UNIVERSITATEA DUNAREA DE JOS GALA I FACULTATEA DE MECANIC

COROZIUNEA METALELOR IN INDUSTRIA ALIMENTAR

PROFESOR COORDONATOR,

ISTRATE GINA STUDENI,

ANGHEL MARIUS DANIEL DNIL MARIAN

CUPRINS

Noiuni introductive 1.1 Materiale metalice i aliaje folosite n industria alimentar 1.2 Definirea coroziunii i clasificarea tipurilor de coroziune 1.3 Clasificarea mediilor corozive 1. !actorii care influeneaz coroziunea 1." Mecanismul coroziunii 2 Microor#anisme implicate n coroziunea micro$iolo#ic 2.1 &acteriile 2.1.1 &acterii sulfo(reductoare 2.1.2 &acterii sulfo(o)idante 2.1.3 !ero$acterii 2.2 Ciupercile 2.3 +l#ele 3 Mecanismul coroziunii micro$iene 3.1 Mecanismul coroziunii micro$iolo#ice la metale 3.1.1 -roducerea de meta$olii cu aciune coroziv Coroziunea prin #radiente diferite de concentraie a 3.1.2 acceptorilor de electroni 3.1.3 Coroziunea prin depolarizare catodic Mecanismul coroziunii micro$iolo#ice la materialele 3.2 nemetalice Comportarea diverselor materiale i metode de com$atere a coroziunii micro$iolo#ice &i$lio#rafie

1 1 2 3 % ' ' * 12 13 1' 2, 2, 2, 22 23 23 2" 3

1. N")i'%i i%tr"&'cti*e

1.1. Materiale metalice i alia e !"l"#ite $% i%&'#tria alime%tar( .n industria alimentar/ materialele matalice sunt folosite pentru construirea de utilaje i instalaii te0nolo#ice/ am$alaje. +le#erea materialelor tre$uie s in cont de condiile specifice n care se desfoar procesele te0nolo#ice din industria alimentar1

e)istana unor medii de lucru a#resive i dificile1 su$stane acide sau alcaline/

umiditate e)cesiv/ e)istena n mediu a prafului i a altor particule fine/ presiune ridicat2

produsele i materialele nu tre$uie s intre n reacii c0imice/ ceea ce duce la

alterarea produselor2 unele utilaje pot funciona continuu timp ndelun#at/ aproape un an/ fr a

putea fi scoase din funciune 3de e)emplu coloanele de distilare i rafinare4. 5ransformrile fizice i c0imice ale produselor alimentare am$alate/ procesele care au loc n ntrea#a perioad de la am$alare p6n la consum/ impun materialelor destinate am$alajelor i alte condiii n afara condiiilor #enerale impuse materialelor folosite la confecionarea am$alajelor. 7le tre$uie s fie1

permea$ile/ pentru a asi#ura respiraia produsului alimentar am$alat sau

evacuarea #azelor de fermentaie/ impermea$ile la microor#anismele duntoare/ la arome/ #aze sau vapori de

ap/ n cazul materiei #rase sau a produselor des0idratate/ rezistenta la temperaturi co$or6te sau la cldur/ sta$ile c0imic fa de ap/ acizi/ $aze/ sruri/ #rsimi/ uor suda$ile la nc0iderea am$alajului/ compati$ile cu lacurile i vopselele de etic0etare/ lipsite de miros sau #ust propriu/

lipsite de componente care ar putea modifica proprietile produselor

am$alate. .n industria alimentar se folosesc1 materiale plastice anor#anice 3sticla/ ceramica4/ materiale plastice or#anice 3polietena/ polipropilena/ polietilen tereftalatul -754/ 06rtie i carton/ etc. Materialele metalice utilizate n industria alimentar se mpart n1

8 8

materiale metalice feroase1 fierul i aliajele lui/ fonta i oelul2 materiale metalice neferoase1 cuprul/ aluminiul/ staniul/ etc. i aliajele lor.

1.+. De!i%irea c"r",i'%ii i cla#i!icarea ti-'ril"r &e c"r",i'%e Coroziunea reprezint procesul c0imic sau electroc0imic de de#radare a suprafeelor metalice sau nemetalice/ datorit reaciei spontane cu elementele sau cu compuii c0imice din mediul e)terior1 o)izi/ vapori de ap/ #aze/ soluii/ etc. 9ezultatul coroziunii l reprezint modificarea compoziiei i a proprietilor materialului respectiv. Clasificarea coroziunii metalelor se poate face dup mecanismul procesului de distru#ere i dup aspectul e)terior al distru#erii. Dup mecanismul de desfurare a procesului se distin# dou tipuri de coroziune. coroziunea c0imic i coroziunea electroc0imic. a. c"r",i'%ea c.imic( reprezint procesul de distru#ere a metalelor i a aliajelor n urma reaciei c0imice directe ce are loc ntre nemetal i mediul su/ fr sc0im$ de sarcini electrice. +#enii corozivi pot fi #aze uscate sau su$stane lic0ide. -rodusele de coroziune/ n special o)izi/ rm6n la suprafaa metalului su$ form de pelicule. +cestea reduc viteza de naintare a procesului de coroziune dac sunt continue i dac volumul o)idului rezultat este cu puin mai mare dec6t volumul metalului din care provine. -eliculele formate poart denumirea de pelicule protectoare. /. c"r",i'%ea electr"c.imic( se produce atunci c6nd piesele piesle metalice vin n contact cu su$stane lic0ide care conduc curentul electric/ denumite electrolii. +stefel de soluii electrolitice sunt. umiditatea atmosferic/ apa/ a$urul/ etc. Coroziunea electrocimic se $azeaz pe reaciile asemntoare ce au loc n pilele #alvanice. dac dou se afl n contact ntre ele ntr(o soluie electrolitic/ ntre cele dou metale apare in curent electric/ datorit faptului c metalul care are mai muli electroni/ cedeaz o parte celuilalt. metalul care pierde

elctroni se ncarc pozitiv i constituie anodul/ iar cellalt se ncarc ne#ativ i constituie catodul. .n urma acestor reacii unul dintre metale este dizolvat i se corordeaz. c. c"r",i'%ea micr"/i"l"0ic(. -rocesele de coroziune sunt amorsate i stimulate n %,: din cazuri de elemente $iolo#ice. $acterii/ actinomicete/ ciuperci microscopice/ al#e/ protozoare/ etc. Dup aspectul e)terior coroziunea poate s ai$ mai multe aspecte/ distin#6ndu(se dou forme1 a. c"r",i'%ea '%i!"rm( reprezint corodarea ntre#ii suprafee e)puse mediului i are din punct de vedere al aspectului o uniformitate i apro)imativaceeai #rosime a stratului corodat. /. c"r",i'%ea %e'%i!"rm( se prezint su$ mai multe aspecte1

c"r",i'%ea -ri% -'%cte/ dintre cele mai periculoase/ const n apariia

de#radrilor locale/ care pot avea ad6ncimi mari n piesa respectiv

c"r",i'%ea #electi*(/ reprezint coroziunea unui component dintr(un

aliaj i poate fi coroziune selectiv de structur, prin care este atacat un component din punct de vedere alm structurii de restul componenilor i coroziune selectiv de componeni/ de e)emplu alama/ aliaj cu zinc; este atacat de mediile alcaline/ fiind atacat zincul i astfel scade rezistena mecanic pieselor respective.

c"r",i'%ea i%tercri#tali%( prin care se distru#e metalul la #raniele

dintre cristale/ sl$indu(se le#tura dintre cristale i deci micor6ndu(se rezistena mecanic a piesei respective. c. c"r",i'%ea tra%#cri#tali%( care desface cristalele metalului. <e nt6lnete de o$icei la oeluri/ unele aliaje ale cuprului i la materialele utilzate n industria c0imic solicitate frecvent i alternativ n medii corozive cu p= diferit. 1.1 Cla#i!icarea me&iil"r c"r",i*e 5oate tipurile de coroziune se datoresc unor medii specifice/ care n funcie de natura i concentraia lor/ pot provoca procese mai puternice sau mai sla$e de atac asupra materialelor metalice sau nemetalice. 7numerarea mediilor corozive se face pe $aza compoziiei lor c0imice i pe $aza repertizrii acestora n natur.

