala urmei d (fig.3.20.). Duritatea Vickers notat cu HV se determin ca i raportul dintre sarcina F i aria urmei piramidale S lsate de penetrator n pies, HV = F/S. Prin calcularea ariei rezult HV = 1,8544 F/d2.

Fig.3.20. Principiul ncercrii Vickers

Metoda Rockwell Este numit i metoda cu sarcin iniial.Se utilizeaza un penetrator de forma unui con de diamant avnd un unghi la vrf de 120o sau a unei bile de oel clit cu diametrul de 1,59 mm. Duritatea Rockwell HR, se exprim ca diferena dintre o adncime de ptrundere convenional E i adncimea de ptrundere real e a penetratorului determinat de o suprasarcin, adic HR = E e (fig.3.21.).

Se aplic mai nti fora iniial F0 sub aciunea creia penetratorul ptrunde pn la adncimea a. Prin aplicarea suprasarcinii F1, conul sau bila ptrund pn la nivelul b; prin eliminarea lui F1, dar meninndu-se sarcina iniial Fo, penetratorul revine n material la o nlime a + c. Duritatea HR se va exprima n funcie de aceast adncime. n relaie intervin i constante legate de tipul penetratorului i etalonarea comparatorului care msoar adncimea. Astfel duritatea Rockwell se poate scrie: HR = (K-c)/C unde: - K are valoarea 0,26 pentru bil i 0,2 pentru con, - C mrimea n mm a unei diviziuni a cadranului egal cu 0,002 mm. Notnd K/C = E i c/C = e se obine relaia HR = E - e. Pentru utilizarea conului de diamant relaia se scrie HR = 100 e (notat HRC) i pentru utilizarea bilei de oel HR = 130 e (notat HRB). n afara celor dou tipuri prezentate mai sus, prin modificarea sarcinii totale la metoda Rockwell C (150 Kgf), se definete metoda Rockwell A cu sarcina total de 60 Kgf. Cea mai folosit este ncercarea Rockwell C, ntruct prezint o precizie superioar, un timp scurt de msurare i o amprent mic, ceea ce permite msurarea pe piese finite. Nu se recomand pieselor fragile, precum i celor cu structur grosolan. Pe ansamblu se apreciaz c msurtorile de duritate sunt uor de efectuat ntr-un timp relativ scurt, nu necesit probe standardizate. Ele prezint de asemenea reproductibilitate ridicat. Duritatea determinat prin metodele HB, HV, HR, reprezint duritatea medie a agregatului cristalin deoarece urma lsat de penetrator acoper o suprafa care conine un mare numr de gruni cristalini. Pentru determinarea duritii unui singur grunte cristalin se utilizeaz aparatul numit microdurimetru. Acesta este de fapt un microscop care are ataat un sistem de msurare a duritii prin metoda Vickers. Valoarea duritii HV se exprim cu relai a HV = 1,8544F/(d + 1,5); valoarea de 1,5 reprezint o corecie care ine seama de revenirea elastic a urmei dup ndeprtarea sarcinii .

12. ncercarea de rezilien (ncercarea Charpy).


Un material se consider a fi caracterizat complet din punct de vedere mecanic dac i se cunoate alturi de rigiditate, rezisten, ductilitate i tenacitatea. Tenacitatea reprezint rezistena materialului la propagarea brutal a fisurii. O metod pentru evaluarea tenacitii o constituie ncercarea de rezilien. Ea este o ncercare mecanic dinamic (vitezele de aplicare a sarcinii sunt mari). Const din ruperea epruvetei crestate dintr-o singur lovitur, cu ajutorul ciocanului pendul de mas m ce este lsat s cad de la nlimea h0; dup ruperea epruvetei ciocanul urc la o nlime h (fig.3.22). Energia consumat pentru ruperea epruvetei este dat de relaia W = Wo - Wf = G (H - h). S-a notat cu Wo energia potenial a ciocanului n poziia iniial, iar prin Wf energia potenial n faza final .

Fig.3.22 Ciocan-pendul Charpy

Fig3.23 Epruvete pentru ncercarea la ncovoiere prin oc

Tenacitatea epruvetei este exprimat prin energia absorbit pentru ruperea ei. La epruvete cu cresttura n U (figura 3.23) se calculeaz reziliena (notat KCU) ce se definete ca raportul dintre energia consumat pentru ruperea epruvetei W i seciunea iniial n dreptul crestturii, S0: KCU = W/S0 J/cm2 . La epruvetele cu cresttura n V, reziliena se exprim prin valoarea energie de rupere W, notndu-se cu KV J . Cu ajutorul ncercrii Charpy se poate exprima variaia energiei de rupere n funcie de temperatur. Se determina astfel temperatura de tranziie de la ruperea ductil la ruperea fragil ceea ce permite exprimarea comportamentului la rupere a materialului (fig3.24). Diferena dintre materialele fragile (casante) i cele ductile (tenace) poate fi evideniat i prin determinarea energiei de rupere prin integrala curbei de ncercare la traciune de la O la Fr (figura 3.25). Se observ c valoarea energiei de rupere este mare n cazul materialelor ductile (oel moale) i redus n cazul materialelor fragile (ceramic). n consecin nu trebuie ns confundat reziliena cu tenacitatea. La modificri compoziionale evidente, reziliena nu mai caracterizeaz fidel tenacitatea. Spre exemplificare, se arat n figura 3.26. evoluia tenacitii U (exprimat cu ajutorul ariei de sub curba de traciune) i a rezilienei K pentru oeluri. Aa cum s-a artat, deformaia corpurilor solide se compune, n general, dintr-o deformaie elastic i una plastic (remanent). n funcie de mrimea deformaiei remanente, materialele se pot clasifica n materiale plastice sau materiale fragile (casante). n practic, delimitarea dintre materialele fragile i cele plastice nu este riguroas, att plasticitatea, ct i fragilitatea, ca i caracteristici ale materialului, putndu-se exprima prin diferite grade de intensitate. Mai mult chiar, ambele stri se pot manifesta la acelai material n condiii diferite. Astfel, este cunoscut faptul c oelurile au o comportare plastic la temperaturi ridicate i o comportare fragil la temperaturi joase (sub temperatura de tranziie ductil fragil). De asemenea, un cilindru de marmur se comport ca un material fragil la compresiune axial, iar n cazul unei compresiuni dup toate direciile, are o bun plasticitate.

13.Difuzia
Difuzia reprezint procesul de modificare a poziiilor atomilor prin deplasarea ordonat a acestora pe distane foarte mari n raport cu distanele interatomice. Difuzia se produce ca rezultat al micrii atomilor individuali sub aciunea energiei termice. Dac n material exist o diferen de concentraie chimic, rezultatul micrilor ntmpltoare ale atomilor individuali este un flux stabil care tinde s modifice concentraiile. 13.1 Legile difuziei n materialele metalice difuzia poate fi explicat prin intermediul legilor lui Fick. Prima lege a lui Fick exprim viteza cu care se realizeaz difuzia. Se consider un material format din zonele a i b (figura 4.1).
M

a
N C t2 t1 to
C0

t5

t4

t3

C0/2

Figura 4.1 Uniformizarea compoziiei chimice prin difuzie

Dac la momentul iniial t0 n zona a concentraia n atomi a elementului E este Ca=C0%E, iar n zona b este Cb=0%E, n timp se va produce o deplasare a atomilor de la o zon la alta, iar concentraia atomilor de E se modific pn la egalizare ntre cele dou zone. Datorit tendinei de egalizare a concentraiei ia natere un flux de atomi de E orientat de la stnga la dreapta. Difuzia se realizeaz prin salturi ale atomilor dintr-un plan cristalografic n altul cu frecvena: (4.1) . n care:

f=

e RT

- frecvena de vibraie a atomilor; Q - energia de activare pentru difuzie [cal/mol]; R - constanta gazelor R = 8,31 J/mol K; T - temperatura absolut [K]. Dac energia de activare este indicat prin forma q [J/atom], relaia se scrie:

f=

e kT

(4.2)

unde k este constanta lui Boltzmann (k = 13,8 10-24 J/atom K). Dac a este distana dintre dou poziii succesive ale atomilor (constanta celulei elementare n direcia fluxului de atomi), iar gradientul concentraiei este dc/dx [cm-4], notnd cu = 1/Z (Z este numrul de coordinaie) numrul de atomi care strbate n unitatea de timp suprafaa egal cu unitatea (fluxul de atomi), se poate scrie:

J=Se noteaz cu D coeficientul de difuzie:

1 1 2 3

e RT a

dc dx

atomi ] 2 cm s

(4.3)

D=

2 e RT = D0 e RT [cm / s]

(4.4) D0 este o constant care depinde de natura materialelor (tabelul 4.1). Coeficientul de difuzie D reprezint numrul de atomi ce difuzeaz prin suprafaa egal cu unitatea perpendicular pe direcia fluxului, la un gradient al concentraiei dc/dx Acesta exprim variaia concentraiei n funcie de distan (figura 4.2).

Coeficientul de difuzie depinde de temperatur, putnd fi exprimat grafic ca n figura 4.4. Se constat o cretere a coeficientului de difuzie odat cu creterea temperaturii, iar n cazul fierului, se constat o discontinuitate n variaia lui D n dreptul temperaturii de transformare alotropic Fe Fe (910 C). Aceast discontinuitate se explic prin valorile diferite ale gradului de compactitate corespunztoare celor dou forme alotropice ale fierului (gc =0,68 pentru Fe i gc =0,74 pentru Fe ) sau prin dimensiunile mai mari ale interstiiilor din reeaua Fe n comparaie cu cele din reeaua Fe . Prima lege a lui Fick se poate scrie deci pentru direcia x sub forma:

J = -D

dc dx

(4.5)

Pentru cazul tridimensional fluxul de atomi se poate exprima prin relaiile: sau:

J = -D J = -D(

C
(4.6)

C C C + + ) x y z

( este operatorul lui Hamilton). Dac se exprim concentraia n g/cm3, dc/dx se exprim g/cm4, iar fluxul se noteaz cu m:

Pentru cazul tridimensional: ( este operatorul lui Laplace)

m = -D

dc g [ 2 ] dx cm s m = -D C

(4.7) (4.8)

Cea de-a doua lege a lui Fick exprim dependena difuziei de timp. Pentru cazul monodimensional aceasta lege se exprim prin relaia:
C =D t
2

C
2

(4.9)

n cazul tridimensional:

C C C C = ( Dx )+ ( D y )+ ( D z ) t x x y y z z

(4.10)

unde Dx, Dy, Dz reprezint coeficienii de difuzie dup cele trei direcii. Dac Dx = Dy = Dz (mediu izotrop) legea se poate scrie:

C =D t

C
(4.11)

( este operatorul lui Laplace). Difuzia este influenat de o serie de factori tehnologici i metalurgici. Dintre factorii tehnologici care prezint importan se pot aminti: - temperatura - care influeneaz difuzia prin intermediul coeficientului de difuzie conform figurii 4.4; la creterea temperaturii cu 20 C difuzia crete de aproximativ dou ori; - viteza de nclzire - dac are o valoare mare, adncimea pe care difuzeaz atomii crete. Dintre factorii metalurgici, cei mai importani sunt: - concentraia - care influeneaz difuzia modificnd coeficientul de difuzie; De exemplu n cazul austenitei A=Fe (C) coeficientul de difuzie se modific n funcie de concentraia n carbon dup relaia:

D =(0,07 + 0,06%C)e-

32000 RT

(4.12)

- mrimea de grunte (cu ct gruntele este mai mic, cu att difuzia este mai mare); -imperfeciunile (att defectele punctiforme de tipul vacanelor, ct i cele liniare favorizeaz difuzia); - natura elementului de difuzie (elementele cu dimensiune redus difuzeaz mai uor); - structura cristalin (carbonul difuzeaz mai rapid n Fe dect n Fe ). Coeficientul de difuzie este diferit n funcie de zona din material n care difuzia are loc. Se pot distinge astfel urmtoarele tipuri de difuzie (figura 4.4): -difuzia n volum;

-difuzia prin limite de gruni; -difuzia prin suprafa. n cazul difuziei n volum, coeficientul de difuzie este mult mai redus dect la difuzia prin limitele de gruni, deoarece n zona limitelor factorul de mpachetare al atomilor este mai redus dect n interiorul grunilor. n zona de suprafa difuzia atomilor este facilitat de faptul c energia de activare a difuziei este mult mai redus. 13.2 Mecanismele difuziei Difuzia poate s produc modificarea compoziiei chimice prin alierea constituenilor structurali (difuzia atomic) sau poate s duc la formarea unor combinaii chimice (difuzia reactiv). Dac difuzia are loc n absena unei diferene de concentraie chimic se numete autodifuzie. Acest fenomen are ca efect o distribuie uniform a atomilor unui material format dintr-un singur tip de atomi i poate fi evideniat prin utilizarea unor izotopi radioactivi ai metalului de baz care se introduc n suprafaa materialului .
V V

