IMPACUL SISTEMELOR FRIGORIFICE ASUPRA MEDIULUI AMBIANT

PROBLEMATICA ECOLOGIC A AGENILOR FRIGORIFICI HALOGENAI

Un agent frigorific ecologic, conform teoriei menionate, trebuie s ndeplineasc urmtoarele condiii o serie de condiii, cele ma importante din punct de vedere ecologic - fiind : aciune redus asupra ozonului stratosferic; contribuie redus la intensificarea efectului de ser

Criterii de alegere a agentilor rigori i!i

Criterii privind sigurana n funcionare(de securitate) s fie netoxic; neinflamabil; fr miros dezagreabil; inofensiv fa de organismul uman; neexploziv n amestec cu aerul; inofensiv fa de componenii aerului atmosferic; s nu aib efect coroziv asupra mediului; s nu provoace efecte cancerigene sau maladii profesionale; s fie inofensiv pentru produsele supuse rcirii. Criterii ecologice (de protecie a mediului) Fluidul Fluidul frigorific frigorific trebuie trebuie s s fie fie inofensiv inofensiv fa fa de de mediu mediu ambiant. ambiant. Pierderile Pierderile de de agent agent din din instalaie instalaie nu nu trebuie trebuie s s contamineze contamineze aerul aerul apa apa sau sau solul. Contribuia la nclzirea atmosferei trebuie s fie minim solul. Contribuia la nclzirea atmosferei trebuie s fie minim iar iar aciunea asupra stratului de ozon trebuie s fie nul. aciunea asupra stratului de ozon trebuie s fie nul.

n acest context, conform celorenunate mai sus, agentul frigorific trebuie ales astfel nc!t:

 !ciunea asupra stratului de ozon stratosferic ""#P $ "zon #epletion Potential ceea ce nseamn %Potenial de #istrugere a "zonului&# s fie nul; 'fectul de ser direct "()P * (lobal )arming Potential * ceea ce nseamn %Potential (lobal de nclzire& prin scpri n atmosfer#, c!t +i indirect "prin C", eliminat n atmosfer la producerea energiei de acionare# * trebuie s fie c!t mai redus; Freonii Freonii Freonii sunt sunt derivai derivai ?alogenai ?alogenai ai ai ?idrocarburilor ?idrocarburilor saturate saturate obinui obinui prin prin nlocuirea nlocuirea atomilor atomilor de de ?idrogen ?idrogen ai ai acestora acestora cu cu atomi atomi de de clor Cl fluor Fl +i brom @r. clor Cl fluor Fl +i brom @r. $u fost descoperii n -./0 n !merica; %enumirea de freoni dat acestor substane este denumirea comercial avansat n &'() n *U$, c!nd o firm american a lansat pe pia ace+ti ageni frigorifici; $u temperaturi de fierbere n condiii normale cuprinse ntre: 102 3 40 5 (*-,6)7C; 1solidifc 3 (*/8 8) ... (*-69)7C; $u greutate molecular mare "pot fi comprimai, n condiii optime, n turbocompresoare#; ,xponenii adiabatici sunt mici * : 3 - - * ceea ce determin temperaturi de comprimare reduse; %izolv uleiul de ungere "suprafaa de sc-imb de cldur se menine curat; solubilitatea uleiului cre+te odat cu mrirea presiunii +i scderea temperaturii#; .u sunt explozibili; .u ard; .u formeaz cu aerul amestecuri explozibile; .u sunt otrvitori; .u au miros "la concentraii / &)0 au un miros dulceag#; $u inflamabilitate redus; $limentele puse n contact cu freonii nu se degradeaz; 1ldur latent de vaporizare mic "lv3-40;-80 :<=:g#; 2utere frigorific specific >o este redus, ceea ce conduce la debite mari de agent n instalaie; 3reutate specific mare "se produc pierderi importante prin laminare#; 4!scozitate foarte redus ce favorizeaz scprile de agent din instalaie;