"

Atm"#!era > a#enii corozivi din atmosfer sunt1 o)i#enul/ apa i $io)idul de car$on/ iar n medii industriale/ #aze i vapori ai diferitelor su$stane. .n #eneral/ corozinea atmosferic se datorete umiditii i crete n raport direct cu acestea/ mai depinde de natura materialului e)pus/ de durata i modul de e)punere/ de alternana unei atmosfere mai umede cu una mai uscat. S"l'l > coroziunea solurilor datorita aciditii/ umiditii/ coninutului n sruri i n o)i#en/ activitii $acteriene. A-a > coroziunea datorat apei este determinat mai ales de concentraia n sruri solu$ile i n #aze a apelor ce vin n contact cu metalele i aliajele. .n afar de compoziia c0imic/ coroziunea datorit apei mai este influenat de temperatur/ vireza de micare i coninutul n o)i#en. Condensul/ n care sunt dizolvate o)i#enul i $io)idul de car$on/ este foarte coroziv. Compoziia c0imic a apei este determinat de sursa din care provine1 lac/ izvor/ r6uri/ mare. S'/#ta%)ele c.imice > acizii/ alcalii i srurile provoac fiecare o coroziune specific/ n funcie de temperatur/ vitez/ concentraie/ inmpuriti/ etc. Coroziunea alcalin este local i se produce prin puncte. Coroziunea provocat de sruri se datorete producerii pilelor de concentraie/ deoarece majoritatea soluiilor de sruri sunt $uni electrolii. <ulful i compu'ii si sunt foarete corozivi/ deoarece se com$in direct cu metalele. 1.2 Fact"rii care i%!l'e%)ea,( c"r",i'%ea Coroziunea este influenat de factori interni i e)terni1 1. factori e)terni1 viteza de deplasare a mediului coroziv/ compoziia c0imic a mediului/ concentraia su$stanei din mediul apos/ p=(ul mediului/ temperatura mediului/ rsp6ndirea neuniform a temperaturii sau a coninutuluin o)i#en/ timpul de contact cu mediul a#resiv.

2. factori interni structura i starea metalului/ %

 c0imice4/

structura etero#en a amestecului metalic/ tensiunile interne 3acesteea cresc prin tratamente mecanice/ termice/ termo >

starea suprafeei metalului 3rizuri/ z#6rieturi/ anuri/ fisuri/ etc.4

1.3 Meca%i#m'l c"r",i'%ii Coroziunea unui corp este considerat ca fiind rezultatul transformrii la#turilor structurale din acel corp. <u$ influena apei/ o)i#enului sau luminii. +tomul/ practic neutru/ poate pierde sau c6ti#a electroni/ ioniz6ndu(se. De e)emplu/ n cazul fierului/ atomul poate pierde 2 sau 3 electroni/ form6nd !e 2? sau !e3? nt6lnii cel mai frecvent n produsele de coroziune1

Fe+4 5 Fe14 4 e 6 7"8i&are9 Fe14 4 e 6 5 Fe+4 7re&'cere9

C6nd fierul metalic trece n !e2? se produce o o)idare/ iar c6nd fierul $ivalent ionic trece n fier metalic se produce o reducere. 9eaciile de mai sus arat c pentru a opri coroziunea metalelor tre$uie s se previn pierderea de electroni.

'

+. Micr""r0a%i#me im-licate $% c"r",i'%ea micr"/i"l"0ic(

+ctivitatea $iolo#ic poate influena asupra metalelor/ materialelor de construcie/ lemn/ i#l/ asfalt/ piele/ 0rtie/ materiale plastice/ etc. Coroziunea micro$iolo#ic este un fenomen puin studiat i este necesar s se cunoasc dac este un fenomen secundar al vieii $acteriilor i al meta$olismului lor sau apariia i dezvoltarea $acteriilor la nivelul suprafeelor corodate este un accident. <(a constat c la nivelul suprafeelor inerte atacate de microor#anisme/ se afl su$stane or#anice n concentraii foarte reduse i n acest fel/ este uurat instalarea unei flore 0eterotrofe sau autotrofe. &acteriile sunt or#anisme cu rol foarte important n coroziunea materialelor/ ndeose$i a metalelor i poate fi realizat o clasificare a acestoera av6nd drept criteriu de clasificare coninutul lor enzimatic1

A. Micr""r0a%i#me care #ecret( &e.i&r"0e%a,e a) bacterii cu aciune asupra anionilor <@ 2( 1 $acterii reductoare de sulfai {Desulfovibrio desulfuricans)2 <2,32( 1 divserse specii saprofite2 <2(1 N@3(1 Chlorobacteriaceae, Rhodothiobacteriaceae ; $acterii reductoare de azotai "#icrococcas denitrificans, <CN( 1 Thiobacillus thiocgano o!idans 2 $gdrogenomonas agilis); N@2(1 $acterii reductoare de azotii "Thiobacillus denitrificans); C@32( 1 $acterii reductoare de $io)id de car$on 3specii metano#ene42 -@ 3(1 $acterii reductoare de fosfai. b) bacterii cu aciune asupra substanelor organice cu < 1 su$strat A polipeptide i aminoacizi sulfurai2

cu N 1 proteine 3flor proteolitic42 cu C 1 0idrai de car$on 3celuloz/ li#nin4(microor#anisme diverse2 cu - 1 lecitin/ fitin A microor#anisme diverse. :. :acterii care #ecret( "8i&a,e a)bacterii cu aciune asupra elementelor simple =1 $idrogenomonas2 <1 Thiobacillus thioo!%dans N 1 &zotobacter' b) bacterii cu aciune asupra combinaiilor elementelor simple <@21 Thiobacillus thioo!%dans <2@31 Thiobacillus thioparus, Thiobacillus novellus, N=31 (itrosomonas N@21 Nitro$acterii !e2?1 !ero$acterii/ Mn2?1 Man#ano$acterii. +lte microor#anisme care determin procesele de coroziune sunt1 fun#i/ al#e/ protozoare/ diatomee/ nematode. Microor#anismele care produc coroziunea micro$iolo#ic/ pot fi clasificate astfel 1 a4 la celule microorganisme active/ care cu aciune direct1 ca celule sau sau enzime de

acioneaz

depolarizani

catalizatori

ai reaciilor de distru#ere a (materialelor 2 $4 microorganisme cu aciune indirect1 produc su$stane

corosive 3C@a/ =2</ N=3/ acizi or#anici i anor#anici4 2 c4 microorganisme care creeaz mediu corosiv/ prin sta$ilirea

concentraiei de o)i#en a celulelor.

+.1. :acteriile 2.1.1. )acterii sulfo reductoare &acteriile sulfo(reductoare sunt $acterii anaero$e rspndite n sol/ ape dulci i srate/ nmol marin i sonde petrolifere.

&acteriile sulfo(reductoare produc nu numai coroziunea e)terioar ci/ n cazul c6nd sunt coninute n lic0idul transportat/ i coroziunea interioar a conductelor. Cnele specii rezist i produc coroziune c0iar i n condiiile e)istenei/ n apa transportat n conduct/ a unei concentraii de clor de 2, m#Dl. &acteriile sulfo(reductoare se #sesc i n nodulii care se formeaz n unele conducte metalice ce transport ap. +ceti noduli formeaz corp comun cu conducta i reprezint un stadiu naintat de corodare. .n conductele de ap n care e)ist depuneri de 0umus i ar#il apar frecvent i $acterii sulfo(reductoare. .n conductele n care circul o ap calcaroas ns/ aceste $acterii nu apar deoarece crusta de calcar care se formeaz pe conduct mpiedic dezvoltarea unei flore autotrofe. &acteriile sulfo(reductoare se #sesc i n straturile petrolifere i apar i n sonde n zona contactului ap(iei. Enjectarea de ap dulce n straturile petrolifere favorizeaz dezvoltarea acestor $acterii. Condiiile optime n care $acteriile sulfo(reductoare se dezvolt cel mai $ine snt 1 un p= de "/"AB/"/ a$sena o)i#enului/ prezena su$stanelor or#anice i a unei concentraii moderate de sulfai. Clasificarea bacteriilor sulfo reductoare *i descrierea speciilor Fenul cu cele mai multe specii i cu cel mai mare rol n coroziune este Desulfovibrio' Diferitele specii ale acestui #en se deose$esc prin capacitatea lor de a de0idro#ena diferii compui or#anici2 de asemenea ele se difereniaz prin tolerana lor diferit la salinitate i temperatur. Desulfovibrio desulfuricans sunt $arili de 3A G lun#ime i ,/"G diametru/ uor cur$ai/ izolai sau n lanuri scurte. <unt foarte mo$ili avnd un fla#el polar/ nu au spori i nici capsul. <e coloreaz eu fucsin Hie0l/ celulele mai $tr6ne apar de culoare nea#r/ datorit sulfurii ferice precipitate. !iind o $acterie #ram(ne#ativ/ folosete 0idro#enul din su$stanele or#anice 3pepton/ aspara#in etc4/ reduce sulfaii/ sulfiii i tiosulfaii n 0idro#en sulfurat/ put6nd produce pn la 31,, m#Dl din aceast su$stan. Condiiile optime de dezvoltare sunt tempe( ratura de 2"A3,IC/ p=(ul %/,A'/". 7ste strict anaero$/ triete n sol/ ape dulci/ ape marine/ ape minerale i sonde petrolifere. Desulfovibrio aestuarii se deose$ete de specia precedent prin dimensiunile mai mari ale $acteriilor i prin rezistena mare la mediile saline. !olosete 0idro#enul molecular