Figura 4.5 Mecanisme de difuziei

Sunt cunoscute mai multe mecanisme de difuzie i anume: - difuzia prin schimbarea locului ntre doi atomi vecini (figura 4.5 a); - difuzia prin vacane (figura 4.5.b) care const din trecerea unui atom dintr-un nod ntr-un loc vacant, n locul lui aprnd o vacan ce poate fi ocupat de un atom vecin; - difuzia ciclic, prin deplasarea unor grupuri de 3-4 atomi (figura 4.5.c); - prin inserii (figura 4.5.d) valabil pentru atomi de dimensiuni mai mici care difuzeaz n reeaua unui element cu atomi mai mari; n acest caz energia reelei se modific n funcie de poziia atomului ca n figura 4.6. Valoarea care corespunde maximului de energie se numete energie de activare i are o valoare care depinde de natura elementului care difuzeaz i a elementului ce formeaz reeaua de baz. (tabelul 4.1). n cazul autodifuziei, n metale se poate constata o dependen aproape liniar ntre valoarea energiei de activare i temperatura de topire (tabelul 4.2). 13.3 Aplicaii practice ale legilor difuziei n unele situaii practice se pot deduce soluii particulare ale legii a doua a lui Fick. 1 . n cazul decarburrii (reducerea concentraiei de carbon din stratul superficial al unui oel care conine iniial C0%C ca urmare a nclzirii ntr-o atmosfer oxidant), evoluia concentraiei de carbon pe seciune este de forma din figura 4.7 i se poate exprima cu relaia: unde:

C x = C0

erf(y)

(4.13) (4.14)

x y= 2 Dt

n care: x -distana de la suprafa [cm]; D - coeficientul de difuzie [cm2/s]; t - timpul [s]. Funcia erf(y) reprezint funcia erorilor lui Gauss sau integrala de probabilitate.

erf ( y ) =

e- y dy
0

(4.15)

Ea este tabelat n funcie de valorile lui y i se poate reprezenta grafic ca n figura 4.7. 2 . n cazul tratamentelor termochimice (un material avnd concentraia C0 ntr-un element este nclzit ntr-un gaz n care acelai element atinge concentraia C1 pn cnd, la adncimea x se atinge concentraia Cx) se deduce urmtoarea soluie a legii a doua a lui Fick:
x C x - C0 = 1 - erf 2 tD C1 - C0

(4.16)

Variaia concentraiei pe seciunea piesei tratate termochimic este cea din figura 4.8.

13.4 Particularitile difuziei n materiale ceramice i n polimeri Dac n metale i aliaje atomii se pot deplasa ocupnd orice vacan sau interstiiu al reelei cristaline, n cristalele ionice deplasarea ionilor este posibil doar prin noduri caracterizate prin aceeai sarcin electric (figura 4.9). Pentru a ajunge n noile poziii, ionii trebuie s treac prin imediata vecintate a unor regiuni cu sarcin opus i de aceea energia de activare este mult mai mare dect n cazul metalelor. n consecin, coeficientul de difuzie va avea valori mai reduse. Dintre ionii care particip la formarea acestor cristale, cationii, avnd dimensiuni mai reduse, difuzeaz mai uor dect anionii. n polimeri pot difuza att lanurile de molecule (dac sunt legate prin legturi slabe Van der Waals) afectnd stabilitatea materialului, ct i moleculele mai mici care particip la formarea lanurilor. Difuzia acestor molecule este mai uor de realizat n polimerii amorfi i mai dificil n polimerii cristalini. Difuzia selectiv prin membrane din polimeri se folosete pentru separarea unor substane (spre exemplu la desalinizarea apei, cnd moleculele de ap pot difuza prin membran, iar ionii de clor i sodiu nu pot difuza). n unele situaii, difuzia constituie un dezavantaj al polimerilor (spre exemplu difuzia aerului prin ambalajele etane din polimeri pentru produse alimentare sau prin anvelopele de automobil)

14.Germinarea
a) Germinarea omogen
Probabilitatea reorganizrii structurii topiturii simultan n toat masa este redus, dar procesul este posibil pentru volume mici din diverse puncte ale lichidului. Gruprile de atomi care apar se numesc germeni (nuclee), iar procesul germinare omogen. Formarea germenilor impune existena unei subrciri T sub temperatura de solidificare Te. Dac se noteaz cu GL energia liber a fazei lichide i cu GS energia liber a fazei solide (GL > GS ), la temperatura T = Te - T apare scderea energiei libere F care reprezint fora motric a transformrii. Dintre germenii aprui sunt stabili doar cei care au o energie mai mare dect energia critic. Stabilitatea unui germene e determinat de condiia ca, prin creterea lui, s contribuie la scderea energiei libere a sistemului. Existena unui germene care are raza r contribuie la reducerea energiei libere a sistemului (prin reducerea energiei volumice a fazei solide comparativ cu cea lichid), dar i la mrirea energiei libere prin apariia unei energii datorate tensiunii superficiale a interfeei solid-lichid. Se noteaz: - F diferena dintre energia liber a unitii de volum dintre cele dou faze:

Flichid V

Fsolid

(4.9)

- energia superficial a unitii de suprafa pe interfaa dintre germeni i topitur. Pentru un germene cu raza r, variaia energiei libere pe care o produce este:

F=-

Pentru ca dezvoltarea unui germene s conduc la reducerea energiei libere, este necesar ca dimensiunea lui s fie mai mare dect raza critica rcr care corespunde maximului curbei (punctul n care derivata I a energiei totale este nul). Din condiia:

4 3 2 r F +4 r 3

(4.9)

Se obine valoarea:

( F) =0 r

(4.11)

rcr =

2 F

(4. 12)

Energia liber volumic poate fi determinat cu relaia:

Fv
n care:

Hf T Te

(4.13)

Hf - este cldura latent de topire a materialului; T - gradul de subrcire la care are loc transformarea; Te - temperatura absolut de echilibru pentru transformarea lichidsolid. n cazul germinrii omogene, valoarea gradului de subrcire este de ordinul: T 0,2Te [ K ] n majoritatea situaiilor este de dorit ca mrimea grunilor obinui n urma solidificrii s fie ct mai redus, ceea ce impune i o valoare mic a razei critice. Reducerea razei critice se poate obine fie prin creterea gradului de subrcire (mrirea vitezei de rcire la solidificare), fie prin utilizarea unor adaosuri de elemente solubile (modificatori) care modific valoarea tensiunii superficiale. Valoarea concentraiei necesare pentru realizarea unor straturi monoatomice de substan superficial activ este de 0,001...0,01%. b) Germinarea eterogen Se produce pe suprafee suport preexistente n topitur, care pot fi: - pereii formei; - particule insolubile aflate n suspensie n topitur. Este procesul de germinare ntlnit n toate materialele inginereti (germinarea omogen se ntlnete doar n condiii de laborator pentru obinerea materialelor de foarte nalt puritate). Suprafeele suport reduc lucrul mecanic necesar formrii germenului i implicit subrcirea T necesar pentru cristalizare. Notnd cu V volumul germenelui i cu A suprafaa de contact dintre faza lichid i cea solid, se poate scrie (n

mod similar cu cazul germinrii omogene) expresia variaiei de energie produs de germenele cu volumul V:
F =V F+K A= K V F =V
2 3 2

(4.14)

F + K V -3

Volumul critic se va obine pentru:


( F) =0 V
F 1 A 3

(4.15)

Din prelucrarea acestei relaii se obine:

(4.16)

Suprafeele de separare preexistente (figura 4.17), nlesnesc procesul de germinare eterogen cu att mai mult cu ct tensiunea superficial a suprafeei de separare germene-suprafa- suport este mai mic sau cu ct suprafaa este mai bine udat de germene (raportul dintre nlimea calotei sferice h i raza sferei R este mai redus). La valori foarte mici ale raportului h/R (suprafaa este complet udat de ctre germene), calota sferic se transform ntr-un strat monoatomic coerent cu suportul solid pe care crete. Dac suportul i materialul solidificat au acelai tip de reea cristalin, depunerea unor metale din topitur sau chiar din faza de vapori poate conduce la obinerea unei mbinri de dou materiale avnd reele coerente. Dac temperatura de nclzire a topiturii este mai mare (supranclzire) structura de solidificare obinut prin germinarea eterogen se caracterizeaz printr-o granulaie grosier, deoarece numrul particulelor care pot constitui suprafee suport pentru formarea germenilor cristalini este mai redus. O granulaie mai fin a materialelor solidificate se poate obine prin adugarea n topitur a unor substane care, prin descompunere, formeaz elemente ce reacioneaz cu topitura dnd natere la compui care au temperaturi de topire ridicate i care constituie suprafee suport pentru formarea germenilor cristalini. Un efect similar se obine i dac, n timpul solidificrii, topitura este supus unor vibraii mecanice sau dac sunt creai cureni turbuleni. Prin aceste procedee, n topitur apare fenomenul de cavitaie (formarea, pentru perioade reduse de timp a unor goluri de dimensiuni mici) prin care se produc zone cu presiune mare care pot constitui puncte de germinare eterogen.

15. Cinetica procesului de solidificare


Se poate studia cu ajutorul parametrilor cinetici (capacitatea de germinare i viteza de cretere liniar) Capacitatea de germinare Qg [mm-2s-1] reprezint numrul germenilor viabili care apar n unitatea de timp pe unitatea de volum. Se poate exprima grafic n funcie de temperatur (figura 4.18). Se constat c valoarea capacitii de germinare este redus att la temperaturi mari (unde atomii au mobilitate mare , dar fora motric ce produce solidificarea este redus), ct i la temperaturi sczute (unde atomii au mobilitate redus, dei fora motrice de solidificare este mare). Reprezentarea capacitii de germinare n funcie de gradul de subrcire (figura 4.19) indic un maxim pentru un grad de subrcire ce reprezint 2/3 din temperatura de echilibru lichid-solid. Viteza de cretere liniar Vcr [ms-1] este viteza de deplasare a feelor cristalului n timpul solidificrii. Reprezentarea grafic a vitezei de cretere liniar n funcie de gradul de subrcire (figura 4.20) evideniaz un maxim la temperatura T = 1/2Te. Fineea microstructurii rezultat prin solidificare depinde de gradul de subrcire la care s-a produs solidificarea i poate fi studiat prin suprapunerea curbelor de variaie a capacitii de germinare i vitezei de cretere n funcie de gradul de subrcire (figura 4.21). Conform acestei reprezentri, la grade mici de subrcire att capacitatea de germinare, ct i viteza de cretere au valori reduse, iar granulaia materialului este mare. La grade mari de subrcire granulaia este fin, deoarece capacitatea de germinare este mai mare (numrul germenilor este mare), iar viteza de cretere este mai redus (germenii cristalini se dezvolt cu vitez mai mare). Procesul de cristalizare poate fi urmrit i prin intermediul curbelor cinetice de cristalizare care redau variaia n timp a proporiei de material cristalizat (figura 4.22). Se observ c transformarea ncepe la momentul t1 cu o vitez mic (viteza de transformare ntr-un punct poate fi apreciat prin derivata I a curbei n punctul respectiv), viteza devine maxim la transformarea a 50% din volumul total de material, dup care scade, devenind nul la momentul t2 n care transformarea se ncheie Cinetica cristalizrii poate fi descris analitic lund n considerare parametrii cinetici cu relaii de forma:

V s =(1 - e 3
n care: Vs este volumul materialului solidificat; V0 este volumul total de lichid; Qg i Vcr sunt parametrii cinetici ai germinrii.

4 Qg V 3 cr t

) V0

(4.17)

16.Structura de solidificare a materialelor metalice


Structura de solidificare este determinat de compoziia chimic a topiturii i de condiiile de eliminare a cldurii (viteza de solidificare sau gradientul termic). Dac se analizeaz situaia solidificrii unui lingou dintr-un metal pur, se constat diferene nsemnate n ceea ce privete forma i dimensiunile grunilor, diferene explicabile prin faptul c viteza de solidificare scade de la suprafa spre centrul lingoului (figura 4.24). Primii germeni de cristalizare apar pe suprafaa de contact cu forma de turnare (figura 4.24a) prin germinare eterogen i eventual printr-o germinare omogen suplimentar n lichidul puternic subrcit din vecintatea formei. Viteza de rcire fiind mare, cristalizarea se face cu vitez mare de germinare, iar viteza de cretere fiind mic, rezult o granulaie fin (figura 4.24b). n etapa urmtoare (figura 4.24c) se vor dezvolta doar acei gruni care au axul dendritei n direcia de cretere.