 %ensitate mai ridicat dec!t a 2A/, ceea ce contribuie la cre+terea rezistenelor -idraulice la trecerea prin conducte "pentru limitarea acestor rezistene se mre+te seciunea de trecere prin conducte, supape, etc.#; diametrul conductelor pentru ve-icularea freonului, B-," va fi de circa , ori mai mare decCt al conductelor de 2A/ la aceea+i putere frigorific); $u coeficieni de transfer de cldur mai mici dec!t ai 2A/; 5reonii atac magneziul Dg +i alia6ele din aluminiu !l; Freonii atac +i cauciucul, de aceea n instalaiile cu freoni nu se folosesc garnituri din acest material "garniturile trebuie s fie metalice sau din fibre presate cu liant, insolubili n freon * cloropren, neopren, etc.#; n contact cu o flacr desc-is se descompune form!nd acidul clor-idric +i acidul fluor-idric; n contact cu apa, freonii se descompun n acid fluor-idric, acid clor-idric +i fosgen * ace+ti acizi atac uleiul de ungere +i materialele din instalaie "din acest motiv, instalaia trebuie s fie foarte uscat +i ferit de ptrunderea vaporilor de ap; surplusul de ap din agenii frigorifici care nu a fost dizolvat se depune n ventile sub form de g-ea, duc!nd la oprirea circulaiei fluidului#; 1ost ridicat; 5reonii provin din -idrocarburi, conin!nd n molecule -alogeni * Fl Cl etc.; n contact cu apa * la o concentraie mai mare de ,Emg=:g *freonii cu -idrogen "ACFC * ?idrofloroclorocarburi AFC * ?idroflorocarburi# se descompun form!nd acizi foarte corosivi *ACl AF. 5reonii fr -idrogen, CFC * cloroflorocarburi nu permit dizolvarea apei, dar existena acesteia n instalaie, determin obturarea conductelor +i dispozitivelor de reglare, prin ng-earea acesteia n zonele cu temperaturi negative;

ACIUNEA FREONILOR ASUPRA MEDIULUI AMBIANT %up aciunea poluant asupra mediului ncon6urtor, prin prisma Protocolului de la Dontreal * -.69 +i a 1onveniilor care i-au urmat Fondra * -..0 Copen?aga * -..,, agenii frigorifici se pot clasifica astfel:

Freoni cu efect distructiv pronunat asupra stratului de ozon stratosferic +i amplificare important a efectului de ser asupra scoarei terestre * care au n molecul atomi de @r sau Cl (Cloro * Floro * CarburiG CFC); Freoni cu aciune distructiv redus asupra stratului de ozon atmosferic +i amplificare moderat a efectului de ser asupra scoarei terestre * efectul distructiv fiind diminuat datorit prezenei moleculei de ?idrogen A (Aidro * Cloro * Floro * CarburiG ACFC);

 Freoni inofensivi asupra stratului de ozon atmosferic +i fr amplificare a efectului de ser asupra scoarei terestre * fr Cl sau @r n molecul (Aidro * Floro * CarburiG AFC).

Di#in$area %trat$l$i de o&on din %trato% er' n zona stratosferei "zona plasat ntre () * +, 7m de la sol# adic la o altitudine / ((-,,, #, exist un strat consistent de ozon care se constituie ntr-o barier de protecie pentru globul terestru, n calea radiaiilor ultraviolete.

5ig. & - 1lasificarea +i amplasarea straturilor atmosferei terestre

Fig- . 4ariaia temperaturii n straturile atmosferei terestre

%trato% era este stratul adiacent troposferei, situat ntre altitudinile de (. / ), 0#; n zona inferioar a stratosfer temperatura este relativ constant avCnd o valoare de $805$E07C; n zona nalt a stratosferei temperatura cre+te rapid graie existenei stratului de ozon stratosferic, care s-a format n aceast zon, +i a6unge p!n la -E5,07C n stratopauz; prezena aerului n stratosfer este mult redus fa de troposfer, ns este nc semnificativ 12ra!ti! a2roa2e .)3 din totalitatea aer$l$i at#o% eri! # iar fenomene meteorologice se manifest foarte rar +i cu intensitate foarte mult diminuat "practic nesemnificativ# fa de troposfer; Feno#en$l !el #ai re2re&entati4 al %trato% erei e%te re2re&entat de de&4oltarea stratului de ozon !are are $n rol oarte i#2ortant" de 2rote!5ie a %!oar5ei P'#6nt$l$i 7#2otri4a radia5iilor U8, !are, a+a cum a fost artat anterior, reprezint cca 8 90 din radiaia incident provenit de la *oare, +i care, datorit energiei lor foarte mari, sunt foarte duntoare formelor de via de pe 2m!nt; :zonul O9 este un gaz care se formeaz din oxigen molecular O. "care este forma stabil sub care se gse+te acest gaz n atmosfer# ;