1,

sau 0idro#enul din su$stanele or#anice. -rin reducere produce pn la *", m#Dl 0idro#en sulfurat. Condiii optime de dezvoltare la p= %/,AB/,. 5riete n ap de mare/ nmol marin/ saramur i sonde petrolifere. Desulfovibrio thermodesulfuricans este o specie asemntoare/ din punct de vedere morfolo#ic i fiziolo#ic cu cele precedente/ dar se deose$ete prin rezistena la temperaturi nalte/ 3,A%"IC. 9eprezint varietatea termofil a #enului. Desulfovibrio riibentschic+i este o specie asemntoare din punct de vedere morfolo#ic cu cele precedente/ dar deose$it din punct de vedere fiziolo#ic/ prin modul de nutriie. 7ste sin#ura specie poilifa#. -oate folosi ca surs de 0idro#en alcoolii secundari i teriari/ #lucidele i acizii aciclici. -oate utiliza de asemenea 0idro#enul li$er de#ajat prin electroliz ntr(un mediu lipsit de sruri or#anice. -osed o putere de depolarizare nsemnat/ care se manifest prin difuziunea 0idro#enului i producere de pile electrice locale la suprafaa anodic/ ceea ce duce la coroziunea electroc0imic a conductelor metalice. Desulfatomaculu sunt $arili de 3A%G lun#ime/ mo$ili/ cu form sporulat/ strict anaero$/ triete n sol i n surse termale sulfuroase. + fost izolat din conducte de ap situate n soluri cu umiditate mare/ $o#ate n sulfai i materii or#anice 3tur$4. 2.1.2. )acterii sulfo o!idante &acteriile sulfo(o)idante snt $acterii aero( i anaero$e rsp6ndite n sol/ ape dulci i srate/ precum i n ape reziduale. <unt or#anisme autotrofe/ c0imiosintetizante/ cu surse ener#etice proprii/ urm6nd/ dup a$sor$ie/ direct calea reaciilor respiratorii. &acteriile sulfo(o)idante i o$in ener#ia necesar proceselor vitale prin o)idarea sulfului elementar/ a tiosulfailor i n anumite cazuri a politionailor/ sulfurilor i sulfiilor. -rodusul final al o)idrii este acidul sulfuric a crui prezen duce la scderea p=(ului mediului n care se desfoar fenomenul. &acteriile sulfo(o)idante provoac att coroziunea conductelor metalice c6t i a lucrrilor de $eton i de piatr. .n ultimul caz ele folosesc compuii de sulf din atmosfera poluat a zonelor industriale sau a marilor orae. Fenul tipic de $acterii sulfo ( o)idante este Thiobacillus. +ceste $acterii se prezint su$ form de $acili asporulai imo$ili sau mo$ili cu ajutorul unui sin#ur fla#el polar. Cnele specii sunt autotrofe/ iar altele facultativ autotrofe. .n #eneral sunt aero$e/ dar e)ist i unele specii anaero$e. <e pot dezvolta at6t n mediu acid c6t i n mediu alcalin. -rincipalul produs al o)idrii l constituie sulfaii i sulful.

11

Diferitele specii de Thiobacillus se deose$esc ntre ele prin mecanismul de meta$olism i prin sursele de o)i#en. Thiobacillus thioparus 3fi# 14 sunt $acili de 1A3G lun#ime i ,/"G diametru/ mo$ili. <unt $acterii #ram(ne#ative/ strict aero$e i autotrofe.

fi#. 1 Thiobacillus thioparus Condiiile optime de dezvoltare snt temperatura de 2%IC/ p=(ul /"A'/B. Nu se dezvolt pe medii or#anice i i procur ener#ia prin o)idarea tiosulfailor n sulfai i sulf/ o)ideaz sulful elementar/ nu o)ideaz 0idro#enul sulfurat sau sulfurile. 5riesc n sol/ nmol i ape uzate. Thiobacillus ferroo!idans sunt $acili de ,/"A1G lun#ime i ,/"G diametru/ cu terminaii rotunjite/ izolai sau n perec0i/ rar n lanuri/ mo$ili. 7ste o $acterie #ram(ne#ativ/ aero$/ strict autotrof/ o)ideaz tiosulfaii sau compuii feroi anor#anici. -e $acterii snt vizi$ile #ranule de fier. 5riete n ape de min cu coninut ridicat de fier i n soluri cu coninut de pirit i marcasit. Thiobacillus novellus sunt $arili scuri de ,/%A1/BG lun#ime i ,/ A,/BG diametru. &acterie aero$/ facultativ autotrof/ o)ideaz tiosulfaii i sulfaii p6n la acid sulfuric. Nu o)ideaz sulful li$er. <e dezvolt la un p= apropiat de cel neutru. 5riete n sol. Thiobacillus denitrificans sunt $acili de 1/,A3/,G lun#ime i ,/"G diametru/ sunt mo$ili cu ajutorul unui sin#ur fla#el. 7ste o $acterie facultativ anaero$/ facultativ sau strict autotrof. @)ideaz tiosulfaii n sulfai n condiii anaero$e/ folosind ca acceptor de 0idro#en azotaii pe care i reduce la azot. @)ideaz sulful i sulfurile. -roduce coroziunea canalelor de $eton i a altor construcii n care aerul conine 0idro#en sulfurat. 5riete n ape de r6u/ ape srate/ sol/ tur$ i nmol.

12

Thiobacillus concretivorus sunt $acili lun#i de 1/"(A2/,G/ cu diametrul de ,/"G/ cu e)tremitile ptrate/ mo$ili cu ajutorul unui fla#el foarte lun#. 7ste o $acterie #ram( ne#ativ/ strict aero$/ condiiile optime de dezvoltare la temperatur de 2BIC i p= 2/,A 3/". 7ste strict autotrof/ folosete $io)idul de car$on din atmosfer ca surs de car$on. @)i( deaz sulful elementar/ tiosulfaii i 0idro#enul sulfurat la sulfai i acid sulfuric. -rovoac coroziunea rapid a canalelor i construciilor ane)e de $eton/ n care aerul este ncrcat cu 0idro#en sulfurat. 5riete n sol/ ape dulci i ape uzate menajere. Thiobacillus thioo!idans 3fi#. 24sunt $acili avnd lun#imea de 1/,G i diametrul de ,/"G i e)tremitile rotunjite/ mo$ili 7ste o $acterie #ram(ne#ativ/ strict aero$ i strict autotrof. !olosete ener#ia rezultat din o)idarea sulfului elementar i a tiosulfailor n arid sulfuric. <ursa de car$on o constituie $io)idul de car$on din atmosfer.

fi#. 2 Thiobacillus thioo!idan

7ste specia care produce cel mai mult acid sulfuric i poate tri la p=(uri mer#6nd p6n la ,/% i c0iar mai mici. 5emperatura optim 2BA3,IC/ p=(ul optim 2/,A3/". 5riete n sol i contri$uie intens la procesele de coroziune a $etonului i oelului. ,errobacillus ferroo!idans este o specie care dup ultimele cercetri a fost ncadrat n familia $acteriilor sulfo(o)idante/ fiind considerat ca o varietate a lui Thio bacillus ferroo!idans' <unt $arili de 1/,A1/%G lun#ime i ,/%A1/,G diametru/ mo$ili prin cili polari. &acterie #ram(ne#ativ/ aero$/ strict autotrof av6nd condiiile optime de dezvoltare la temperaturi de 1"A2,IC i p= 3/". @)ideaz ionii feroi n ferici la p= redus. !olosete $io)id de car$on atmosferic ca surs de car$on/ iar mediul natural contri$uie la o)idarea piritei din cr$unii $ituminoi/ cu formare de acid sulfuric.

13

5riete n apele de drenaj de la minele de cr$uni i contri$uie la corodarea conductelor i pompelor de ap de la aceste mine.

2.1.3. ,erobacterii !ero$acteriile sau $acteriile feru#inoase sunt $acterii aero$e/ rsp6ndite n sol i n apele dulci de suprafa i su$terane. Cnele specii sunt c0imio > autotrofe/ adic folosesc numai compui minerali/ iar altele sunt mi)otrofe/ folosesc at6t compui minerali c6t i compui or#anici. !ero$ecteriile c0imio > autotrofe i procur ener#ia necesar meta$olismului din o)idarea srurilor feroase cu sruri ferice. +ceast transformare este favorizat de o enzim proprie acestor $acterii. 9eacia care are loc este urmtoarea1

FeCO1 4 1; H+O 4 ; O+ 5 Fe7OH91 4 CO+ 4 <2,3 cal +FeO 4 7O9 4 1H+O 5 +Fe7OH91 4 131 cal

fi#. 3 -recipitate de 0idro)id feric format de $acterii feru#inoase

&acteriile feru#inoase pot interveni n dou feluri n procesul de coroziune1 direct/ prin dezvoltarea unui ec0ili$ru de o)ido > reducere sau a unui sistem electroc0imie sau indirect/ prin formarea unor noduli sau precipitate de 0idro)id feric care devin celule cu concentraie diferenial. -phaerotilus natans sunt tric0omi incolori/ formai din celule cilindrice de 2 > % G lun#ime/ nconjurai de o teac mucos cu pseudoramificaii. 5ric0omii nnoat li$eri i

formeaz colonii n form de perii/ de culoare al$ > cenuie/ caracteristic pentru acest #en. 3fi#. 4

fi#.