Figura 4. 24 Zonele de cristalizare la solidificarea unui lingou

n lichidul nesolidificat din centru, avnd un grad mai mic de subrcire, are loc o germinare eterogen datorat impuritilor. Ca urmare, se formeaz o serie de cristale echiaxiale de dimensiuni mari (figura 4.24d). Dezvoltarea acestor cristale oprete creterea cristalelor columnare. Prin solidificare se formeaz urmtoarele trei zone de cristalizare: - crusta - zona cu cristale echiaxiale mici de pe suprafa; - zona cristalelor columnare; - zona central cu cristale echiaxiale mari. Procesul de solidificare se ntlnete n practic la producerea lingourilor; producerea pieselor turnate (aproximativ 20% din piese se obin prin turnare) i n alte operaii tehnologice (sudare, lipire, acoperiri de protecie cu metal lichid, sinterizare, cretere de monocristale). Calitatea produselor turnate este determinat de: - microstructura i macrostructura materialului; - nivelul tensiunilor reziduale; - porozitatea; - coninutul de incluziuni nemetalice; - segregaia elementelor de aliere i a impuritilor. a) Structura materialului solidificat influeneaz calitatea produsului turnat, n sensul c proprietile mecanice sunt mai bune n zona cristalelor marginale, iar grunii columnari contribuie la o anizotropie a proprietilor mecanice. n cazul pieselor turnate trebuie s se aib n vedere, nc din faza de proiectare, obinerea unei structuri care s conduc la proprieti corespunztoare. Astfel, n zonele de racordare ale pieselor turnate pot s apar seciuni cu rezisten redus la intersecia cristalelor columnare crescute pe dou suprafee adiacente (figura 4.25a).Defectul se poate elimina prin mrirea razei de racordare (figura 4.25b). Reducerea zonei cristalelor columnare i extinderea zonei cristalelor echiaxiale poate fi favorizat de o serie de factori: - supranclzirea mic a topiturii (fragmentele de dendrite netopite reprezint germeni de cristalizare); - turnare n forme din amestec (dendritele formate sunt lungi i subiri i sunt rupte de curenii de convecie); - vibraii mecanice sau ultrasonice aplicate topiturii n timpul solidificrii. O alt posibilitate de modificare a proprietilor produselor turnate prin modificarea structurii de turnare o constituie solidificarea dirijat prin controlarea modului de evacuare a cldurii.

n figura 4.26 se prezint trei structuri de turnare care pot fi obinute n cazul unei piese solicitate la ntindere axial. n urma unei rciri lente i uniforme se obine o structur cu gruni echiaxiali (figura 4.15a) care asigur o rezisten la rupere identic dup toate direciile. O comportare mai bun la solicitarea de ntindere n direcia axial se obine n cazul unei piese cu gruni columnari orientai n direcie axial (figura 4.26b). Aceast structur poate fi obinut prin evacuarea cldurii prin una din suprafeele de rcire. Dac n pies se dezvolt numai unul dintre grunii aprui n vecintatea suportului, se formeaz o structur monocristalin cu proprieti mecanice foarte bune, care nu conine defecte de tipul limitelor de gruni (figura 4.26c).

n materialele policristaline, mrimea gruntelui influeneaz rezistena mecanic a materialelor metalice conform relaiei:

=
(d este diametrul mediu al grunilor,
0

k d

(4.17)

i k sunt constantele de material).

b) Tensiunile reziduale Sunt produse datorit rcirii neuniforme a piesei ca urmare a diferenelor de seciune. Poriunile subiri ale piesei, care se rcesc mai repede, i pierd plasticitatea i nu se mai pot deforma plastic sub aciunea celor mai masive care continu s se rceasc i s se contracte producnd tensiuni sau provocnd fisurarea sau chiar ruperea piesei. Pentru ca tensiunile interne din piesele turnate s nu depeasc limita de curgere (cnd ar duce la deformarea piesei) sau limita de rupere (cnd ar provoca fisurarea piesei), este necesar ca, la proiectare, s se evite trecerile brute de seciune sau s se prevad racordri corespunztoare, iar n timpul procesului de turnare s se limiteze viteza de rcire. c) Porozitatea Apare ca efect al contraciei la solidificare (micorrii volumului) sau degajrii gazelor dizolvate n topitur Contracia la solidificare apare la toate metalele cu structur cristalin compact (CFC, CVC, HC). Cristalele cu legtur covalent i cu numr de coordinaie mai mic de 3 (Si, Ge, Sb, Bi, Ga) se dilat la solidificare. n tabelul 4.2 sunt prezentate valorile modificrii relative de volum ( V/V) la solidificare pentru cteva materiale. La scar macroscopic se manifest sub forma de retasur a crei mrime i form depind de modul de evacuare a cldurii Q n timpul solidificrii (figura 4.27).

a) b) c) Figura 4.27 Forma retasurii pentru diferite variante de evacuare a cldurii

Ca urmare a faptului c schimbul de cldur cu pereii formei de turnare este mai intens, solidificarea materialului va ncepe dinspre interfaa form-metal i ca urmare a scderii nivelului de lichid n timpul solidificrii, retasura se va situa n zona superioar a piesei sau lingoului (figura 4.27a). La turnarea lingourilor, retasura cu aceast form se elimin prin tierea poriunii superioare a lingoului (utarea lingoului). Dac i pe suprafaa liber are loc un schimb intens de cldur (figura 4.27b), se formeaz o retasur n interior, n zona central, care conduce la rebutarea produsului turnat. Pentru reducerea zonei pe care se ntinde retasura, se urmrete ca, n zona superioar s se reduc schimbul de cldur i s se pstreze un surplus de material topit care poate umple golurile aprute n timpul solidificrii (figura 4.27c). La turnarea pieselor, prin proiectarea corespunztoare a reelei de turnare, n zona superioar se prevede o maselot (figura 4.28) n care se formeaz retasura i care se nltur dup solidificare, urmnd a fi retopit i utilizat la turnarea altor piese. Microporozitatea (figura 4.29) apare ca urmare a nealimentrii cu lichid a unor spaii interdendritice. Formarea acestui defect este favorizat de existena unor dendrite cu dimensiuni mari. Are dimensiuni de 510 m n zona

cristalelor columnare i aproximativ 25 m n zona cristalelor echiaxiale. Degajarea gazelor din topitur n timpul solidificrii se datoreaz reducerii solubilitii gazelor n material (figura 4.30) i conduce la apariia suflurilor.
Figura 4.30 Variaia solubilitii maxime a gazelor n funcie de temperatura materialului la solidificare

Gazele rejectate din topitur se acumuleaz n faa frontului de solidificare pn ce ating o concentraie suficient pentru a provoca germinarea de bule. n funcie de viteza de deplasare a frontului de solidificare, pot s apar urmtoarele situaii: - la viteze mari de degajare - bulele de gaz sunt incluse n materialul solid sub form de sufluri sferice; - la viteze mai mici - bulele se deplaseaz n acelai ritm cu frontul de solidificare i dau natere la sufluri cilindrice cu axul perpendicular pe direcia frontului; - la viteze foarte mici - bulele cresc suficient pentru a se desprinde i a se ridica la suprafa. Porozitatea reduce proprietile mecanice ale materialului solidificat, deoarece porii activeaz ca nite concentratori de tensiune i reduc seciunea efectiv. La deformarea plastic porii se sudeaz dac pereii lor nu sunt oxidai. d) Incluziunile nemetalice Sunt particule de oxizi, sufluri, silicai, etc. ncorporate n materialul metalic la solidificare. Ajung n topitur din exterior (incluziuni exogene) sau se formeaz n timpul elaborrii prin reacii ale elementelor (incluziuni endogene). n materialele metalice, incluziunile afecteaz n mod negativ proprietile de utilizare ale materialelor, dar mbuntesc unele proprieti tehnologice (mresc prelucrabilitatea prin achiere, reduc tendina de cretere a gruntelui la nclzire). Incluziunile nemetalice se evideniaz prin microscopie optic pe probe lustruite i apar de culoare nchis pe un fond deschis, reprezentat de matricea metalic (figura 4.20). Proporia de incluziuni nemetalice, dimensiunile, forma i gradul de dispersie a acestora reprezint criterii de apreciere a calitii materialelor metalice. e) Segregaiile Se manifest prin diferene de compoziie chimic ntre diferite zone din material i apar datorit redistribuirii componentelor la solidificare. n funcie de cauzele care duc la separarea componentelor, segregaia poate fi: Segregaie normal care se manifest prin diferene de compoziie ntre straturile de la suprafa i zona central. Se explic prin faptul c, n aliajele metalice, solidificarea se produce ntr-un interval de temperatur, iar faza solid format la temperaturi mai ridicate (n primele etape ale solidificrii) are o compoziie chimic diferit de cea a fazei solide format la temperaturi mai reduse (n ultima etap a solidificrii). Segregaie invers provocat de aspirarea lichidului din zona central n cavitile interdendritice. Se obin astfel, chiar n vecintatea suprafeei, zone a cror compoziie chimic este identic cu cea a materialului din zona central. Segregaie gravitaional care se manifest prin diferena de compoziie ntre baz i captul superior al lingoului. Se poate realiza prin: - micarea pe vertical a stratului de lichid mbogit cu anumite elemente (dac aceste straturi difer n ceea ce privete densitatea); - plutirea sau scufundarea cristalelor din zona echiaxial; - solidificarea unor aliaje ale cror componente sunt parial solubile sau insolubile n stare lichid. Segregaiile chimice se pun n eviden cu ajutorul unor metode metalografice care permit nregistrarea distribuiei elementelor (amprentele elementelor) pe o hrtie fotografic, presat pe suprafaa probei care anterior a fost atacat cu un reactiv. n cazul oelurilor se poate obine n acest fel amprenta de sulf (amprenta Baumann), amprenta de fosfor, amprenta de plumb sau amprenta de oxizi. Materialele pot fi utilizate n practic avnd structura obinut n urma solidificrii, dar n majoritatea situaiilor, pentru eliminarea unor defecte de turnare i pentru mbuntirea proprietilor de exploatare se realizeaz modificri ale structurii prin deformri plastice i tratamente termice aplicate dup turnare.

17.Faze si constitueni structurali


Elementele pure (metalele sau elementele nemetalice) au o utilizare mai redus n practic dect amestecurile de dou sau mai multe elemente (cum sunt aliajele metalice) care se caracterizeaz prin proprieti de exploatare mult mai bune. Chiar i metalele aa-zis pure sau tehnic pure conin unele impuriti (ce nu pot fi complet evitate) care le modific esenial proprietile, acestea comportndu-se de fapt ca aliaje. Structura acestor materiale este format din constitueni structurali care reprezint poriuni distincte din structur delimitate de alte poriuni i caracterizate prin proprieti specifice. Din punct de vedere al compoziiei chimice constituenii structurali pot fi: - constitueni omogeni - care au aceeai compoziie chimic i aceeai structur n tot volumul pe care l ocup; constituenii omogeni se mai numesc i faze cristaline; acetia pot s fie metale pure, soluii solide sau compui definii; - constitueni neomogeni - care sunt formai din doi sau mai muli constitueni omogeni; constituenii neomogeni se mai numesc amestecuri mecanice.

Soluii solide
Noiunea de soluie solid poate fi explicat pornind de la o topitur format din atomii a dou metale A i B care se amestec uniform (figura 4.32a). n urma solidificrii, atomii celor dou metale i pierd mobilitatea, se plaseaz n poziii fixe, dar pot rmne amestecai formnd soluii solide (figura 4.32b). O soluie solid format prin dizolvarea elementului B (solubilul) n elementul A (solventul) se indic prin formula A(B). Soluiile solide se noteaz, n general, prin literele mici de la nceputul alfabetului grecesc ( , , , etc.). Unele elemente pot forma soluii solide cu orice concentraie cuprins ntre 100%A i 100%B (au solubilitate total n stare solid), iar alte elemente se pot dizolva unul n cellalt doar pn la o anumit valoare a concentraiei (au solubilitate limitat n stare solid). Soluii solide de substituie Se formeaz atunci cnd cele dou componente ndeplinesc urmtoarele condiii (condiiile Hume-Rothery): 1.Condiia geometric, exprimat prin faptul c dimensiunile atomilor celor dou elemente nu trebuie s difere prin mai mult de 15%:

0,85 < R B < 1, 15 RA

(2.1)

Dac diferena dintre dimensiunile atomilor este mai mare, solubilitatea soluiei solide este limitat.
Exemplu: Cuprul i nichelul au solubilitate total pentru c RCu = 0,1278nm, iar RNi = 0,1246nm (RCu/RNi=1,0256), n timp ce cuprul n aluminiu are solubilitate maxim de 20%, pentru c RAl = 0,1431 (RCu/RAl=0,8931).

