CEPA III

Spectroscopia de absorbie atomic (AAS)

Spectroscopia de absorbie atomica are la baza legea lui Kirchoff care spune c un element emite aceleai linii spectrale pe care este capabil s le i absoarb. n principiu, analiza spectroscopic de absorbie atomic (MS) este o tehnic special n domeniul spectroscopiei UVVIS i const n plasarea n traseul radiaiei specifice unui anumit element a unui flux de atomi excitai ai aceluiai element. Fluxul de atomi care mai conine pe lng elementul analizat i alte elemente va absorbi din radiaia specific o intensitate de radiaie proporional cu concentraia lui. Cu un sensor fotoelectric plasat dup fluxul de atomi excitai se msoar cantitatea de radiaii trecute (neabsorbite) din radiaia inciden. Spectroscopia de absorbie atomic (AAS) este o metod comparativ. Pentru obinerea curbei de etalonare se folosesc etaloane de concentraie cunoscut care se aduc pe rnd n stare excitat msurndu-se pentru fiecare absorbie. Caracteristica de baz a spectroscopiei de absorbie atomic este nalta selectivitate datorit ngustimii liniilor spectrale, ceea ce duce la folosirea ei n principal n analiza concentraiilor mici i a urmelor din amestecuri sau aliaje multicomponent.

Figura 1.Schema de principiu a spectroscopiei de absorbie n figura 1. este reprezentat schema de principiu a spectroscopiei de absorbie atomic (AAS). Ca surse de radiaii specifice unui anumit element se pot folosi lmpi speciale. Radiaia specific unui element se obine prin montarea lmpii cu catod gurit care emite liniile spectrale

caracteristice elementului. De asemenea, se poate folosi ca surs i o radiaie poli cromatic, din care se selecteaz cu un monocromator o lungime de und specific elementului cercetat. Ultima soluie este mai comod i mai ieftin, n schimb nu are o rezoluie i o precizie la fel ridicat ca i cea cu lmpi specifice. Aparatele pentru spectroscopia de absorbie atomic pot fi cu sistem optic cu un singur fascicul, sau cu dublu fascicul. Este evident c sistemul cu dublu fascicul este mai performant ntruct d fasciculul de referin lipsit de radiaia de fond ct i de aportul elementului de analizat.

Spectroscopia de absorbie atomica n flacr

Prin spectroscopie atomic n flacr pot fi analizate cea. 67 de elemente chimice, n principal metale i metaloizi. Pentru analiz proba trebuie s ndeplineasc urmtoarele condiii : s fie lichid sau s fie dizolvat ntr-un solvent lichid; s fie posibil de excitat cu flacra; s conin sub 5% solide dizolvate; s aib concentraia n domeniul de lucru. Aa cum s-a menionat deja pentru ca s aib loc procesul de absorbie a radiaiei este necesar sa radiaia emis de o lamp cu catod cilindric gol s treac printr-o zon n care se afl atomi liberi ai metalului din care este construit catodul. n cazul spectroscopiei de absorbie cu flacr, flacra este aceea care aduce n stare de vapori i n final n stare de atomi liberi soluia de analizat, care conine i elementul urmrit. De regul, substana de analizat se aduce sub forma soluiei de analizat ca soluie apoas de sruri. n flacr au loc procese fizice, chimice i atomice. Procesele fizice constau n; omogenizarea fluxului de aerosoli din punct de vedere a mrimi particulelor, cu eliminarea particulelor mari; obinerea unei soluii suprasaturate n interiorul picturilor de aerosoli; evaporarea complet a lichidului i obinerea unei suspensiei solid-gaz; vapori zarea fazei solide, nsoite de disocierea termic i obinerea de atomi liberi ai metalului sau metalelor coninute n aerosoli. Procesele chimice sunt destul de complexe, pn n momentul cnd

elementul sau elementele de analizat s ajung n stare de atomi liberi ele dnd o serie de compui intermediari prin reacii ntre speciile C, CH, CN, NH, ce sunt prezente n flacra chimic alimentat cu aer. Din punct de vedere termodinamic unii compui intermediari favorizeaz obinerea de atomi liberi, alii frnnd formarea acestora. Procesele atomice se refer la capacitatea flcrii de a crea, prin aport de energie termic, o populaie de atomi liberi capabil s absoarb fotonii ce provin de la lampa cu catod cilindric gol. Absorbia de fotoni de ctre atomii liberi duce la modificare distribuiei electronilor pe nivelele energetice trecnd de la starea de baz la starea excitat. Rezultatul acestor absorbii se traduce ntr-un spectru de linii de absorbii cu lungimi de und bine definite. Intensitatea acestor linii depinde de numrul de atomi care absorb i ea este proporional cu concentraia atomilor liberi din flacr. n cazul spectroscopiei de absorbie atomic (AAS) sursa de atomi liberi este constituit de arztor, flacra acestuia fiind alimentat cu substan de analizat de ctre un pulverizator.