-phaerotilus natans

<e dezvolt n medii cu su$stane or#anice/ este aero$/ temperatura optim 1BA2"IC/ triete n ape dulci/ cur#toare sau stttoare precum i n ape impurificate. -phaerotilus dicholomus sunt tric0omi cu celule cilindrice mai mici/ cu pseudoramificaii. !ormeaz conidii mo$ile. 5ric0omii dau colonii de culoare #al$en( cenuie. 5riesc n ape dulci sau cu un #rad redus de impurificare. .eptothri! ochracaea sunt tric0omi formai din celule dreptun#0iulare de 1/B G lun#ime i ,/BG lime. 5ric0omii nu sunt fi)ai i nu au ramificaii. Ja maturitate teaca este impre#nat cu 0idro)id feric. <e nmulete prin conidii mo$ile/ este #ram(ne#ativ/ aero$/ condiii optime de dezvoltare 2BIC/ p= B/,,. 7ste foarte rsp6ndit n apele de suprafa i su$terane.. .eptothri! thermalis sunt tric0omi neramificai/ formai din celule de ,/ A,/"G, unii n fascicule i nconjurai de o teac colorat n #al$en($run/ temperatura optim 3'A ' IC. .eptothri! discophora sunt tric0omi formai din celule cu diametrul de ,/"A,/BG/ lun#i/ su$iri/ articulai i cu pseudoramificaii 5ric0omii pot fi li$eri sau fi)ai i sunt nconjurai de o teac #roas la $az i su$ire n partea superioar terminal/ impre#nat cu 0idro)id feric. <e nmulete prin conidii dar i prin divizarea tric0omilor. 7ste #ram( ne#ativ/ aero$/ condiiile optime de dezvoltare sunt la temperaturi de 2"(2BIC i p= B/". 7ste foarte rsp6ndit n apele de suprafa. .eptothri! ma/or sunt tric0omi formai din celule de 2A1,G lun#ime/ atin#6nd p6n la 1 cm lun#ime/ fi)ai/ foarte ramificai/ form6nd colonii. 5ric0omii au tecile impre#nate cu 0idro)id feric. +ceeai teac poate acoperi unul sau doi tric0omi.

1"

.eptothri! lopholaea sunt tric0omi formai din celule de 1A1/3G lime i 2,A33 G lun#ime/ nconjurai cu teci impre#nate cu 0idro)id feric. 5ric0omii se #sesc n #rupuri de 3A1" e)emplare/ fi)ai de un suport. + fost izolat din ape dulci. .eptothri! echinata, tric0omi lun#i de *A1,G, fi)ai de un suport n #rupuri de 2, A", de e)emplare. 5ric0omii sunt nconjurai de teci/ mai #roase la $az i impre#nate cu man#an. +ceast $acterie a fost izolat din ape cu coninut ridicat n man#an. .eptothri! s+u/e/ tric0omi li$eri/ neramificai/ cu diametrul de ,/3A,/ G/ nconjurai de o teac efilat la cele dou e)tremiti. + fost izolat n apa din lacuri. +.+. Ci'-ercile Ciupercile sunt plante inferioare/ macroscopice/ fr clorofil. Corpul lor este reprezentat printr(un tal numit miceliu format din 0ife.

fi#." Conidiofori i 0ife de ciuperci

-e acest miceliu se pot dezvolta conidiofori pe care apar conidii 3or#ane de nmulire ase)uat4. 7)ist ciuperci saprofite i parazite/ aero$e i anaero$e. Ciupercile sunt rsp6ndite pe toate continentele i se pot adapta la condiii de temperatur i umiditate foarte diverse. 7)ist ciuperci care se dezvolt $ine c0iar la temperatura de ,IC sau n condiiile unei umiditi foarte sczute. <porii de ciuperci e)ist n ntrea#a atmosfer/ mai numeroi n straturile ei joase i mai rari n cele nalte. Ciupercile i n special muce#aiturile contri$uie la coroziunea metalelor/ materialelor plastice/ cauciucului i asfaltului. +tacul asupra metalelor se e)plic prin aceea c/ din meta$olismul ciupercilor/ rezult o serie de acizi or#anici/ cum ar fi acidul tartric/ citric i o)alic/ care solu$ilizeaz metalele i produc totodat pe ele celule de concentrare difereniat.

1%

+ciunea corosiv a ciupercilor asupra metalelor este mai accentuat n zonele calde i umede ale #lo$ului/ unde pa#u$ele produse snt uneori foarte importante. En atacul asupra materialelor plastice/ ciupercile nu acioneaz asupra polimerilor din care se compun aceste materiale/ ci asupra au)iliarilor ca 1 lu$rifiani/ sta$ilizatori/ colorani/ plasitifiani etc/ care au moleculele mai mici/ uor de#rada$ile. Cauciucul natural/ cauciucul sintetic i asfaltul sunt supuse i ele de#radrii de ctre ciuperci. Cauciucurile devin sfr6micioase i lipsite de rezisten i elasticitate. +ciunea ciupercilor asupra acestor produse se e)plic prin modul lor de nutriie 0eterotrof/ prin proprietile lor enzimatice i prin formarea de acizi or#anici 3#alic/ citric/ o)alic etc4. <peciile de ciuperci care atac metalele i materialele plastice snt urmtoarele 1 -picaria, ,usarium, &spergillus, 0enicillium, Trichoderma, 0ullullaria, (eurospora, Chaetomium i -terigmatoc%stis' Ciupercile se mpart n cinci clase 1 ,ungi inperfeci/ &rchim%cetes, 0h%com%cetes, &scom%cetes i )asidiom% cetes' Dintre acestea prezint importan n coroziune numai ,ungii imperfeci/ 0h%com%cetes i &scom%cetes care vor fi caracterizai pe scurt. Clasa , u n g i i m p e r f e c i sunt ciuperci care nu au dec6t stadiul de nmulire ase)uat A forme imperfecte. +u conidiofori de forme diferite/ dup care se face clasificarea. <unt foarte rsp6ndite n natur/ n special n sol. Fenurile cu rol n coroziune cunoscute p6n n prezent sunt &spergillus, 0enicillium, -picaria, Trichoderma, 0ullullaria i ,usarium' &spergillus sunt cele mai rsp6ndite muce#aiuri. Conidiile acestui #en pot fi #site peste tot n aer i n sol. <ecret enzime active care produc coroziunea diferitelor materiale 1 $ac0elit/ -KC/ rini/ asfalt etc.

fi#. % &spergillus

1'

0enicillium constituie un #en care #rupeaz muce#aiuri de asemenea foarte rsp6ndite n natur. <ecret enzime active oare produc coroziunea diferitelor materiale 1 $ac0elit/ -KC/ asfalt etc. .

fi#. ' 0enicillium +u culoare verde/ al$astr sau #al$en. -e mediile de concentrice. -picaria, Trichoderma, 0ullullaria au fost #site pe straturile de protecie peliculo#en cu lacuri i vopsele a metalelor. cultur/ coloniile apar n inele

!i#. B. -picaria

!i#. *. 0ullullaria

!i#. 1,. ,usarium

Clasa 0 h % c o m % c e t e s ' <unt ciuperci tu$ulare/ cu miceliu filamentos acoperit de o mem$ran impre#nat cu c0itin. Majoritatea sunt saprofite. Fenul care produce coroziunea este #ucor' #ucor este #enul oare produce muce#aiuri o$inuite/ rsp6ndite n special pe alimente. +u miceliu filamentos/ de culoare al$ sau $run. -roduc n special de#radarea

1B

rinilor sintetice. +u fost puse n eviden pe rini 3sc0im$toare de ioni folosite la tratarea apei4. Clasa & s c o m % c e t e s sunt ciuperci cu micelii pluricelulare i articulate. <e nmulesc ase)uat prin spori/ dar e)ist i forme de nmulire se)uat. Fenurile cu rol n coroziune snt (eurospora, Chaetomium i -terigmatoc%stis'

fi#. 11 Chaetomium

fi#. 12 -terigmatoc%stis

+.1. Al0ele

+l#ele snt plante inferioare/ unicelulare 3solitare sau coloniale4 sau pluricelulare 3filamentoase cu sau fr ramificaii4. Dimensiunile lor variaz intre 3 i ",,G/ formele marine fiind cele mai mari. <nt nconjurate de mem$rane care la unele forme 3diatomee4 sunt impre#nate cu $io)id de siliciu/ iar la altele cu car$onat de calciu. -rezint cromatofori cu diferii pi#meni. +l#ele se 0rnesc autotrof prin fotosintez/ dar unele specii care triesc n sol sunt 0eterotrofe. .nmulirea se face ase)uat prin diviziune sau se)uat. +l#ele triesc n oceane/ mri/ r6uri/ lacuri/ izvoare reci i termale. Cnele s(au adaptat la viaa terestr put6nd tri n sol pn la ad6ncime de 2m/ unde particip la fenomenele de atac micro$iolo#ic al materialelor. +l#ele particip n dou feluri n procesul de coroziune1 direct i indirect. .n mod direct ele pot provoca corodarea metalelor sau $etoanelor prin meta$olismul lor autotrof care modific mediul nconjurtor2 procesul de asimilaie clorofilian al al#elor sporete coninutul de o)i#en dizolvat i modific p=(ul i puritatea apei. .n mod indirect/ al#ele