2.Condiia de structur, exprimat prin necesitatea ca cele dou elemente s aib aceeai structur cristalin. 3.Condiia de afinitate chimic exprimat prin necesitatea ca cele dou componente s nu difere mult din punct de vedere al nveliului electronic. n caz contrar, componentele vor avea tendina de a forma compui definii i nu soluii solide. 4.Condiia de valen, care influeneaz solubilitatea prin aceea c un metal cu valen mai mare are o solubilitate mai mare ntr-un metal cu valen mai mic i invers.
Exemplu: Zincul (valena 2) are o solubilitate de 37% n cupru (valena 1), pe cnd cuprul n zinc are o solubilitate de numai 0,3%.

Raportul dintre dimensiunile atomilor componentelor i concentraia solubilului determin gradul de distorsionare a reelei cristaline, influennd proprietile mecanice ale unei soluii solide (rezistena la rupere, duritatea, alungirea). Influena naturii i concentraiei solubilului asupra rezistenei la rupere a soluiilor solide pe baz de cupru este indicat n figura 4.34. Se observ c atomii de staniu care au dimensiuni mult mai mari dect cele ale atomilor de cupru (RSn/RCu=1,18) i atomii de beriliu care au dimensiuni mai mici (RBe/RCu=0,89) distorsioneaz mai mult reeaua cristalin a cuprului comparativ cu atomii de zinc a cror dimensiune este mai apropiat de cea a atomilor de cupru (RZn/RCu=1,05). La concentraii mari ale solubilului, influena atomilor lui asupra reelei se va face simit n tot volumul soluiei solide. Astfel, n cazul n care atomii solubilului au dimensiune mai mare dect cea a atomilor solventului, ei vor provoca o mrire a constantei reticulare, iar n caz contrar vor conduce la micorarea constantei reticulare.

ntr-o prim aproximaie, constanta reticular poate fi determinat ca o medie ponderat a constantelor reticulare ale componentelor, dar pentru o determinare mai exact, trebuie s se in seama de abaterile de la aceast regul, abateri care depind de coeficienii de compresibilitate specifici celor doi componeni. Soluii solide de inserie Se realizeaz atunci cnd atomii unui element B (solubilul), avnd dimensiuni mai reduse, ocup interstiiile din reeaua cristalin a elementului A (solventul). Elementele ai cror atomi au dimensiuni suficient de reduse pentru a putea ptrunde n interstiiile unor reele cristaline sunt H,C,N i B. Dac raza atomic a solubilului este mai mare dect raza maxim a interstiiilor din reeaua solventului, soluiile solide formate vor avea o solubilitate limitat. Soluiile solide pot fi dezordonate (dac atomii celor dou componente nu au nici un fel de afinitate fa de atomi diferii, iar distribuia lor n nodurile reelei este una statistic) sau ordonate (dac atomii fiecrui component tind s se nconjoare cu precdere cu atomi diferii). Aspectul de soluie solid ordonat sau dezordonat este condiionat i de condiiile de temperatur astfel nct, n unele aliaje (de exemplu n aliajele Cu-Zn, Fe-Al, Fe-Si sau Ni-Mn), modificarea temperaturii are ca efect schimbarea distribuiei atomilor celor dou componente de la o distribuie ordonat (la temperaturi ridicate) la una dezordonat (la temperaturi mai reduse). Dac ordonarea unei soluii solide este complet, se poate considera c atomii componentelor, dei ocup aceleai poziii spaiale ca n soluiile dezordonate, formeaz o nou reea cristalin denumit suprareea. Ordonarea are ca efect creterea duritii, a rezistenei la rupere i a conductivitii electrice a soluiei solide.

Compui definii
n aliajele metalice formate din dou sau mai multe elemente (metale sau metale i metaloizi) i n sistemele ceramice pot s apar, n afara soluiilor solide, o serie de compui avnd compoziie i structur definite, indicai prin formule de tipul AxBy (Fe3C, Cu5Zn8, Cu3Sn, FeS, etc.). n funcie de modul n care respect legea valenei, compuii definii pot fi: - compui care nu respect legea valenei (CuBe, NiAl, CuZn); - compui cu valen normal (Mg2Si, Mg2Sb). Dup intervalul de concentraie n care pot s existe, se cunosc: - compui stoichiometrici - care au o compoziie chimic bine definit (Fe3Cr, NiAl3, AlSb, Mg2Ni, Mg2Si, etc.); - compui nestoichiometrici - care pot exista ntr-un interval de concentraie (Cu2Al, Ni3Al, Cu31Sn8, FeZn7). Dup comportarea la nclzire, compuii definii pot fi: - cu topire congruent - care nu se descompun nainte de topire i au temperaturi de topire mai mari dect cele ale componentelor (NiAl, Cu2Mg, AlSb); - cu topire incongruent - care, nainte de topire, se descompun ntr-un amestec de dou faze (NiAl3, Ni2Al3). Factorii care contribuie la formarea compuilor definii sunt: - factorul electrochimic (diferena de electronegativitate dintre componeni); - factorul geometric (raportul razelor atomice ale componenilor); - concentraia electronic (raportul dintre numrul electronilor de valen i numrul atomilor). n funcie de natura factorului care are cea mai mare influen n formarea compuilor definii, se disting: - compui electrochimici; - compui geometrici; - compui electronici. Compuii electrochimici se caracterizeaz prin valen normal i au la baz legtura ionic sau covalent. Sunt, n general, compui cu topire congruent i cu concentraie chimic definit sau cuprins ntr-un domeniu foarte restrns. Se ntlnesc compui ionici de forma AB care au o structur cristalin de tipul clorurii de sodiu (MgSe, PbSe, BaTe), compui ionici de tipul AB2 cu structura de tipul fluorinei (Mg2Si, Mg2Sn, Na2S, Be2C) sau compui AB cu structura blendei (BeS, ZnSe, AgTe, AlN, MnS). Compuii geometrici se formeaz, n principal, pe baza raportului dintre dimensiunile atomilor celor doi componeni. Pot s fie: - de tip interstiial, dac atomii componenilor difer mult din punct de vedere dimensional (RA/RB<0,59); se formeaz ntre un metal i un metaloid; cele mai cunoscute sunt carburile (TiC, WC, V2C) i nitrurile (Fe4N, Fe2N); - faze Laves, dac raportul dintre dimensiunile atomilor componentelor este RA/RB=1,225, asigurnd o mpachetare maxim a atomilor (MgCu2, TiFe2); - faze sigma, formate ntre un metal de tranziie din grupele V sau VI i un alt metal de tranziie din grupele VII sau VIII; se caracterizeaz printr-o legtur interatomic i au domenii de concentraii largi (CrFe, VCo, CrCo, WFe). Compuii electronici se formeaz datorit tendinei atomilor de a se aranja n structuri cristaline n care gazul de electroni se caracterizeaz printr-o energie intern de valoare minim. Aceast condiie este ndeplinit atunci cnd concentraia electronic Ce (raportul dintre numrul electronilor de valen Ne i numrul atomilor Na are valorile 2/3, 7/4 sau 21/13 (tabelul 2.1). Numrul electronilor de valen corespunde numrului grupei din Sistemul Periodic. Astfel, metalele din grupa VIII (Fe, Co, Ni, Pt) au numrul de

electroni de valen Ne=0, cele din grupa I (Cu, Ag, Au) au 1 electron de valen, cele din grupa II (Zn, Cd) au 2 electroni de valen, cele din grupa III (Al, Ga) au 3 electroni de valen, n timp ce S, Sn, Pb (grupa IV) au 4 electroni de valen. n anumite condiii (vitez de rcire redus) compuii definii se separ la limita grunilor (figura 4.37) formnd o reea dur (cementita secundar n oelurile carbon, carburile n oelurile aliate). Compuii definii AmBn pot participa la formarea unor soluii solide mpreun cu unul din componenii lor (A, B) sau cu un alt element C. Compuii care au acelai tip de reea cristalin i sunt formai din componeni cu raze atomice apropiate, formeaz soluii solide cu solubilitate nelimitat (de exemplu Fe3C i Mn3C). n general, compuii definii se caracterizeaz prin valori ale duritii mult mai mari dect cele ale altor constitueni structurali, dar i prin fragilitate ridicat. Carburile, nitrurile i borurile sunt constitueni care se produc n straturile superficiale pentru a mri rezistena la uzur a pieselor i sculelor. n aliajele cu structura format din mai multe faze, compuii definii contribuie la durificarea materialului. Proprietile fizice ale compuilor definii recomand utilizarea materialelor care le conin ca materiale magnetice dure (magnei permaneni), materiale semiconductoare, materiale rezistive, etc. Amestecuri mecanice Amestecurile mecanice sunt constitueni eterogeni formai prin cristalizarea simultan a doi constitueni care pot fi metale pure, soluii solide sau compui definii. Acestea se pot separa dintr-un lichid (eutectice) sau dintr-o soluie solid (eutectoide). Proprietile amestecurilor mecanice depind de natura celor doi constitueni, dar i de mrimea, forma i modul lor de dispunere. n mod obinuit amestecurile mecanice A+B apar sub form lamelar (figura 4.38 a) sau sub forma unei matrici A (de obicei soluie solid) n care apar formaiuni globulare uniform distribuite B reprezentate, n general, de compui definii (figura 4.38 b)

18. Microscopia optic i electronic


Structura materialelor se poate evidenia prin analiz microscopic (microscopie optic sau electronic). Cele dou metode de analiz microscopic se deosebesc prin natura radiaiei folosite pentru investigaie (microscopia optic utilizeaz lumin iar microscopia electronic folosete un fascicul de electroni). Schemele constructive ale unor microscoape optice i electronice sunt prezentate n figura . Microscoapele optice pot fi utilizate pentru analiza prin transparen (microscoape optice biologice, figura 4.39 a) sau pentru analiza n lumin reflectat a probelor metalice (microscoape optice metalografice, figura 4.39 b). n md similar, microscoapele electronice pot fi microscoape electonice prin transmisie (figura 4.39 c) si microacoape electronice cu baleiaj (figura 4.39 d).
Sursa de electroni Lentila condensor Bobina de deflexie Lentila obiectiv Lentila proiector Obiectiv Prob Ecran fluorescent Prob Detector

Ocular Lentila condensor Prob Obiectiv Lentila condensor Lamp Lamp

Prob

Ecran

Figura 4.39 Schemele de principiu ale microscoapelor optice i electronice: a) microascop optic biologic; b) microscop optic metalografic; c) microscop electronic prin transmisie; d) microscop electronic cu baleiaj

