PRINCIPIUL NTI AL TERMODINAMICII

1. Noiuni fundamentale
Sistemul reprezint o regiune limitat a naturii supus cercetarii termodinamice. Starea termodinamic (termofizic) a unui sistem este descris prin specificarea unui anumit numr de proprieti macroscopice: parametrii interni (proprii sistemului, de exemplu temperatura, presiunea) i parametrii externi (determinai de poziia corpurilor exterioare, de exemplu fora de gravitaie), o alt denumire fiind cea de variabile. Variabilele sistemului pot lua valori arbitrare dac sunt independente. ltele se pot calcula !n funcie de variabilele independente i se numesc dependente. "elaiile analitice !ntre ele se numesc ecuaii de stare ale sistemului (v. cap. V, V##, V###, $#V). %ac variabilele au valori proporionale cu masa substanei !nc&ise !n sistem, se numesc variabile extensive (volum, energie, etc), iar !n caz contrar, c'nd au valori independente de mas, se numesc variabile intensive i iau valori determinate !n toate punctele sistemului (presiune, temperatur, etc). (n general, calculele din acest manual sunt fcute pe baza valorilor molare ale variabilelor extensive, adic a valorilor corespunztoare unui mol de substan pur sau amestec i care se noteaz cu litere mari (de exemplu, V reprezint volumul unui mol component pur sau amestec). )iterele mici se refer la valorile specifice (pentru un gram de substan). *rocesul termodinamic corespunde trecerii sistemului !ntre dou stri caracterizate prin proprieti macroscopice diferite. ceast condiie este !ndeplinit c&iar i pentru variaii foarte mici !n proprietiile sistemului, ca !n cazul izotopilor. *rocesul termodinamic infinitezimal (elementar) se refer la o variaie infinitezimal a proprietilor macroscopice. *rocesul natural (spontan) decurge de la sine !n sistem, fr a fi necesar o modificare a parametrilor externi. +c&ilibrul termodinamic reprezint starea !n care nu se poare produce nici un proces spontan !n sistem. Starea de ec&ilibru se poate atminge !ntr,un timp mai scurt prin folosirea catalizatorilor care elimin piedicile din calea transformrilor sistemelor !n ec&ilibru metastabil. (n stare de ec&ilibru, valorile parametrilor interni ai sistemului (de fapt, valorile medii) sunt funcii numai de parametrii externi i de temperatura (sau energia) sistemului. (n procesele reversibile (cuasistatice) sistemul trece prin stri succesive de ec&ilibru infinit de apropiate. *rocesele naturale corespund !ns proceselor ireversibile. *eretele care limiteaz sistemul este izolant (termic), dac !n sistem, la ec&ilibru intern complet, apar transformri datorit numai urmtorilor parametri externi: a) deplasarea pereilor i b) aciunea forelor de mare distan ca gravitatea, fore electrice i magnetice. (n acest caz, sistemul este izolat adiabatic i procesele care se petrec !n sistem se numesc procese adiabatice. %enumirea de sistem izolat se refer la ansamblul, sistem i mediul su !ncon-urtor, care nu sc&imb energie cu un alt ansamblu, sistem i mediul !ncon-urtor respectiv.

*ereii conductori care separ dou sisteme, fiecare !n ec&ilibru intern complet, las ca aceste sisteme s atming, dup o eventual transformare, o anumit stare denumit ec&ilibru termic. %ac dou sisteme sunt fiecare !n ec&ilibru termic cu un alt sistem, ele sunt !n ec&ilibru termic !ntre ele. cest principiu (principiul zero) al termodinamicii indic o proprietate comun !n cazul ec&ilibrului termic: egalitatea unei funcii univoce de stare, numit temperatur, !n toate sistemele (unul din sisteme poate fi considerat termometru). Sistemele !n care proprietile fizice rm'n constante sau variaz continuu de la un punct la altul se numesc omogene (sunt constituite dintr,o singur faz), iar sistemele ale cror proprieti variaz brusc i care prezint interfee i sunt constituite din mai multe faze se numesc eterogene (v. cap. $V##). Sistemul !nc&is nu sc&imb substana cu mediul !ncon-urtor, spre deosebire de sistemul desc&is.