1*

intervin prin formarea de precipitate #elatinoase sau de cruste/ fi)ate de pereii rezervoarelor sau conductelor de ap/ pe care se dezvolt $acterii i ciuperci care produc coroziune. De e)emplu al#a al$astr 1scillatoria al#a al$astr -chizothri!' Clasificarea al#elor i descrierea #enurilor. +l#ele snt mprite n % clase 1 A A A A A A Clasa C%anoph%ceae 3al#e al$astre4 2 Chloroph%ceae 3al#e verzi4 2 2anthoph%ceae 3al#e #al$en(verzui4 2 )acillarioph%ceae 3diatomee4 2 0heoph%ceae 3al#e $rune4 2 Rhodoph%ceae 3al#e roii4. C%anoph%ceae 3al#e al$astre4 sunt al#e microscopice sau provoac perforarea complet a

rezervoarelor de oel. De asemenea/ s(a constatat atacul conductelor de az$ociment de ctre

macroscopice #elatinoase/ cu aspect sticlos sau pietros. -ot fi fi)ate sau pot pluti li$er n ap. Conin cromatofori colorai cu ficocianin/ ficoeritrin/ carotin i clorofil. <e nmulesc prin spori sau prin fra#mentarea tric0omilor.

fi#. 13 +l#e al$astre i verzi &nac%stis "#icroc%stis) snt celule sferice cu diametrul de A'G, aezate neordonat n colonii n#lo$ate ntr(o mas #elatinoas sau ordonate n lanuri. <e nmuete prin diviziune triete n lacuri/ n special n cele stttoare i poate provoca mari #reuti n alimentrile cu ap prin colmatarea filtrelor i prin #usturi i mirosuri imprimate apei tratate. !ormeaz depozite #elatinoase corozive.

2,

fi#. 1

&nac%stis

+lte al#e/ cum ar fi 0hormidium produce coroziunea $etonului/ osccilatoria coroziunea oelului/ iar prezena -chizothri! a fost pus n eviden n conductele de ap din az$ociment/ alturi de alte or#anisme. Clasa Chloroph%ceae sau al#e verzi/ sunt al#e micrscopice sau macroscopice/ unicelulare sau pluricelulare/ filamentoase. 0rotococcus sunt celule sferice/ imo$ile/ solitare sau coloniale. este foarte rsp6ndiz n sol sau n ap. <e #sete fi)at pe ziduri i pe pereii rezervoarelor de ap/ provoc6nd distru#erea acestora. Chaetophora este o al# format din filamente cu diametrul uniform/ n#lo$ate ntr( o mas #elatinoas. 5riete n ape curate i ataat de pereii rezervoarelor de ap i poate produce coroziunea $etonului. 3uglena este or#anismul care face le#tura ntre re#nul ve#etal i cel aninmal. <e prezint su$ form de celule fusiforme/ de culoare verde strlucitoare/ acoperite ce o cuticul elastic. 5riete n special n apele stttoare. <e poate dezvolta n instalaii de alimentare cu ap mpreun cu alte al#e verzi. Clasa )acillarioph%ceae sau diatomee sunt al#e unicelulare/ de forme variate circulare/ ovale/ triun#0iulare/ etc. 5riesc n ape dulci i srate. Clasa 0heoph%ceae 3al#e $rune4 sunt al#e superioare din punct de vedere morfolo#ic/ pluricelulare/ microscopice sau macroscopice/ autotrofe i saprofite. 5riesc n mri i oceane/ n special cele reci/ fi)ate pe st6nci sau pe alte al#e marine.

21

1. Meca%i#m'l c"r",i'%ii micr"/i"l"0ice

!uncie de su$stratul atacat/ mecanismul coroziunii micro$iolo#ice se poate mpri n 1

mecanismul coroziunii microbiologice la metale; mecanismul coroziunii microbiologice la materialele nemetalice;

1.1. Meca%i#m'l c"r",i'%ii micr"/i"l"0ice la metale 9olul primar al microor#anismelor n procesele de coroziune pare a fi acela de a accelera ionizarea/ prin activarea electronilor. +ceast activare se produce pe mai multe ci i anume 1 producerea de meta$olii cu aciune coroziv2 producerea unei a#lomerri de celule 3form6nd n mod localizat

#radiente de concentraie a acceptorilor de electroni sau de o)i#en42 depolarizarea catodic 3reinerea 0idro#enului i a electronilor/ direct

prin aciune enzimatic4. 1.1.1. Pr"&'cerea &e meta/"li)i c' ac)i'%e c"r",i*( 7ste deja cunoscut c mocroor#anismele pot produce meta$olii ca 1

22

acizi2 amoniac2 0idro#en sulfurat 2 mercaptani 2 sulfuri cu aciune a#resiv asupra metalului 2

!ormarea acidului sulfuric de ctre tio$acili este un e)emplu evident n le#tur cu aceasta. Dac mediul este foarte acid/ este aproape cert c determinante n coroziune sunt microor#anismele de tipul Thiobacillus. !azele de desfurare a reaciei sunt 1 L@ L@ L@

=2<M@M=2<@M =2<@2M =2<@3M =2<@ =idro#enul pus n li$ertate n cursul fazelor intermediare se poate com$ina i cu $io)idul de car$on/ rezult6nd su$stana de constituie a protoplasmei. De aceea/ $acteriile sulfoo)idante se pot dezvolta $ine pe medii a$solut lipsite de su$stane or#anice 1

1 C12 ? 2 $- 2 C% $121% ? $ 21 ? - 2 %

<ulfo$acteriile pi#mentate posed un mod de nutriie du$lu/ pe de o parte c0imiosintetic/ pe de alt parte fotosintetic. !otosinteza este determinat de doi pi#meni/ $acterioclorina i $acterioeritrina. @)i#enul pus n li$ertate n fotosinteza acestor $acterii este utilizat pentru o)idarea intracelular a 0idro#enului sulfurat/ dup reacia1

1 $ 2 - ? 2C12 ? $ 21 2 C% $121% ? $ 2 -1 %

7)perimental/ cu ajutorul izotopi radioactivi/ s(a dovedit c la Thiobacillus thioo!idans, ener#ia rezultat prin o)idarea sulfului se acumuleaz prin le#turi macroer#ice i poate fi transmis ulterior/ n asimilarea dio)idului de car$on.

23

.n coroziune este cunoscut at6t aciunea amoniacului/ c6t i a mercaptanilor produse de mai multe microor#anisme. Dintre meta$oliii micro$ieni cu aciune coroziv este de reinut i aciunea acizilor or#anici eli$erai de fun#i.. <ulful elementar poate fi produs n sol su$ aciunea $acteriilor sulfo(reductoare/ dar i su$ aciunea altor microor#anisme/ c0iar aero$e/ care ar descompune su$stanele or#anice sulfurate. +m$ele fenomene provoac coroziunea e)trem de rapid a fierului i oelului. 9educerea sulfailor p6n la 0idro#en sulfurat n anaero$ioz/ decur#e dup reacia 2=? L N ( =2@ 2=? L N ( =2@ 2=? L N ( =2@ 2=? L N ( =2@

=2<@ M =2<@3M =2<@2M =2<@M=2<

<ulfaii n aceast reacie sunt acceptori de 0idro#en. .n #eneral/ dezvoltarea umor $acterii/ este le#at de prezena n mediu a su$stanelor or#anice ce pot furniza 0idro#en mo$il/ cum sunt 0idraii de car$on/ acizii or#anici/ alcoolii. .n prezena aspara#inei/ aceste su$stane/ sunt peptona/srurile de amoniu/sulfaii. @ricare ar fi donorul de 0idro#en/ procesul de reducere al sulfailor are urmtoarele dou faze comune1

activarea 0idro#enului de la sulfat2 reducerea sulfailor cu ajutorul acestui 0idro#en.

Dac 0idraii de car$on sunt surs de 0idro#en/ reacia c0imic #lo$ale este1 C%=12@% ? %=2@ M %C@2 ? 12 =2 %=? ? 3<@ 2( ? 12=2 M 12=2@ ? 3=2< C%=12@% ? %=? ? 3<@ 2( M %C@2 ? %=2@ ? 3=2< ? ) Ocal &acteriile sulfo(reductoare pot utiliza ca surs de 0idro#en cele mai inactive 0idrocar$uri/ #rsimi/ ceride. C*=2, ? 'Ca<@ M 'CaC@3 ? 2C@2 ? 3 =2@ ? '=2< ? 32/ Ocal