Se constat ca microscopia electronic are ca domeniu specific investigaiile le nivelul surcturii fine (nanostructuri, defecte de reea cristalin) iar microscopia optic este folosit pentru a evidenia natura, dimensiunea, forma i distribuia constituenilor structurali. Pentru analiza unor aspecte structurale de dimensiuni mai mari de 1 mm se folosete analiza macroscopic (folosind microscoape stereo, lupe sau chiar cu ochiul liber). Analiza macroscopic este o metod simpl i rapid de analiz care precede orice analiz structural mai amnunit. Analiza macroscopic pune n eviden: aspectele solidificrii metalelor, aliajelor (existena dendritelor, retasurilor, fisurilor, etc.); aspectul suprafeelor de rupere; neomogenitile de ordin chimic; neomogenitilede ordin mecanic; neomogenitile structurale; zonele mbinrilor (sudate, lipite, etc.). 18.1. Microscopia optic Permite examinarea probelor metalice, n lumin reflectat, cu mriri de pn la 1500 de ori. Probele se preleveaz n mod diferit n funcie de produsul analizat i de scopul analizei. Pentru a evita modificarea structurii probei ca urmare a nclzirii sau deformrii plastice, prelevarea se realizeaz cu maini speciale folosind discuri abrazive cu turaii i avansuri alese n funcie de natura materialului probei (figura 4.41). Obinerea suprafeei plane necesare examinrii prin microscopie optic se realizeaz prin prelucrare mecanic (pilire, frezare, rectificare plan). n vederea prelucrrilor ulterioare, probele metalografice de dimensiuni mici se nglobeaz n rini sau se fixeaz n dispozitive speciale (figura 4.42) Suprafaa ce urmeaz a fi examinat se prelucreaaz prin lefuire, folosind hrtii metalografice monate pe discurile mainii de lefuit (figura 4.43). Lustruirea probelor se execut electrolitic (folosind principiul dizolvrii anodice) sau mecanic cu maina de lustruit, care este prevzut cu un disc pe care se fixeaz o psl. La lustruire se depune pe psl o suspensie de oxid de aluminiu (alumin), oxid de magneziu, sau praf de diamant de diferite granulaii (1 6 m). Dup lustruire, proba se spal cu ap, se degreseaz cu alcool i apoi se usuc pentru a evita corodarea. Pentru lefuirea i lustruirea unui numr ridicat de probe se utilizeaz maini automate la care regimurile de prelucrare (granulaia hrtiei de lefuire i a particulelor pentru lustruire, turaia discului, presiune de apsare, etc) sunt programate pentru fiecare set de probe prelucrate simultan. Pentru scoaterea n eviden a structurii cristaline suprafaa lustruit se atac cu reactivi corespunztori care dizolv sau coloreaz selectiv fazele si constitueni prezeni, fcndu-i s se poat distinge unul de cellalt. Atacul chimic se realizeaz prin imersiune sau prin tamponarea suprafaa probei cu o bucat reactiv Proba metalografic se consider atacat cnd suprafaa metalografic i-a pierdut luciul metalic devenind mat. Pentru cercetarea la o mrime mai mare a microscopului optic se va efectua un atac mai slab, pentru

observarea n condiii mai bune a detaliilor de structura. Un atac prea intens denatureaz aspectul structurii, cnd apar chiar figuri de coroziune (pete de culoare neagr). Analiza microscopic a materialelor, aliajelor i mbinrilor sudate se realizeaz prin evidenierea la microscopul optic (figura 4.44) a detaliilor constitutive ale structurii. Imaginea microscopului pune n eviden forma, natura i mrimea constituenilor structurali sau fazelor structurale. Caracteristicile principale ale unui microscop optic sunt: Mrirea (raportul dintre dimensiunea imaginii i cea a obiectului)

d1 d
(3.4)

Puterea de separaie (distana minim dintre dou puncte de pep rob care pot fi vzute distinct):

d
Unde:

2n sin

este lungimea de und a luminii folosite; n este indicele de refracie al mediului ntre lentila obiectiv i prob; este din unghiul de deschidere a conului de lumin captat de lentila obiectiv. A=n sin reprezint apertura obiectivului, adic puterea de strngere a razelor. Apertura obiectivului reprezint, adic puterea de strngere a razelor A=n sin Prin microscopie optic se pot realiza i analize speciale (analiza n lumin polarizat, n cmp ntunecat sau n contrast de faz). Microscoapele optice moderne permit nregistrarea i prelucrarea automat a imaginilor (determinarea mriii de grunte, determinarea coninutului de incluziuni nemetalice, msurarea grosimii straturilor depuse, etc.) 18.2Microscopia electronic Microscopia electronic este o metod modern de investigaie care permite depirea limitelor microscopiei optice (rezoluie sczut, profunzime de cmp mic). Conform relaiei , puterea de separare este dependent de lungimea de und a radiaiei folosite, ct i de mediul dintre lentila obiectiv i prob pe de o parte i de caracteristicile lentilelor pe de alt parte. Pentru obinerea unei puteri de rezoluie satisfctoare este necesar s se foloseasc radiaii cu lungimi de und ct mai mici (figura 4.46). Descoperirea dualitii und particul a electronului, a deschis largi perspective dezvoltrii micr oscopiei, ajungndu-se la construirea microscoapelor electronice. Lungimea de und a electronului se calculeaz innd cont de caracterul su corpuscular ondulatoriu, cu relaia

( A)

U fiind tensiunea de accelerare a electronilor n KV. Deci, pe msura creterii tensiunii de accelerare, se micoreaz lungimea de und i se mbuntesc caracteristicile microscopului. Datorit acestor lungimi de und mici, se obin puteri de separare net superioare fa de microscopul optic i fa de ale ochiului omenesc. Astfel, dac ochiul omenesc are putere de separare de 3x10 6 , microscopul optic ce utilizeaz lumina din partea central a spectrului vizibil 2x103 , microscoapele electronice pot atinge puteri de separare ntre 30 i 3 .. Microscoapele electronice sunt asemntoare microscoapelor optice formnd tot imagini de structuri, deosebirea dintre ele constnd n faptul c, n timp ce la microscoapele optice imaginile sunt for mate de fascicul de lumin, la microscoapele electronice imaginile sunt formate de fascicule de electroni. Obinerea imagi nilor cu ajutorul fasciculelor de electroni se bazeaz pe proprietatea electronilor de a se deplasa n vid n cmpuri electrice i magnetice, asemntor razelor de lumin n medii cu capaciti de refracie diferit. Microscopul electronic, n esen, are aceeai alctuire ca i un microscop optic, bineneles, cu anumite deosebiri eseniale: - sursa de lumin este nlocuit cu o sursa de electroni; - raze de lumin prin fascicule de electroni; - lentilele de sticl prin lentile electrostatice sau electromagnetice. Ca urmare a interaciunii fasciculului de electroni cu proba iau natere urmtoarele tipuri de radiaii: Electronii emii (electroni secundari) care sunt electroni smuli din prob ca rezultat al interaciunii dintre prob i fasciculul primar de electroni. Energia lor nu depete 50 eV, n majoritatea cazurilor fiind cuprins ntre 3 i 10 eV. Datorit energiilor lor cinetice mici, aceti electroni pot fi emii numai de straturile superficiale ale probei, adncimea pn la care ei pot fi emii fiind de cca. 10 nm (50 de straturi atomice).

150 U

(3.7.)

Electronii refractai se obin n urma interaciei elastice cu atomi de la suprafaa probei, interaciune care se realizeaz pe o adncime de maximum 4 m. La impactul electronilor incideni cu atomii de la suprafaa probei, nu se produce un schimb sensibil de energie, ci numai o mprtiere n toate direciile a electronilor incideni, motiv pentru care, aceti electroni prsesc proba. Aceti electroni sunt electroni reflectai elastic, numii i electroni retrodifuzai sau retromprtiai, energia lor fiind relativ mare, peste 50 eV. Eletronii retromprtiai se deosebesc, deci, de electronii emii, n primul rnd, prin energia lor. Electronii transmii apar doar n cazul probelor subiri, cu grosimi care nu atenuaeaz complet fascicolul incident de electroni. Grosimea limit a probei depinde de tensiunea de accelerare a electronilor i de masa atomic a substanei. Electronii absorbii sunt acei electroni care rmn n prob i care sunt condui la masa aparatului. Utilizarea diferenial a acestor tipuri de radiaii permite construirea mai multor tipuri de microscoape electronice. Folosind electronii transmii prin prob pentru formarea imaginilor, se realizeaz microscopia electronic prin transmisie (MET), iar cu electronii retromprtiai i secundari se poate realiza microscopia electronic prin baleiaj (MEB). Dei s-au construit i alte tipuri de microscoape electronice, cele care s-au impus n practica curent de laborator sunt MET i MEB. Microscopul electronic prin transmisie Puterea de separare este mai mare dect la microscopul optic, dar totui, este limitat de calitile lentilelor i tehnica de pregtire a probelor. Microscopul electronic prin transmisie (MET) (figura 4.47) funcioneaz dup acelai principiu ca i microscopul optic, cu deosebirea c, n locul luminii ( cca. 500 nm) utilizeaz electroni cu lungime de und mai mici dect ale luminii (aproximativ 3x10-3 nm), dependent de tensiunea de accelerare. Electronii accelerai, generai de tunul de electroni, au, o energie cuprins ntre 20 200 KeV, putnd ajunge i pn la 1000 KeV, la unele aplicaii speciale. Tunul de electroni const dintr-un filament nclzit, care emite electroni i un anod perforat, prin care trec electronii accelerai. Fasciculul format este transmis prin lentila condensor, care focalizeaz electronii pe obiect. Proba, constnd dintr -o folie subire de cteva zeci de nanometri, moduleaz intensitatea fasciculului, care este apoi preluat de lentila obiectiv. Imaginea dat de lentila obiectiv este preluat, n continuare, de una sau dou lentile de proiecie care mresc imaginea i o proiecteaz pe un ecran fluorescent. Dac n locul ecranului se pune o plac fotosensibil, imaginea electronic se poate fotografia. Microscopul electronic cu baleiaj Se caracterizeaz printr-o rezuluie mult ai bun dect cea a microscoapelor oprtice i printr -o profunzime de cmp care o depete pe cea de la microscoapele optice cu un factor de cca. 100. Aceast situaie este deosebit de avantajoas n cazul examinrii unor probe puternic denivelate, ca acelea rezultate din ruperea metalelor. n plus, razele X emise de suprafaa probei bombardate cu electroni permit, cu ajutorul microsondei electronice, s se obin compoziia chimic a unor microvolume de 13 m3 de la suprafaa probei.

19.Sisteme binare cu compui definii


n funcie de modul n care compuii se comport la nclzire, pot s existe sisteme care au compui cu topire congruent (care nu se descompun nainte de topirea complet a aliajului) sau cu topire incongruent (care se descompun sau se topesc n momentul atingerii liniei solidus. Sistemele cu compui cu topire congruent se exemplific pe diagrama Mg-Sn (figura 4.64). Cele dou componente formeaz o soluie solid cu solubilitate limitat =Mg(Sn) i un compus definit. Compusul definit = Mg2Sn, cu un coninut de 70,6 % masice Sn, este stabil i n domeniul bifazic (solid+lichid) i nu se descompune pn la atingerea temperaturii lichidus. Diagrama Mg-Sn este format din dou diagrame simple cu transformare eutectic (Mg-Mg2Sn i Mg2Sn-Sn), iar transformrile de faz din acest sistem se studiaz ca i n cazul diagramelor simple. Diagramele de faz cu compui definii apar n mod frecvent n cazul sistemelor ceramice complexe care sunt similare cu cele ale aliajelor metalice. O diagram de echilibru pentru un sistem binar al crei componeni formeaz i compui care se topesc incongruent este diagrama CaO-Al2O3 (figura 4.65). Pe aceast diagram apare compusul 3CaO Al2O3 care, spre deosebire de ceilali compui care apar la concentraii mai mari de Al2O3, se descompune la nclzire n momentul atingerii liniei solidus, neexistnd n contact cu faza lichid. Compuii AxBy care au o concentraie exact n A i B se reprezint pe diagram sub forma unor verticale, spre deosebire de compuii care pot avea compoziii chimice diferite, reprezentai sub forma unor domenii. n figura 5.66 se prezint diagrama de echilibru pentru sistemul SiO2 - Al2O4. Diagrama conine un compus cu topire incongruent mulit (Al6Si2O13), care are concentraia cuprins ntre o limit minim i una maxim. Pe aceast diagram se evideniaz transformarea polimorf a SiO2:

TRIDIMIT

1479

CRISTOBALIT

20. Diagrame de echilibru ale aliajelor ternare


Aliajele ternare sunt formate din trei componente A,B,C ale cror concentraii respect condiia: %A+%B+%C=100% (5.22) Se studiaz pe diagrame de echilibru spaiale la care, n plan orizontal, se reprezint concentraiile elementelor, iar pe vertical se reprezint temperatura. Atunci cnd un component din cei trei se afl n proporie mult mai mare dect ceilali doi componeni, concentraiile pot fi reprezentate ntr-un sistem cartezian ca n figura 4.67 : Aliajul reprezentat prin punctul P conine : 0,5%B, 1%C si 98,5%A. n cazul general concentraia aliajelor din sistem se reprezint pe triunghiul concentraiilor care este un triunghi echilateral n ale crui vrfuri sunt plasate componentele aliajului. Deoarece suma distanelor de la un punct din interiorul triunghiului echilateral este egal cu nlimea triunghiului, pentru orice punct P situat n triunghiul concentraiilor se poate determina coninutul de A, B i C ducnd perpendiculare din acest punct pe laturile triunghiului. Aliajul reprezentat prin punctul P conine: Pa %A; Pb %B; Pc %C (Pa+Pb+Pc=h=100%) De obicei, pe triunghiul concentraiilor nu se mai traseaz nlimea, ci se mpart laturile triunghiului n 100 de pri. Punctul P reprezentat n figura 4.69 corespunde aliajului cu 30%B, 20%C, 50%A Prin amestecarea aliajului care are concentraia P1 cu aliajul care are concentraia P2 se obine un aliaj a crui concentraie P3 este situat pe segmentul P1P2. n mod similar, prin descompunerea unui aliaj P3 n dou aliaje care au concentraii P1 i P2, proporiile celor 2 aliaje vor fi direct proporionale cu segmentele inverse:

% P1 % P2

P3 P2 100 P1 P2 P3 P1 100 P1 P2

n acelai mod se poate studia i cazul descompunerii unui aliaj de concentraie M 1 ntr-un amestec format din aliajul M2 i componentul C. Sistemele ternare pot fi studiate pe diagrame care au forma unor prisme triunghiulare. Baza prismei este triunghiul concentraiilor, iar feele laterale sunt diagrame binare formate de componentele sistemului ternar. Aceste diagrame sunt dificil de reprezentat i utilizat mai cu seam n cazurile n care componenii formeaz diagrame binare complicate. Se vor studia dou cazuri particulare :

20.1 Diagrame ternare ale cror componente au solubilitate total n stare solid
Diagrama prezint dou domenii monofazice : - domeniul soluiei solide (sub suprafaa solidus); - domeniul lichid (peste suprafaa lichidus); i un domeniu bifazic format din lichid+ (ntre suprafaa lichidus i suprafaa solidus). Cristalizarea aliajului cu concentraia P are loc dup curba de rcire i reacia de cristalizare din figura 4.72.
Figura 4.72 Cristalizarea unui aliaj n sistemul ternar cu componente total solubile:

1 - punct de intersecie cu suprafaa lichidus; 2 - punct de intersecie cu suprafaa solidus

n practic diagramele ternare se folosesc mai ales sub forma unor seciuni plane. Se utilizeaz seciuni verticale i seciuni orizontale. Seciunile verticale pot s fie seciuni care trec printr-un vrf al triunghiului concentraiei. ntr-o asemenea seciune ce trece prin vrful corespunztor componentei A, proporia componentului B, respectiv C se afl mereu n acelai raport:

%B %C

(5.23)

Un alt tip de seciuni verticale sunt cele paralele cu o latur a triunghiului concentraiilor (izoplete). Aceste seciuni se numesc diagrame pseudobinare, deoarece au o concentraie constant n componentul care se opune laturii cu care sunt paralele. Seciunile orizontale din diagramele ternare se mai numesc i seciuni izoterme. n cazul diagramelor simple se pot reprezenta mai multe asemenea seciuni izoterme suprapuse peste triunghiul concentraiilor.
5.4 2 Diagrame ale sistemelor ternare ale cror componente sunt insolubile n stare solid

O diagram teoretic pentru un asemenea sistem are forma din figura 4.74 Suprafaa lichidus a diagramei este definit prin punctele TA E1 TB E2 TC E4. Diagrama are trei eutectice binare E1, E2, E3 i un eutectic ternar E. Dup aceast diagram de echilibru temperatura eutecticului ternar E este mult mai sczut dect temperaturile de topire ale componentelor i dect temperaturile eutecticelor binare. n cazul aliajelor Bi-Pb-Sn (temperatura de topire pentru Bi este 272 C, temperatura de topire pentru Pb este 372 C, iar pentru Sn 232 C) se obine temperatura eutecticului ternar TE = 95 C. Dac la aceast compoziie se mai adaug i Cd se obine un aliaj cuaternar care are temperatura eutecticului TE=65 C (aliaj Wood).

21 Diagrama de echilibru metastabil fier-carbon


Aliajele fierului cu carbonul (oeluri i fonte) se studiaz pe diagrama de echilibru stabil a sistemului numit i diagrama fier-grafit (este cazul fontelor cenuii) sau pe diagrama de echilibru metastabil (figura 4.75) numit i diagrama fier-cementit (cazul oelurilor i a fontelor albe).
1600

Ferit

Lichid + Ferit Austenit +Ferit

Temperatura, C

1400
Lichid + Austenit

Lichid
Lichid + Cementit primar

1200

Austenit
1000
Austenit + Cementita secundar Austenit + Cementita secundar + Ledeburit I

Austenit + Ferit

Ledeburit I

Cementita primar Cementita primar + Ledeburit I

800

600

Ferit + Cementit Ferit teriar +Perlt

Perlt + Cementita secundar

Ledeburit II

Perlit

Ferit

Perlt + Cementita secundar + Ledeburit II

Cementita primar + Ledeburit II

400 Fe

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

Fe3C

Coninut de carbon, %
Figura 4.75 Diagrama de echilibru fier - cementit

Pe diagram apar urmtoarele faze : Ferita F = Fe (C), stabil de la temperatura ambiant pn la 9120 C, cristalizeaz n sistemul cubic cu volum centrat, are un coninut maxim de C de 0,02 %C la 7270 C i 0,06 %C la temperatura ambiant. Ferita este un constituent moale, cu tenacitate bun (plasticitate i alungire ridicat). Apare la microscop sub forma unor gruni poliedrici de culoare deschis. Ferita ( ) F =Fe (C), stabil ntre temperaturile de 13940C i 15430C, care cristalizeaz tot n sistemul cubic cu volum centrat i are un coninut maxim de carbon de 0,1%C la 1495 C. Austenita A=Fe (C), stabil de la temperatura de 7270C pn la 1495 C, care cristalizeaz n sistemul cubic cu fee centrate i are un coninut de C de 0,77% la 727 C i de 2,11%C la 1148 C. Cementita Ce=Fe3C, care conine 6,67%C este un constituent dur i fragil care cristalizeaz ntr-un sistem complex cu 8 atomi de Fe i 4 atomi de C. Cementita se descompune n jurul temperaturii de 1300 C. Constituenii eterogeni care apar n aliajele fier-carbon sunt : Perlita P=Fp+Cep amestec mecanic, este eutectoidul aliajelor Fe-C, conine 0,77%C i se formeaz prin descompunerea austenitei la 7270C. Ledeburita Le este eutecticul aliajelor Fe-C i se formeaz prin descompunerea lichidului care conine 4,3%C la temperatura de 11480C. La temperatura ambiant este un amestec mecanic de PLe+CeLe notat LeI, iar la temperaturi mai mari de 7270C este format din ALe+CeLe (LeII). Datorit modificrii solubilitii C n Fe , n timpul rcirii se mai formeaz i cementita secundar CeII, iar datorit modificrii solubilitii C n F se formeaz cementita teriar CeIII. Liniile importante de pe diagrama metastabil sunt urmtoarele: ABCD - linia lichidus; AHJECFD - linia solidus; HJB - linia transformrilor peritectice (1495 C) ; ECF - linia transformrilor eutectice (1148 C); PSK - linia transformrilor eutectoide (727 C), care se mai noteaz cu Ac1 (poriunea PS) i cu AC13 (poriunea SK); GS - linia punctelor AC3;

PQ ES LKFD MO

- linia solvus a feritei sau linia separrii cementitei teriare; - linia solvus a austenitei sau linia separrii cementitei secundare, care se mai noteaz cu Acem; - linia cementitei primare; - linia transformrii magnetice (770 C).

Se poate considera c diagrama Fe-C este format din trei diagrame simple i anume: - o diagram cu transformare peritectic;

- o diagram cu transformare eutectic; - o diagram cu transformare eutectoid. Punctele importante sunt prezentate n tabelul 4.5:
Tabelul 4.5 Punctele critice de transformare de pe diagrama metastabil Punctul J C S E P H G N A B D Denumirea punct de transformare peritectic punct de transformare eutectic punct de transformare eutectoid punct de solubilitate maxim a C n Fe punct de solubilitate maxim a C n Fe punct de solubilitate maxim a C n Fe punct de transformare alotropic Fe Fe punct de transformare alotropic Fe Fe punct de topire a fierului pur punct de concentraie maxim a liniei perlitice punct de descompunere a cementitei Temperatura, 0C 1453 1148 727 1148 727 1495 912 1394 1538 1495 1200 Coninutul de carbon, % 0,15 4,3 0,77 2,11 0,02 0,1 0 0 0 0,51 6,67

Fa de diagramele de echilibru simple studiate anterior, diagrama Fe -Fe3C prezint o serie de particulariti: 1) este o diagram care are drept componeni un metal (Fe) i un nemetal (C) (n mod obinuit ambele componente sunt metale); 2) diagrama acoper doar o poriune din concentraia sistemului (0...6,67 C); 3) punctele i liniile de echilibru se noteaz totdeauna n acelai mod; 4) diagrama se bazeaz pe presupunerea fals, conform creia cementita este un constituent stabil dei, n realitate, ea se descompune chiar i la temperaturi joase (ncepnd de la 540 C); 5) anumite poriuni ale diagramei nu sunt cunoscute cu precizie (ramura CD a diagramei este foarte abrupt i nu pot fi atinse concentraii mai mari de 5%C); 6) temperaturile i concentraiile unor puncte pot s difere de la o surs bibliografic la alta; 7) diagrama se folosete uneori i pentru a studia transformrile n afar de echilibru (transformri care au loc la rcirea cu viteze mai mari dect cele de echilibru, utilizate la trasarea diagramei). Aliajele care conin pn la 2,11%C i pot fi aduse prin nclzire n stare de soluie solid cu cementita complet descompus, putnd fi deformate plastic, se numesc oeluri. Aliajele de pe aceast diagram care conin peste 2,11%C, nu pot fi aduse prin nclzire n stare de soluie solid (pstreaz n structur cementit sub diferite forme pn la temperatur solidus), nu pot fi deformate plastic, se utilizeaz n stare turnat i se numesc fonte albe. Practic, se utilizeaz oeluri pn la 1,2 %C i fonte peste 2,25%C. Diagramele de faze i de constitueni structurali pentru aliajele fier-carbon sunt prezentate n figura 5.45. Cristalizarea oelurilor n funcie de poziia lor n raport cu concentraia punctului eutectoid S, oelurile se clasific n: - oeluri hipoeutectoide care au coninuturi n carbon mai mici de 0,77% i au structura format din ferit i perlit (la coninuturi mai mici de 0,4%C) sau din perlit i ferit (la coninuturi de 0,4 ...0,77%C); - oeluri eutectoide care au coninuturi de 0,77%C, avnd structura format numai din perlit; - oeluri hipereutectoide care au coninuturi de 0,77%...2,11%C, avnd structura format din perlit i cementit secundar. 1 . Cristalizarea unui oel hipoeutectoid cu 0,4%C Curba de rcire i reacia de cristalizare a aliajului sunt cele prezentate n figura 4.77.

De pe diagrama de echilibru i din reacia de cristalizare se constat c, la temperatura ambiant, structura acestui oel este format din ferit i perlit. O asemenea microstructur este prezentat n figura 4.78 a (ferita apare la microscop de culoare deschis, iar perlita (amestec eutectoid de ferit i cementit lamelare) apare de culoare nchis atunci cnd mrirea utilizat nu permite evidenierea lamelelor de ferit i cementit. n figura 4.78b se indic reprezentarea simbolic a acestei structuri. Oelurile care conin 0,77%C (oeluri eutectoide) au la temperatura ambiant structura format numai din perlit (figura 4.79). 2 . Cristalizarea unui oel hipereutectoid cu 1%C Curba de rcire si reacia de cristalizare sunt cele din figura 4.80.

Figura 4.80 Curba de rcire i reacia de cristalizare pentru un oel hipereutectoid cu 1%C

Cementita secundar, separat din austenit n timpul rcirii, datorit modificrii solubilitii carbonului n fierul , apare n structur la temperatura ambiant fie sub form de reea situat la limita grunilor de perlit, fie sub form acicular (figura 4.81).

Cristalizarea fontelor albe


n funcie de coninutul n carbon, fontele albe se clasific n: - fonte hipoeutectice care au un coninut de carbon cuprins ntre 2,11 i 4,3%; - fonte eutectice care au un coninut de carbon de 4,3%; - fonte hipereutectice care conin peste 4,3% carbon. Cristalizarea unei fonte hipoeutectice cu 3%C Se utilizeaz curba de rcire i reacia de cristalizare din figura 4.82.