 sub aciunea radiaiei U4, de mare energie, care pur +i simplu ;rupe< moleculele de oxigen ;eliber!nd< cte doi atomi de " independeni +i foarte reactivi; datorit reactivitii lor formidabile ato#ii de O se pot cupla cCte trei formCnd ozonul O9" care este de asemenea o form instabil a oxigenului, ns mult mai stabil dec!t oxigenul atomic :; la r!ndul lor moleculele de ozon se vor Hrupe& cu u+urin sub aciunea radiaiei IJ rezult!nd oxigen molecular ", +i oxigen atomic " care reacioneaz imediat +i se poate recombina iar+i n oxigen molecular ", sau ozon "/; astfel de procese au loc permanent n aerul din zona superioar a stratosferei sub aciunea componentei IJ a radiaiei solare; #ole!$lele de o:igen #ole!$lar O. ;i o&on O9 a<%or<ind 7#2re$n' 7ntre =) * =="=3 din radia5ia U8 cu meniunea c numai ozonul O9 poate absorbi radiaiile IJ$C +i IJ$@ care sunt radiaiile U4 cu cea mai mare energie +i care au efectele cele mai duntoare asupra organismelor vii "oamenii de +tiin apreciaz c fr aceast aciune benefic a ozonului stratosferic nu era posibil s se dezvolte viaa pe suprafaa 2m!ntului#; %atorit acestor reacii de asociere +i descompunere care au loc relativ aleatoriu din punct de vedere spaial, forma stratului de ozon este ntr$o continu modificare dar se apreciaz c totu+i aceste procese se gsesc ntr$un ec?ilibru dinamic natural , care fac ca, cantitatea de ozon stratosferic s se pstreze constant; pentru informare trebuie menionat c n stratul de ozon stratosferic concentraia de ozon :( este de cca. & &)
pri la milion, n timp ce concentraia de oxigen molecular : = este de cca.=&0;

Fig-9 / *tratul de ozon din stratosfer

2rincipala ipotez ce explic scderea rapid a ozonului este aciunea clorului liber asupra sa. $+adar, clorul, responsabilul direct de procesul de distrugere a azotului, provine din dou surse posibile: din descompunerea, n atmosfer a oxidului de clor de origine natural " erupii vulcanice etc.#; din surse umane artificiale, CFC av!nd un rol preponderent. Decanismul de distrugere a ozonului stratsorferic de ctre CFC este urmtorulG Moleculele de CFC rezultate din 4 sectoare principale de activitate: propulsori de aerosoli; ageni de expandare din procesul de fabricaie a spumelor izolante; solveni utilizai n industria electronic; fluide de lucru folosite n industria frigului i a cldurii (sunt foarte stabile) !"unse n stratosfer# moleculele de CFC# sub influena razelor ultraviolete solare# sufer o disociere fotolitic# eliber$nd n atmosfer clorul care distruge ozonul conform relaiei: CFC K Cl, L CFC Cl, L "/ K Cl" L ", Cl" L " K Cl L ", Begenerarea clorului atomic face ca o singur molecul de clor s poat distruge $ teoretic vorbind $ un numr de -0.000 molecule oMigen. %n aspect important este legat i de durata de existen a freonului# care poate atinge c&iar sute de ani 'in acest considerent# ma"oritatea freonilor eliberai n atmosfer constituie un pericol pentru generaiile viitoare i pentru planet 'urata de existen a unei molecule de CFC este n funcie de numrul de atomi de A care au fost nlocuii cu atomi de Cl i F !stfel duratele de existen estimate sunt pentru: B,, K ,0 ani; B-, K -,0 ani; B-/ K 400 ani (n consecin# din punct de vedere a duratei de existen cei mai nocivi sunt freonii care nu mai conin &idrogen n molecul# adic: B-- B-, B--/ B--E i BE0,. (n literatura de specialitate exist referiri la ordinea nocivitilor diferitelor freoni asupra stratului de ozon )iecrei molecule a unui agent &alogelat i se atribuie un indice relativ de nocivitate pentru stratul de ozon devenit Hpotenial de distrugere a ozonului& ("#P) * ozon depletion potential )iind cel mai nociv freonului# B-- i s*a atribuit indicele unitar de distrugere al ozonului: "#PB-- 3 -