Dei sunt considerate strict anaero$e/ s(a constatat c $acteriile sulfo(reductoare au o mare toleran la o)i#en. !olosirea lar# de ctre sulfo$acterii a su$stanelor or#anice ca donatori de 0idro#en e)plic aciunea coroziv pronunat. 1.1.+. C"r",i'%ea -ri% 0ra&ie%te &i!erite &e c"%ce%tra)ie a acce-t"ril"r &e electr"%i Cel de al doilea mecanism e)plic coroziunea prin producerea de aerare difereniat. Masa micro$ian ader str6ns de suprafaa metalului i se pare c produce o srcire n o)i#en a mediului/ astfel nct i(a natere un flu) ntre zonele mai aerate i cele mai puin o)i#enate. Consumul $iolo#ic al o)i#enului i formarea de su$stane o)ida$ile sunt cei doi factori de $az n acest proes. Cele mai dezvoltate depuneri de natur $iolo#ic sunt produse de fero$acterii/ care sunt factori secundari ai coroziunii. -rezena condiiilor de anaero$ioz strict sau c0iar relativ i dezvoltarea unor depuneri de natur $iolo#ic/ indic sim$ioza dintre Desulfovi$rio i fero$acterii. &azat pe principiul aerrii difereniate a materialului metalic/ coroziunea electroc0imic este le#at de formarea de depozite n interiorul conductelor. Depunerile pot fi1 materii inerte/ ar#ile de eroziune/ roci/ resturi ve#etale. +pele denumite Pa#resiveQ antreneaz totdeauna asemenea materiale/ fie n stare coloidal/ fie n suspensie. +pele mineralizate/ care nu conin n soluie sruri dizolvate i $icar$onai alcalino(pm6ntoi formeaz precipitate/ prin pierderea $io)idului de car$on de ec0ili$ru. C0iar dac la punerea n funciune a unei conducte nu sunt identificate microor#anisme cu aciune corosiv/ deci amorsarea procesului de coroziune nu este determinat de microor#anisme/ totui pentru ca procesele electrolitice s continuie/ tre$uie ca pila s fie depolarizat/ iar 0idro#enul rezultat s fie consumat pe msur ce se formeaz. .n acest fel se ajun#e la cel de al treilea mecanism/ cel al depolarizrii catodice. 1.1.1. C"r",i'%ea -ri% &e-"lari,are cat"&ic( -rin utilizarea 0idro#enului sau a electronilor de ctre $acterii/ se produce depolarizarea i este asi#urat n acest fel continuitatea proceselor de coroziune. <e consider c n coroziunea su$teran a conductelor/ amorsarea fenomenului nu este electrolitic/ ci micro$ian. +$ia dup ce $acteriile realizeaz primul atac/ apar pilele #alvanice i coroziunea capt caracter electroc0imic. 2"

1.+. Meca%i#m'l c"r",i'%ii micr"/i"l"0ice la materialele %emetalice -rocesul de coroziune al materialelor nemetalice este diferit de cel al coroziunii metalelor/ n primul r6nd deoarece aceste materiale nu sunt $une conductoare de electricitate i nu poate fi aplicat teoria electroc0imic. +cest proces depinde de1

natura materialului/ or#anic sau anor#anic2 compoziia c0imic a materialului2 porozitatea i structur2 caracteristicile mediului2 durat de aciune.

.n urma cercetrilor s(a constat c prezena impuritilor reduc rezistana la coroziune/ iar materialele or#anice cu mas molecular i #rad de polimerizare mari sunt mai rezistente la atacul coroziv. +tacul materialelor nemetalice de ctre microor#anisme variaz cu natura materialului i vizeaz funciile fiziolo#ice de $az ale microor#anismelor > nutriia i procesele de o)idare $iolo#ic. Nutriia celului micro$iene are nevoie de elemente a$solut indispensa$ile1 C/ =/ @/ N/ -/ </ Cl/ R i de elemente utile dar nu indispensa$ile1Na/ Ca/ Mn/ !e/ <i. 7lementele care servesc ca $az pentru formarea esuturilor micro$iene sunt elemnte plastice/ iar cele care servesc pentru stimularea activitii micro$iene sunt elemente catalitice sau oli#odinamice. -trunderea elementelor n celul se face prin fenomenul de difuzie i osmoz. +similarea elementelor minerarale se face de cele mai multe ori su$ form de soluie de sruri. Car$onul este asimilat de ctre microor#anismele autotrofe prin fotosintez/ nt6lnit la al#e i la unele sulfo$acterii/ sau prin c0imiosintez/ nt6lnit la sulfo$acterii incolore/ $acterii nitrificate/ feru#inoase/ etc.

2%

2. C"m-"rtarea &i*er#el"r materiale i met"&e &e c"m/atere a c"r",i'%ii micr"/i"l"0ice

Coroziunea n #eneral e)ercit o influen ne#ativ asupra economiei prin pierderile nsemnate de metal i alte materiale/ determinate de nlocuirea prilor corodate ale mainilor sau instalaiilor/ de o$turarea conductelor i a evilor prin formarea de depuneri/ de nrutire a transferului termic/ etc. !actorii ce determin de#radarea acioneaz simultan i pot fi menionai1 microor#anismele/ temperatura/ lumina/ umiditatea/ tensiunile interne din materiale/ freacarea/ compoziia c0imic/ etc Muce#aiurile pot determina modificarea proprietilor materialelor plastice prin mrirea umiditii n zona de cretere/ ceea ce duce la apariia unei coroziuni c0imice ntre

2'

meta$oliii muce#aiurilor ce au crescut pe materialul plastic i su$stratul respectiv. De asemenea zonele cu umiditate mai crescut fi)eaz su$stanele nutritive pentru microor#a( nisme/ asi#ur6nd astfel dezvoltarea lor mai departe. <pre e)emplu/ pe $ac0elit pot crete diversele microor#anisme/ cum ar fi1 &spergillus versicolor; &spergillus niger; &spergillus nidu lans ; &spergillus ruber ; &spergillus chevalieri; &spergillus amste lodami; &spergillus sclerotionum ; &spergillus tamarii; 0enicillium purpuragenum ; 0enicillium rugulosum ; 0enicillium nigricans ; 0enicillium brevi compactum ; 0enicillium communae ; 0enicillium, vi ridicatum ; 0enicillium palitans' +celeai or#anisme au fost identificate i pe policlorur de vinil i s(a sta$ilit c anumii componeni ai materialelor plastice/ ca de e)emplu plastifianii policlorurii de vinil sunt rezisteni la dezvoltarea muce#aiurilor/ iar polietilena are o rezisten insuficient fa de acest atac. Dezvoltarea muce#aiurilor pe materialul plastic determin modificri ale caracteristicilor fizico(mecanice ale materialului plastic/ iar compoziia c0imic i structura materialului pot determina atacul micro$iolo#ic. +stfel/ miceliul de muce#ai poate folosi cea mai mic porozitate a materialului pentru a se dezvolta. <(a constatat c imunitatea micro$iolo#ic a polimerului determin i imunitatea materialului de umplutur/ dar aceast imunitate nu este a$solut2 ea depinde de starea fizic a polimerului. +stfel/ policlorura de vinil ri#id sau n #ranule este rezistent fa de dezvoltarea muce#aiurilor/ dar n emulsie ea poate fi atacat. En #eneral/ produsele cu #rad mic de polimerizare snt mai uor atacate dec6t cele cu #rad mare de polimerizare. +stfel plastifianii i sta$ilizatorii cu mas molecular mic n comparaie cu cea a polimerului snt suscepti$ili de atac micro$iolo#ic. De cele mai multe ori/ rezistena redus la atacul micro$ian al materialelor plastice nu este determinat de polimerii propriu(zii ci de in#rediente. Deoarece pentru o$inerea materialelor plastice/ plastifianii sunt adu#ai n concentraie foarte mare/ ei au un rol 0otrtor n asi#urarea rezistenei materialelor plastice la aciunea muce#aiurilor. .n cele mai multe cazuri/ plastifianii asi#ur creterea muce#aiu( rilor sin#ure/ fr adaos de za0r. +semenea plastifiani tre$uie nlocuii din reetele de producie a materialelor plastice c6nd acestea tre$uie s reziste timp ndelun#at la aciunea microor#anismelor.

2B

Dintre plastifianii rezisteni la aciunea muce#aiurilor snt 1 maleinaii/ ftalaii i fosfaii. +lcoolii superiori snt uor atacai de muce#aiuri dac au #rupe 0idro)ilice alturi de atomi mar#inali de car$on 3de e)emplu $utan 2/3(diol i $utan(l/ (diol/ muce#iese mai repede dec6t $utan(1/3(diol4. A0e%)i &e c"m/atere a c"r",i'%ii materialel"r -la#tice. !un#icidele folosite pentru protecia antimicro$rian a materialelor plastice tre$uie s fie termorezistente. 7le tre$uie s e)ercite o aciune fun#icid eficient c0iar la tratarea cu doze imici/ pentru c folosirea fun#icidelor n doze mari poate s duc la modificri nedorite n caracteristicile fizico(mecanice ale materialelor plastice. Materialele plastice folosite pentru izolaii electrice nu tre$uie tratate cu fun#icide polare. +#enii fun#icizi principali folosii pentru materialele plastice sunt1 compuii or#ano(mercurici/ com$inaii or#ano(metalice/ diveri compui or#anici. -rocedeele $azate pe schimbul de ioni se e)tind tot mai mult/ o data cu aceasta e)tinz6ndu(se i #ama de produse destinate s realizeze sc0im$ul de ioni. <c0im$torii de ioni solizi/ av6nd structura. microporoasa/ sunt capa$ili s se m$i$e cu ap sau cu alte lic0ide p6n la un #rad de umflare specific. Dimensiunile porilor rinii sc0im$atoare de ioni i cele ale particulelor cu care vin n contact/ determin n mod direct capacitatea de a$sor$tie(adsor$tie a sc0im$atorului de ioni. .n acest fel/ sc0im$torii de ioni pot reine din mediu nu numai anioni i cationi ci i su$stane or#anice cu caracter polar. .n unele cazuri/ su$stanele or#anice polare sau polimerii sunt meta$olizai de catre microor#anisme/ astfel nc6t/ apare posi$il dezvoltarea unei microflore specifice. -e sc0im$tori de tipul Pcr$uni sulfonatiS pot crete $acteriilor feru#inoase din #enurile -ideromonas, -idersphaera,' -iderocapsa si .eptothri!' Dintre acestea/ $acteriile -iderocapsa i -ideromonas a$sor$ fierul su$ forma or#anica/ de 0umai/ apoi l cata$olizeaz/ elimin6ndu(l su$ form trivalent. @)idarea fierului mineral $ivalent se realizeaz i de fero$acteriile din #enul .eptothri! 3intracitoplasmatic4 i de cele din #enul Cladothri! 3e)tracitoplasmatic4. .n a$sena o)i#enului/ dar n prezena a$undent a $io)idului de car$on 3cazul apelor demineralizate nede#azeificate4/ fierul este redus/ devine solu$il i poate fi reutilizat de fero$acterii. -rin o)idare $iolo#ic/ rezult produi feroman#anoi complecsi/ colmateaz masa sc0im$atorilor de ioni. care