Figura 4.82 Curba de rcire i reacia de cristalizare pentru o font hipoeutectic cu 3%C

Fontele eutectice au structura format numai din ledeburit, iar fontele hipereutectice au n structur, alturi de ledeburit i cementit primar sub form de ace grosolane care s-au format direct din topitur (figura 4.84). Existena ledeburitei i a cementitei primare n structura aliajului solid la orice temperatur produce o fragilizare accentuat a materialului i face imposibil deformarea plastic. Din acest motiv, fontele albe se folosesc doar la elaborarea oelurilor i la turnarea unor piese care ulterior sunt supuse unor tratamente termice pentru mbuntirea tenacitii (recoaceri de maleabilizare).

22. Diagrama de echilibru stabil fier-carbon


Este cunoscut i sub denumirea de diagrama fier-grafit i se folosete pentru studiul fontelor cenuii.
1600
Lichid + Grafit

Temperatura, C

1400
Lichid + Austenit

Lichid

1200

1154

Austenit
1000
Austenit + Grafit

Cementita primar

Austenit + Ferit

Grafit

800 736

Ferit
600
Perlt +Grafit (Perlt +Grafit)

400 Fe

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

Coninut de carbon, %
Figura 4.85 Diagrama de echilibru fier-grafit

Fontele cenuii sunt aliaje Fe-C care au n structur i carbon liber (nelegat cu fier n cementit) sub form de grafit. n figura 4.85 se reprezint cu linie continu diagrama stabil comparativ cu diagrama metastabil (fier cementit) ale crei linii sunt trasate cu linie ntrerupt. Pentru practic prezint interes fontele cenuii cu un coninut de carbon cuprins ntre 2,5 i 3,5%, care mai au n compoziie Si, Mn i P. Structura acestor fonte este format dintr-o matrice care poate fi alctuit din perlit, ferit sau perlit + ferit. Grafitul din structur poate s apar sub form lamelar (n fontele cenuii obinuite - figura 5.55), sub form sferic (n fontele cenuii cu grafit nodular) sau sub forma unor cuiburi (n fontele maleabile). Natura matricei unei fonte cenuii este dat de modul n care are loc rcirea acestei fonte. Sunt cunoscute dou mecanisme care pot s explice formarea fontelor cenuii. Primul mecanism presupune c solidificarea unei fonte cenuii are loc prin aceleai reacii ca i n cazul unei fonte albe, dar cementita format n timpul rcirii se descompune imediat ntr -o soluie solid i grafit. Acest mecanism folosete pentru studiul solidificrii diagrama metastabil Curba de rcire i reacia de cristalizare, conform acestui mecanism, pentru o font cenuie cu 3% carbon, sunt prezentate n figura 4.87.

Figura 4.87 Curba de rcire i reacia de cristalizare dup mecanismul descompunerii cementitei pentru o font cenuie cu 3% carbon

Acest mecanism de formare a grafitului explic formarea fontelor cenuii cu matrice feritic i cu matrice perlitic. Pentru a se obine matrice perlitic, este necesar ca viteza de rcire n jurul liniei PSK s fie ceva mai mare astfel nct s nu se mai realizeze descompunerea cementitei perlitice n ferit i grafit. Al doilea mecanism explic formarea fontelor cenuii prin separarea grafitului n timpul rcirii. Solidificarea dup acest mecanism folosete diagrama stabil Fe-G. Curba de rcire i reacia de cristalizare, conform acestui mecanism, pentru fonta cenuie studiat (cu 3% carbon), sunt cele din figura 4.88.

Figura 5.57 Curba de rcire i reacia de cristalizare dup mecanismul separrii grafitului pentru o font cenuie cu 3% carbon

Acest mecanism poate s explice formarea fontelor cenuii cu matrice feritic. Fontele cenuii se caracterizeaz printr-o serie de proprieti distincte, datorate prezenei grafitului n structur. Proprietile mecanice ale fontelor cenuii sunt determinate de natura matricei, dar i de proporia, dimensiunea, forma i gradul de dispersie al formaiunilor de grafit. Fontele cu grafit nodular (figura 4.89) se obin n urma modificrii, respectiv prin adugarea unor elemente (Ca, Cs) n topitur. Fontele maleabile (figura 4.90) se obin n urma unui tratament termic denumit recoacere de maleabilizare, aplicat pieselor turnate care au structura format din font alb.

23. Transformri de faz n stare solid n aliajele Fe-Fe3C


Oelurile i fontele sufer n timpul nclzirii i rcirii o serie de transformri de faz care au ca efect modificarea structurii i proprietilor acestor aliaje. Aceste transformri pot fi explicate analiznd curbele de variaie a energiei libere pentru cei trei constitueni care particip la transformri: perlita, austenita i martensita (figura 5.8).

Energia liber

Ms

AC1

Temperatura, C
Figura 5.8 Variaia energiei libere n funcie de temperatur i tansformrile principale din oeluri

Perlita (P) i austenita (A) sunt constitueni de echilibru definii la prezentarea diagramei fiercarbon. Martensita (M) este o soluie solid de inserie a carbonului n fier n stare suprasaturat, simbolizat M=Fe SS(C). Se obine n urma rcirii cu vitez mare a austenitei. Este un constituent n afar de echilibru. Pornind de la faptul c transformrile de faz se produc n sensul n care energia liber a sis temului scade, pot fi stabilite urmtoarele transformri principale: I. Transformarea perlitei n austenit (P A), care are loc la temperaturi mai mari dect AC1, la care energia liber a perlitei (Ep) este mai mare dect energia liber a austenitei EA. Este o transformare la nclzire. II. Transformarea austenitei n perlit (A P), care are loc la temperaturi mai mici dect AC1, la care energia liber a austenitei (EA) este mai mare dect energia liber a perlitei (Ep). Este o transformare la rcire care se produce cnd viteza de rcire este redus. Perlita este constituentul de echilibru din oelurile eutectoide. III. Transformarea martensitei n perlit (M P), care are loc la orice temperatur, deoarece peste tot energia liber a martensitei (EM) este mai mare dect energia liber a perlitei (Ep). La temperaturi reduse, aceast transformare nu este sesizabil, dar viteza de transformare crete la depirea temperaturii de 200 0C. IV. Transformarea austenitei n martensit (A M), care are loc la temperaturi mai mici dect temperatura critic de transformare MS (temperatura de nceput de transformare martensitic), atunci cnd energia liber a austenitei (EA) este mai mare dect energia liber a martensitei (EM). Este o transformare la rcire care se produce cnd viteza de rcire este mai mare dect o valoare caracteristic pentru fiecare oel, numit vitez critic de rcire. Martensita este un constituent n afar de echilibru. Cea de-a cincea transformare principal care ar putea s apar conform figurii, este transformarea M A, dar aceast transformare nu a fost evideniat experimental, ea avnd loc prin intermediul transformrilor M P i P A. n afara acestor transformri principale (n condiii de echilibru sau n afar de echilibru), n oeluri i fonte pot avea loc i transformri intermediare. O asemenea transformare este transformarea austenitei n bainit (A B), o transformare la rcire care are loc la viteze de rcire cuprinse ntre cele de echilibru (care produc transformarea austenitei n perlit) i cele n afar de echilibru (care produc transformarea austenitei n martensit). Bainita (B) este o soluie solid de inserie saturat a carbonului n fier , simbolizat B=Fe S(C). Aceste transformri de faz stau la baza proceselor de tratamente termice aplicate oelurilor i fontelor. Tratamentele termice sunt procedee tehnologice care reprezint o succesiune de nclziri i rciri urmrind mbuntirea proprietilor mecanice prin modificarea structurii.

24. Transformarea perlitei n austenit


Se exemplific pentru cazul unui oel eutectoid care are n structur numai perlit. n cazul oelurilor hipoeutectoide sau hipereutectoide, transformrile sunt aceleai cu deosebirea c, n structur mai apar i fazele proeutectoide (ferit proeutectoid F, n oelurile hipoeutectoide i cementit secundar CeII n oelurile hipereutectoide), care nu se transform n timpul rcirii. Reacia de transformare la nclzire este: incalzire Fe (C ) Fe3C Fe (C ) (5.20) (0,02%C ) (6,67%C ) (0,77%C ) Se observ c, n timpul transformrii, au loc modificri ale numrului de faze i modificri ale compoziiei chimice, deci transformarea presupune procese de germinare i cretere a unei faze noi precum i procese de difuzie a atomilor de Fe i C. Mecanismul transformrii P A se studiaz pe schema din figura (5.9)

A C1 1 2 3 4

T e m p e r a tu r a 5

Figura 5.9 Schema mecanismului transformrii perlitei n austenit

Structura iniial (1) este format din perlit (ferit perlitic i cementit perlitic). La depirea temperaturii AC1, pe interfaa ferit perlitic - cementit perlitic apare faza nou, austenita, a crei cantitate crete odat cu creterea temperaturii (2). Creterea cantiti de austenit are ca efect epuizarea feritei perlitice i reducerea cantitii de cementit perlitic (3). n momentul dizolvrii ultimei cantiti de cementit perlitic, structura este format din austenit neomogen (4). Creterea n continuare a temperaturii conduce la omogenizarea compoziiei chimice a austenitei formate (5). Transformarea perlitei n austenit se desfoar n timp, iar viteza de transformare poate fi urmrit pe curba cinetic (figura 5.10). Se observ c transformarea ncepe la momentul t1, deci are nevoie de un timp de incubaie, durata transformrii fiind de la t1 la t2. Viteza de transformare are la nceput o valoare mic, atinge o valoare maxim dup ce s-a obinut 50% A i apoi scade pn la transformarea complet.
A, % 100

50

t1 Timpul, t

t2

Figura 5.10 Curba cinetic a transformrii perlitei n austenit

Creterea temperaturii de nclzire i meninerea la temperaturi ridicate conduce i la creterea mrimii

gruntelui de austenit. Evoluia dimensiunii grunilor de austenit este influenat de compoziia chimic a oelului. Astfel, la oelurile care conin elemente de aliere cum sunt titanul, vanadiul sau wolframul, precum i la oelurile dezoxidate suplimentar cu aluminiu, gruntele de austenit rmne de dimensiuni reduse pn la temperaturi de 1000...1100 C (figura 5.11). Se spune despre aceste oeluri c au un grunte ereditar fin. La oelurile cu tendin mare de cretere a gruntelui (oeluri cu grunte ereditar grosolan) creterea granulaiei este evident imediat dup depirea temperaturii AC1.
Mrime de grunte
Grunte ereditar fin

Mrimea gruntelui de perlit

Mrimea gruntelui de austenit

Grunte ereditar grosolan

Ac1 Temperatura, C

925

Figura 5.11 Evoluia mrimii de grunte n funcie de temperatur

Gruntele de austenit existent ntr-un oel n condiii concrete este gruntele austenitic real. Mrimea gruntelui austenitic real influeneaz proprietile materialului. Aprecierea ei se face prin punctajul oelului. Punctajul unui oel (N) se determin prin analiz metalografic pe probe prelucrate n mod special pentru evidenierea gruntelui de austenit. Determinarea punctajului se poate face prin numrarea grunilor de austenit de pe o suprafa de 1mm2 (n). Legtura dintre punctajul N i numrul de gruni este dat de relaia: (5.21) n 8 2N n funcie de punctaj, oelurile se clasific n : - oeluri cu granulaie grosolan (N=1...3); - oeluri cu granulaie mijlocie (N=45); - oeluri cu granulaie fin (N=68). Transformarea perlitei n austenit este important, deoarece structura austenitic obinut n urma nclzirii influeneaz structura care se obine n urma rcirii i care d proprietile de exploatare ale materialului. Este de dorit ca austenita obinut s fie ct mai omogen, ceea ce presupune o temperatur de nclzire ridicat. n acelai timp, granulaia austenitei trebuie s fie ct mai mic, ceea ce impune o temperatur de nclzire redus. Temperatura recomandat pentru nclzirea unui oel este o valoare optim determinat de aceste cerine. Aceast valoare se numete temperatur de austenitizare TA sau chiar temperatur optim de austenitizare.