2*

-e rini de tip polistirenic/ de e)emplu la macromoleculele de polistiren(divinil( $enzen/ a fost pus n eviden $acteria #%coplana, care are capacitatea de a descompune 0idrocar$uri/ c0iar aromatice/ prezente su$ forma de reziduuri pe produii macromoleculari sau rezult6nd n urma folosirii diferitelor procedee te0nolo#ice. +ceste $acterii atac masa sc0im$torului de ioni. -e am$ele tipuri de sc0im$tori s(au identificat ciuperci din #enurile Rhisopus i &spergillus' +u fost identificate doua tipuri de contaminare micro$iana a sc0im$atorilor de ioni 1 1. contaminarea sc0im$torilor de ioni ca urmare a reinerii pe masa lor sau a cedrii unor su$stane or#anice care constituie mediu nutritiv pentru microor#anisme. Dac este evitat prezena su$stanelor care ar fi reinute de sc0im$torii de ioni/ contaminarea micro$ian este nlturat. @ asemenea contaminare a fost denumit P c"%tami%are micr"/ia%a re*er#i/il(Q. 2. dac dezvoltarea microor#anismelor afecteaz #rupe constituente(funcionale din macromolecul/ insuirile de sc0im$ ionic sunt diminuate sau complet anulate. +cest tip de contaminare a fost denumit //c"%tami%are micr"/ia%a ire*er#i/ilaS. Dintre elementele de mediu care favorizeaz contaminarea micro$ian a sc0im$torilor de ioni/ un rol important l au su$stanele or#anice reinute pe sc0im$tori/ prin adsor$ie. De asemenea/ sc0im$torii de ioni pot constitui mediul suport pentru dez( voltarea unor microor#anisme. Ja ale#erea sc0im$torilor de ioni/ la sta$ilirea sc0emei de tratare a apei se va avea n vedere i evitarea contaminrii micro$iene. +ceasta se realizeaza prin 1 tratarea apei ce se demineralizeaz cu clor sau ali o)idani puternici i

nlturarea ulterioar a reactivilor adu#ai/ pentru a se evita //otrvireaS sc0im$torilor de ioni/ reinerea pe filtre cu rini macroreticulare sau pe cr$une activ a su$stanelor

or#anice care favorizeaz dezvoltarea rnicroor#anismelor pe sc0im$torii de ioni. Contaminarea micro$iolo#ic a cauciucului natural i sintetic depinde de numeroi factori1

caracteristicile

componentelor

amestecurilor

de

cauciuc

3polimer i adaosuri4 2

modul de prelucrare a materiilor prime i transformrile componentelor

3,

n timpul prelucrrii 2

condiiile e)terne1 temperatur/ umiditate/ activitate micro$ian.

7ste important s se e)amineze comportarea fa de microor#anisme at6t a produsului finit/ c6t i a componentelor cauciucului. Cnele amestecuri nu sunt atacate de muce#ai dec6t dup vulcanizare. Microor#anismele care atac cauciucul n condiii naturale sunt1 )acterium prodigiosum ; #icrococcus prodigiosus' +cetia atac ndeose$i cauciucul $rut. Micrococii atac materialul la umiditate i n prezena aerului. Dau pete al$e. Diverse specii din &spergillus i 0enicillium provoac modificarea caracteristicilor fizice i mecanice ale cauciucului. -e late) se dezvolt specii de #icrococcus ca 1 #icrococcus eatoni; #icrococcus ridle% ; #icrococcus epimenteum ; #icrococcus chersonesia ; &lcaligenes denveri; )acillus pandora ; Torula heveae' +u fost izolai i s(au o$tinut culturi pure de microor#anisme care ataca cauciucul/ cum ar fi1 &ctinom%ces fuscus; #%cobacterium rubrum; &ctinom%ces longisporus ruben; 0seudomonas aliphaticum; )acillus subtilis; 3scherichia coli' +tacul cauciucului de ctre microor#anisme antreneaz $acterii/ muce#aiuri i actinomicete. -entru cauciuc ca fun#icide pot fi utilizai clortimolul/ n(nitrofenolul/ mercapto$enztiazolul/ sulfura de tetrametiltiouramida/ pentaclor(fenolatul de sodiu etc. -e suprafaa lacurilor i a vopselelor/ muce#aiurile apar su$ form de pete sau su$ forma unor depozite de impuriti. <e pot produce at6t creteri ale muce#aiurilor c6t i forme de depuneri ne$iolo#ice. Cneori depunerile ne$iolo#ice favorizeaz dezvoltarea microor#anismelor prin elementele nutritive pe care le conin/ care la r6ndul lor dau o zon de aderen i astfel sunt reinute depunerile ne$iolo#ice. Dac pe depunerile ne$iolo#ice se afla un fun#icid/ dezvoltarea muce#aiurilor este limitat sau c0iar complet nlturat. .n cazul lacurilor i vopselelor emulsionate/ sta$ilirea atacului micro$ian este dificil. Dac n emulsie este folosit drept coloid protector cazeina/ atunci atacul micro$iolo#ic este evideniat prin formarea de #az i dezvoltarea unui miros mai mult sau mai puin puternic. Culoarea poate s se intensifice/ iar n unele cazuri atacul micro$ian este nsoit de #elatinizare. -entru com$atere este necesar introducerea de antiseptice n material/ dezinfectarea periodic a suprafeelor acoperite sau splarea cu ap cald.

31

.n afar de rinile pe $aza de proteine i de produii celulozici sunt supui aciunii distructive a microor#anismelor i poliacetatul de vinil/ polistirenul i rinile acrilice. Cn rol important n asi#urarea rezistenei la atacul micro$ian l au caracteristicile fizico(c0imice ale materialului i cu c6t acoperirile de protecie sunt mai termoreactive/ cu at6t dezvoltarea ulterioar a microor#anismelor este mai n#reunat. +coperirile de protecie netede/ fr pori/ care ar putea fi)a microior#anismele/ sunt mai rezistente. -ot fi utilizate pentru acoperiri de protecie1 A A A A A uleiuri sicative 2 rini naturale 1 $itumuri 2 rini sintetice termoplastice i termoreactive 2 materiale solu$ile n ap.

Cleiurile sicative 3ve#etale sau animale4 sunt uor meta$olizate de ctre microor#anisme/ iar coninutul n impuriti al uleiurilor sicative favorizeaz dezvoltarea microor#anismelor/ de aceea uleiurile rafinate sunt mai rezistente dec6t uleiurile $rute. Cleiurile polimerizate sulfatate sunt mai rezistente la atacul micro$iolo#ic dec6t uleiurile netratate. &itumurile sunt n #eneral rezistente la atacul micro$iolo#ic/ dar n amestec cu rini cumarinice i maleice rezistena lor crete. .n cazul esterilor celulozici/ acetalul este mai rezistent dec6t nitratul/ dei aceste din urm este mai 0i#roscopic/ iar aceto($utiratul este mai rezistent dec6t nitratul. 9ezistena redus a nitratului se datorete azotului asimila$il de catre muce#aiuri. Metil(celuloza este foarte rezistent la atacul micro$iolo#ic. 9inile sintetice termoreactive formeaz acoperiri de protecie dure i din aceast cauz sunt foarte rezistente la atacul micro$iolo#ic i de asemenea nu conin su$stane cu proprieti nutritive pentru microor#anisme. En#redientele anor#anice folosite pentru o$inerea acoperirilor pe $az de silicai sunt rezistente la muce#aiuri/ su$stanele or#anice n marea lor majoritate nu sint rezistente 3de e)emplu 1 de)trina/ #elatina/ cleiul de cazeina4. +cestea din urma sunt utilizate la acoperiri de protecie i drept coloizi protectori la prepararea lacurilor i vopselelor emulsionate. Dac se adau# pi#meni ca in#rediente n acoperirile de protecie/ acetia fr6neaz dezvoltarea muce#aiurilor prin to)icitate i prin reacii specifice/ uneori p=(ul fiind deplasat

32

n limite defavora$ile dezvoltrii microor#anismelor. <e poate utiliza o)idul de titan/ o)idul de plum$ sau o)idul de zinc. Car$onatul de calciu confer acoperirilor de protectie o mai mare rezisten la dezvoltarea muce#aiurilor dec6t silicatul de ma#neziu sau dec6t sulfatul de calciu. Car$onatul de calciu nu este to)ic/ dar prin reacia alcalin pe care o dezvolt creeaz condiii nefavora$ile dezvoltrii microor#anismelor/ mai ales a muce#aiurilor. Microor#anismiele mai importante care cresc pe rinile naturale i sintetice sau pe acoperirile de protectie1 &spergillus versicolo; &spergillus rugulosus; &spergillus tamarii; 0enicillium purpurescens; 0enicillium decumbens; 0enicillium biforme; 0enicillium italicum; 0enicillium c%clopium' +ceste microor#anisme provoaca deteriorarea materialelor pe care cresc. 7)ploatarea liniilor de cabluri de telecomunicaii arat numeroase cazuri de coroziune n sol a acestor ca$luri. Nitraii/ rezultai n sol din mineralizarea su$stanelor or#anice determinat de microor#anisme/ provoac o coroziune #eneral a ca$lurilor de plum$/ iar prin adu#area de antimoniu se mrete rezistena la coroziune de circa opt ori. +cidul acetic rezultat n urma activitii micro$iene precum i ali acizi or#anici din sol determin procese corosive intense. !actorii care determin coroziunea mantalei de plum$ a ca$lurilor su$terane sunt 1

compoziia n sruri2 su$stanele or#anice2 microor#anismele.

Dimensiunile particulelor de sol determin permea$ilitatea lor pentru aer i apa/ ceea ce influeneaz viteza de coroziune/ iar microor#anismele provoac n sol o diversitate de reacii $ioc0imice. -e conductele de azbociment utilizate la transportul apei au fost depistate al#ele al$astre -chizothri! i $acteria feru#inoas -iderocapsa' Dezvoltarea al#ei in interiorul conductelor este favorizat de1

compoziia c0imic a apei/ reaciile de sc0im$ ntre conduct 3materialul din care este

confecionat4 i ap2

33

presiunea redus a apei n conduct2 poziia superficial a p6nzei de ap freatic.

+ceste condiii favorizeaz accesul al#ei n interiorul conductei i adaptarea ei la condiiile din interior 3n special la ntuneric4 prin modificarea unor caracteristici morfolo#ice i fiziolo#ice. Com$aterea fenomenului se poate face prin1

splri 0idraulice ale conductelor de apa2 e)ecutarea de clorinri de oc/ cu doze minime de 3, m#D1 i timp de contact

de minimum % ore. Celuloza/ component al materialelor textile/ nu poate fi fermentat direct/ ci numai dup ce sufer o di#estie enzimatic/ realizat de aceleai rnicroor#anisme care fermenteaz n continuare produii respectivi de di#estie. !ermentarea termofil a celulozei/ la %,A%"IC este produs de )acterium cellulosae dissolvens i Clostridium thermosellum. !ermentarea mezofil a celulozei are doua variante/ 0idro#enic/ produs de )acterium cellulosae h%drogenicus i rnetanic/ produs de )acterium metanicus. Microor#anismele care provoac atacul fi$relor i materialelor te)tile pot fi mprite n trei #rupe1 rnuce#aiuri/ actinomicete i $acterii. Materialele te)tile pot fi atacate de urmtoarele #enuri de rnuce#aiuri1 &cremion, &lternaria, &spergillus, Cephalosporium, Chaetomium, Cladosporium, Coccosporium, Corii cium, Curvularia, Diploida, ,usarium, 4liocladium, 4liomasti!, 4lo merella, $elniintosporium' $endersonia, $umicola, 5#emnoniella, (omatospora, #%rothecium, (eurospora, 0enicil6um, 0hialophora, 0horaa, -clerotinia, -copulariopsis, -ordaris, -tach%botr%s, -tem ph%lium, -t%sanus, Thielavia, Torula, Trichoderma, 7erticillium' !un#icidul cel mai eficient de prelucrare a fi$relor te)tile l reprezint com$inaiile or#anice ale cuprului1 naftenatul de cupru/ B(o)ic0inoleatul de cupru/ 3(fenil(salicilat/ dietil( ditiocar$aniat etc. -entru protecia te)tilelor se mai pot folosi com$inaiile or#anice ale mercurului1 acetat/ oleat/ fenolat de mercur/ sruri de piridil(rnercur. Pielea este un material comple) pe care se pot dezvolta multe microor#anisme ce se 0rnesc cu unii componeni din piele i i accelereaz distru#erea. +tacul ncepe c0iar de cellulosae

la sacrificarea animalului. .n aceast prim faz sunt active $acteriile proteolitice/ care consum cola#enul. Dup aceasta se produce un ec0ili$ru/ pielea devenind relativ rezistent la aciunea microor#anismelor. Crmeaz apoi faza de atac a #rsimilor/ cu dezvoltarea muce#aiurilor/ mai ales a acelora din #enurile &spergillus i 0enicillium, 0aecilom%ces, Rhizopus, Trichoclerma' autori ca & a $ i c i O o / F r e e n etc. au pus in e5Didenta specii din #enurile amintite 1 &spergillus niger, &glaucus, &' or%zae, 0enicillium glaucum griseum, #ucor racemosus' Dezvoltarea muce#aiurilor pe piele i mrete acesteia duritatea i i scade elasticitatea/ produc6nd pete de diferite dimensiuni. Com$aterea atacului micro$iolo#ic al pielii se poat realiza prin mai multe metode1 metoda peliculei rnicelare 1 fun#icidul este dizolvat intr(un dizolvant or#anic metoda cu Pcamere tropicaleQ 1 se e)pune pielea tratat cu fun#icid circa 3tricloretilena/ ciclo0e)an etc.4 iar pielea se ster#e2 cinci sptm6ni la aciunea unor microor#anisme n camere cu temperaturi i umiditate e)istente n zona tropical2 metoda e)punerii n aer li$er1 fun#icidele cele mai folosite sunt ( tiocianofenol/ 2(clor( (nitrofenol/ (nitrofenol/ tetraclor(0idroc0inona etc. .n cazul hrtiei activitatea dlistructiv se manifesta nu numai asupra produsului finit/ ci i asupra materiilor prime i semifa$ricatelor. Microor#anismele duntoare pot proveni din materiile prime/ din aer i din apa proaspt sau cea recirculat. !oarte periculoase pentru celuloz sunt $acteriile din familia Torulopsidaceae, care se #sesc n ap. Culoarea al$astr/ strlucitoare a celulozei este dat de ciuperca al$astr 0ullullaria pidlulans, culoarea verde este dat de Trichoderma sau 0enicillium -rotecia 06rtiei mpotriva microor#anismelor este necesar nu numai pentru asi#urarea crilor i documentelor/ ci i pentru ca materialele confecionate din 06rtie s ai$a o folosin mai ndelun#at. Metodele de protecie mpotriva atacului micro$iolo#ic tre$uie s ndeplineasc anumite condiii1

lipsa mirosului su$stanelor folosite/ eficien mare la doze mici/ solu$ilitatea suficient n ap/

3"

inofensivitate fa de or#anismul uman.

-rincipalele $actericide i fun#icide utilizate sunt1 acidul $enzoic i salicilic/ srurile de ar#int/ fenolii/ com$inaiile or#anice ale mercurului/ etc. 5ot in <.C.+. s(au ela$orat procedee de utilizare a com$ina(tiiloir de staniu cu foirmula #enerala. 1 93<n T in care 1 9 este un radical or#anic le#at de staniu iar T un component anor#anic sau or#anic. @ $un activitate fun#icid au i srurile arsenului/ cuprului i zincului/ precum i unele su$stane or#anice/ ca pentaclor(fenol/ clorura de alc0il(dimetilamoniu. 7ste recomandat ca 06rtia folosit pentru am$alaje n industria alimentar s nu fie tratat cu fun#icide.

:i/li"0ra!ie

1. :a%', C., c""r. 2. :arar', I., H"/i%c', A.,

Manualul in#inerului de industrie alimentar/ vol. E 7ditura te0nic/ &ucureti/ 2,,2 <tudiul materialelor din industria alimentar/ manual pentru licee industriale cu profil de
3%

F$%t$%(, C.,

industrie alimentar/ clasa a ET(a/ 7ditura Didactic i -eda#o#ic/ &ucureti/1*B2

3. C"%#ta%ti%e#c', Coroziunea micro$iolo#ic i com$aterea ei/ =., I"%e#c', A., 7ditura 5e0nic/ &ucureti/ 1*'2 Pre&a, G.., . Da%, I.A. 7)ploatarea i ntreinerea utilajelor i instalaiilor din industria c0imic or#anic/ Manual pentru licee de specialitate/ anii EK i K i coli de maitri/ 7ditura Didactic i -eda#o#ic/ &ucureti/1*'

3'