25.Transformarea austenitei n perlit


Este o transformare de echilibru (transformarea eutectoid din oeluri). Poate avea loc att la rcirea continu a austenitei (transformare izoterm), ct i la meninerea austenitei la o temperatur situat n intervalul de transformare A P (transformare izoterm) (figura 5.16). Reacia de transformare la rcire este:

Fe (C ) (0,77%C )

racire

Fe (C ) (0,02%C )

Fe3C (6,67%C )

(6.23)

T, C

TA Ac1 T1 T2 T3

A+P

A
A+B

Ms
A+M

V1 V2 V3

Mf 1 10 100

Timp, s

1000

Figura 5.16 Transformarea austenitei n perlit pentru un oel eutectoid

Se observ c, n timpul transformrii, au loc modificri ale numrului de faze (dintr -o singur faz se obin dou faze), deci transformarea presupune procese de germinare i cretere a unei faze noi. Deoarece fazele rezultate au alt concentraie dect faza iniial, transformarea presupune i existena unor procese de difuzie a atomilor de Fe i C. Mecanismul transformrii A P se studiaz pe urmtoarea schem:
1 2 Ferita perlitic 3 Cementita perlitic 4

Austenit

Colonie Austenit de perlit Austenit Temperatura Ac1

Perlit

Figura 5.17 Schema mecanismului de transformare a austenitei n perlit

La coborrea temperaturii sub temperatura Ac1, pe limitele grunilor de austenit ncepe formarea unor germeni de cementit perlitic. Formarea acestor germeni cu coninut mare de carbon (6,67%) va necesita aportul atomilor de carbon din vecintate, ceea ce va conduce la obinerea unor zone cu coninut mai redus de carbon n care se vor forma lamele de ferit. Aceste lamele, avnd un coninut redus de carbon (0,02%) vor expulza carbonul n exces aa nct, n zonele nvecinate, apar condiii pentru formarea altor lamele de cementit. Se formeaz astfel o colonie perlitic (2), care se va dezvolta n interiorul gruntelui de austenit pn la epuizarea total a acesteia (3). Cinetica transformrii A P se studiaz pe curba cinetic de transformare (figura 5.18).

Atr, % 100

50

t1 Timpul, t

t2

Figura 5.19 Curba cinetic a transformrii austenitei n perlit

Se observ c transformarea are nevoie de un timp de incubaie, de un anumit timp de transformare (de la t1 la t2). Viteza de transformare are o valoare maxim dup ce s-a transformat 50% A i apoi scade pn la 0.Transformarea este complet (nu rmne austenit netransformat). Structura obinut n urma transformrii A P depinde de viteza de rcire sau de gradul de subrcire aplicat. Se pot obine urmtorii constitueni de treapt perlitic: - perlita - dac gradul de subrcire este mic; are o structur lamelar, iar distana interlamelar este mare; - sorbita - obinut la grade de subrcire ceva mai mari, are structura lamelar cu lamele mai fine i duritate i rezisten mai mare dect perlita; - troostita - se obine la grade de subrcire mai mari, are structur lamelar cu lamele foarte fine, iar la microscop apare sub forma unor rozete de culoare nchis; are duritate i rezisten mai mare dect cele ale perlitei i sorbitei. Dependena distanei interlamelare a constituenilor de treapt perlitic de temperatura de transformare este de forma prezentat n figura 5.23.

100

Distana interlamelar, m

50

500 600 600 Temperatura de transformare,C

Figura 5.23 Dependena distanei interlamelare de temperatura de transformare a constituenilor de treapt perlitic

Transformarea A P st la baza tratamentelor termice de recoacere prin care se urmrete obinerea unor structuri de echilibru n oeluri i fonte.

26. Transformarea austenitei n martensit


Este o transformare n afar de echilibru care are loc la rcirea continu a austenitei dac viteza de rcire aplicat V1 este mai mare dect viteza critic specific oelului Vcr (figura 5.24 ). Reacia de transformare a unui oel eutectoid: Fe (C ) racire Fe SS (C ) (5.24) 0,77 %C 0,77 %C indic faptul c transformarea nu produce modificarea concentraiei fazei care rezult comparativ cu faza iniial, deci se desfoar fr difuzie. Formarea fazei noi (martensita) se explic prin transformarea alotropic Fe Fe care conduce la modificarea volumului specific. Atomii de fier i de carbon i pstreaz poziiile iniiale, iar modificarea celulei elementare din reea CFC (specific austenitei) n reea tetragonal (specific martensitei) poate fi explicat pe schema din figura 5.25.
T, C
TA Ac1

A+P

A
A+B

Ms
A+M

Mf V1 1 V3 10 Timp, s 100 1000

Figura 5.25 Transformarea austenitei n martensit pentru un oel eutectoid

zA

zM

Austenita
Martensita

aA
xM aA

cM

aM

yM yA

xA

Figura 5.26 Formarea celulei elementare a martensitei din celula elementar a austenitei

Creterea coninutului de carbon din martensit duce la mrirea gradului de tretragonalitate al reelei (c/a) i la tensiuni structurale mai mari care conduc la creterea duritii.

Parametrii reelei tetragonale a martensitei depind de coninutul de carbon al oelului conform figurii 5.18.
Figura 5.27 Influena coninutului de carbon asupra parametrilor reelei cristaline a martensitei
3,10

Parametrii retelei A

3,00

2,90

a
2,80 0 0,4 0,8 1,2

Continut de carbon, %

Martensita se formeaz sub forma unor plachete n interiorul grunilor de austenit (figura 5.28). Dimensiunile acestor plachete depind de cele ale gruntelui de austenit i de momentul n care ele s-au format.
Figura 5.28 Schema mecanismului de transformare a austenitei n martensit
1 2 3 4

Austenit

Austenit

Martensit

Austenit rezidual

Martensit

Temperatura

MS

La atingerea temperaturii MS (2) n gruntele de austenit apar primele plachete de martensit. n primele etape ale transformrii creterea plachetelor de martensit este limitat doar de limitele gruntelui de austenit (3). Martensita format n continuare se va dezvolta doar n interiorul volumului de austenit netransformat (4) aa nct, plachetele din ultimele generaii vor avea dimensiuni mai reduse. Cinetica transformrii A M se studiaz pe curba cinetic de transformare (figura 5.29).
100

Arez

Atr, %

50

Ms

Temeratura, T

Mf

Figura 5.29 Curba cinetic a transformrii austenitei n martensit

Transformarea ncepe la atingerea temperaturii MS i se ncheie practic la temperatura MF cnd, ns, nu s-a transformat ntreaga cantitate de austenit. Austenita rmas se numete austenit rezidual (Arez). Prezena austenitei reziduale se explic prin existena unor tensiuni structurale puternice (datorate creterii volumului specific la transformarea A M) care se opun transformrii. La temperatura ambiant, austenita rezidual este un constituent metastabil. Transformarea mai complet a austenitei se poate realiza prin modificarea strii de tensiuni (prin nclzire sau prin deformaii elasto-plastice). Martensita se caracterizeaz prin duritate i rezisten mecanic ridicat, dar i prin fragilitate. Transformarea austenitei n martensit st la baza tratamentului termic de clire a oelurilor.

27. Transformarea austenitei n bainit


Reprezint o alt transformare important pentru prelucrarea termic a aliajelor feroase. Bainita este un constituent intermediar care const dintr-un amestec de ferit saturat n carbon i carburi de tipul Fex(C), denumite i carburi . Transformarea austenitei n bainit poate avea loc prin rcire continu sau la temperatur constant n intervalul de temperatur cuprins ntre 400 C i 200 C.
T, C
TA Ac1

A+P

A
400 T2 T2 200 Ms
A+M A+B

Mf 1

V2

V1

10

Timp, s

100

1000

Figura 5.31 Transformarea austenitei n bainit la un oel eutectoid

Dac transformarea are loc ctre limita superioar a intervalului (viteza de rcire V1 sau gradul de subrcire T1) se obine bainita superioar sau granular care are o fragilitate mare, iar dac transformarea are loc ctre limita inferioar (viteza de rcire V2 sau gradul de subrcire T2) se obine bainita inferioar sau bainita acicular, care are duritate bun i tenacitate superioar celei granulare. Reacia de transformare este:
Fe (C ) (0,77 %C )
racire

Fe (

(C )

FeX C 6,67 %C

(6.25)

0,02 %C )

Transformarea presupune existena unor procese de germinare i cretere (n timpul transformrii se modific numrul fazelor) i procese de difuzie parial (fazele rezultate au alte coninuturi n carbon dect faza iniial, dar nu ajung la concentraiile fazelor de echilibru). Analiza curbei cinetice de transformare la rcire continu indic faptul c transformarea austenitei n bainit este o transformare incomplet, n urma creia, n structur, alturi de bainit, rmne i o cantitate de austenit rezidual (figura 5.33).
100

Austenita transformat Atr, %

Arez

50

Bs

Temperatura, T

Bf

Figura 5.33 Curba cinetic a transformrii austenitei n martensit

Transformarea austenitei n bainita are loc n tratamentul termic de clire bainitic prin care se urmrete obinerea bainitei aciculare care este un constituent cu duritate ridicat i tenacitate relativ bun. Clirea bainitic prezint avantajul c se poate obine printr-o transformare izoterm sau prin aplicarea unor viteze de rcire mai reduse dect n cazul clirii martensitice.

28. Transformarea austenitei reziduale i martensitei la nclzire


Constituenii care apar n structura oelurilor n urma rcirii cu vitez mare de la temperatura de austenitizare (martensita i austenita rezidual) se transform n constitueni mai apropiai de echilibru la nclzirea ulterioar la temperaturi mai mici dect temperaturi critice. Pentru a urmri transformrile acestor doi constitueni se poate folosi o curb de analiz termic diferenial (variaia diferenei dintre alungirea probei i alungirea etalonului l n funcie de temperatur) trasat pentru o prob din oel care iniial a fost supus nclzirii la temperaturi de austenizare i rcirii cu vitez mai mare dect viteza critic de clire (clire martensitic) (figura 5.34). La temperaturi situate pn la aproximativ 800 C se observ c ntre alungirea probei i alungirea etalonului nu apar diferene. n concluzie, n prob nu au loc transformri de faz.
l

II

II I

IV

80

200

600 400 Temperatura,C

Ac1

Figura 5.34 Curba de analiz termic diferenial pentru un oel clit

n intervalul I (la temperaturi cuprinse ntre 80 i 200 0C) proba sufer o contracie n raport cu etalonul. n acest interval are loc transformarea:
Fe ss (C) Fe s (C) + FexC ( Mclire) (Mrevenire) (carburi ) (6.26)

Martensita de clire (Mc) separ carburi de tipul FexC (x=1,22,2) i se transform ntr-o martensit de revenire (Mrev) cu un coninut mai redus de carbon.Din punct de vedere structural se pstreaz caracterul acicular al martensitei, dar acele de martensit de revenire se corodeaz mai puternic datorit precipitrilor de carburi i apar la microscop de culoare nchis. Materialul i pstreaz duritatea, dar se reduc tensiunile interne din material i densitatea de dislocaii. n intervalul II (la temperaturi cuprinse ntre 200 i 400 0C) are loc transformarea:
Fe (C) Fe s (C) + Fex C (Arez) (ferita saturat) (carburi ) (6.27)

Aceast transformare a austenitei reziduale ntr-un amestec de ferit saturat n carbon i carburi are ca efect creterea dimensiunilor probei. Continu i procesul de separare a carburilor din martensit, scade gradul de tetragonalitate al acesteia i se micoreaz duritatea materialului. n intervalul III (la temperaturi cuprinse ntre 400 i 600 0C) apare din nou o scdere a dimensiunilor probei comparativ cu etalonul, scdere cauzat de reacia:
Fe s (C) + FexC (ferit saturat) (carburi ) Fe (C) + Fe3C (F+Ce=Perlit) (6.28)

Structura obinut este o structur de echilibru format din cementit globular cuprins ntr -o matrice feritic. Iniial dimensiunile globulelor de cementit sunt reduse, iar dispunerea lor amintete de forma acelor de martensit (sorbit de revenire). Se obin valori ridicate ale plasticitii i tenacitii, pstrnd rezistena mecanic bun. Valoarea duritii se reduce mult comparativ cu structura obinut prin clire. n domeniul IV (ntre 6000C i temperatura AC1) n prob nu mai au loc transformri de faz. Structura este n continuare o structur de echilibru, dar se produce o cretere a globulelor de cementit care au dimensiuni mai mari pe seama dizolvrii celor cu dimensiuni mai mici. Fenomenul se numete coalescen i conduce la obinerea unei structuri de perlit globular. Structura format din martensit i austenit rezidual (structura de clire) se caracterizeaz pri n duritate mare i fragilitate ridicat. Pentru a reduce fragilitatea, materialul este supus unei nclziri la temperaturi mai mici dect AC1, n urma creia martensita i austenita rezidual sufer transformrile prezentate anterior. Aceste transformri stau la baza tratamentului termic denumit revenire care se aplic oelurilor clite. Temperaturile de nclzire la revenire sunt alese n funcie de proprietile care se impun structurii obinute prin revenire (temperaturi mai mari pentru cazul cnd se urmrete obinerea unei plasticiti ridicate i temperaturi mai mici cnd se urmrete pstrarea unei valori mari a duritii i rezistenei la rupere).