'ac se consider -00N nocivitatea pentru stratul de ozon al B--# atunci# informativ# nocivitile altor freoni sunt dup cum urmeaz: B-, B--4 K -00N; B--/ K 60N; B--E K 80N; BE0, K 40N; B-4-b K -0N. 'fectul de ser +fectul de ser const n reinerea n atmosfera terestr a radiaiilor infraroii# sosite de la soare i remise de sol !adar# acesta rezult din absorbia radiaiilor infraroii cu O 3 -0 Pm i O3 ,0 Pm emise de suprafaa terestr +ste un fenomen natural * care determin i regleaz temperatura medie a pm$ntului * n lipsa cruia planeta ar fi fr via (temperatura medie anual s*ar reduce de la L -E7C K * 67C) 'ei efectul de ser este necesar globului terestru# creterea sa poate conduce la modificri climatice dezastruoase# motiv pentru care este imperios necesar a fi inut sub control ,esponsabili de efectul de ser# sunt# n principal# vaporii de ap +i C",# dar i alte gaze * printre care * agenii termici de lucru &alogenai "oac un rol important !ceste gaze las s treac razele solare incidente# dar absorb razele infraroii cu lungimea de und mare# retrimise de la sol (n plus# ridic$nd temperatura aerului# contribuie la creterea# coninutului de vapori de ap n atmosfer -oi agenii frigorifici (CFC ACFC AFC) au o putere de absorbie a razelor infraroii foarte ridicat ( comparativ cu C",) .ontribuia nsumat# pentru un timp dat# a unui :g de gaz# raportat la cea a unui :g al C",# referitor la efectul de ser# este apreciat prin potenialul global de nclzire ()P ((lobal )arming Potential). /aralel cu activitatea direct asupra efectului de ser * apreciat prin ()P $ agentul frigorific exercit i o aciune indirect prin C", dega"at la producerea energiei de acionare a instalaiei frigorifice# mult mai mare dec$t cea direct asociat !stfel# la un frigider casnic aciunea direct este apreciat prin 012; 9N prin fluidul frigorific CFC$-,; -/N prin agentul de expandare din izolaia de spum de poliuretan sau polistiren CFC$-!ciunea indirect# apreciat prin C",# dega"at n atmosfer n timpul producerii energiei de acionare a instalaiei frigorifice (pe baz de crbune sau petrol# ntr*o central electric) este de 60N. 3e introduce un ec&ivalent al contribuiei globale de nclzire 1')Q (1otal '>uivalent )arming Qmport) care se calculeaz in$ndu*se seama de toate influenele efectului de ser

CERCETRILE ACTUALE >I PERSPECTI8E PRI8IND AGENII FRIGORIFICI Urmare a evidenierii efectului negativ asupra mediului ambiant a agenilor frigorifici -alogenai, s-a -otr!t, de ctre ma6oritatea guvernelor statelor lumii " n urma semnrii 2rotocolului de la >ontreal 1anada# s se lanseze o vast campanie mondial de cercetri privind gsirea de noi ageni frigorifici care s nlocuiasc freonii, dar +i de gsirea, fundamentarea +i punerea n aplicare de noi sisteme frigorifice. 2entru instalaiile frigorifice de puteri medii +i mari .? ( va rm!ne, cel puin pentru o perioad, agentul frigorific cel mai utilizat. %intre agenii frigorifici -aloganai - B-- +i B-, - "precum +i amestecurile azentropice din care fac parte# fiind cei mai nocivi, au fost eliminai. @evizuirea de la 1:2,.?$3$ "=A noiembrie &''=# accelereaz oprirea produciei de 151 "&.)&.&''B# +i de -aloni "&.)&.&''C#, introduc!nd tot odat un calendar nou +i pentru ?151: D p!n n anul =))C, producia este limitat la nivelul din anul &'9', D din anul =))C, producia se reduce cu (A 0, din anul =))' cu BA 0, din anul =)&C cu ') 0, eliminarea complet fiind prevazut pentru anii =)=)...=)(). n tabelul (.=.sunt prezentate valorile :%2-ului +i ale 3E2-ului pentru c!iva dintre cei mai utilizai ageni frigorifici
Ta<el 9-.- 8alorile ODP/$l$i ;i ale G?P/$l$i 2entr$ !65i4a dintre !ei #ai i#2ortan5i agen5i rigori i!i Agent$l rigori i! Te#2erat$ra de 4a2ori&are la 2re%i$nea at#o% eri!a nor#ala CFC(( CFC(. R),. HCFC.. HFC(9+a R+,GC R+(,A R.=, 12ro2anJ RG(G 1a#onia!J RG++ 1CO.J @ACB D.9"E /.="E /+)"F /+,"E /.F"( /++"9 C Di erenHa de G". I /)."G C Di erenta de ,". I /+."( /99"9 / (", (", ,"99 ,",)) , , , , , , ODP G?PCC,. lOOa +,,, E),, ))=( (G,, (9,, ().F (G.) 9 , (

Rn Rn acest acest conteMt conteMt se se impune impune o o nou nou concepie concepie de de realizare realizare a a unor unor sisteme noi nepoluante +i eficiente energetic. sisteme noi nepoluante +i eficiente energetic.

B'(F'D'21!BQ #' S'CIBQ1!1' P'21BI !('21Q FBQ("BQFQCQ P' PF!2 Q21'B2!1Q"2!F Beglementrile Beglementrile de de securitate securitate pentru pentru agenii agenii frigorifici frigorifici inflamabili inflamabili au au n n vedere vedere dou dou cerine cerine fundamentaleG fundamentaleG definesc care definesc care dintre dintre agenii agenii frigorifici frigorifici sunt sunt inflamabili inflamabili +i +i n n ce ce condiii; condiii; definesc condiiile n care se pot utiliza fr pericol agenii frigorifici. definesc condiiile n care se pot utiliza fr pericol agenii frigorifici.

!ceste cerine sunt cuprinse ntr$o singur norm (standard). Rn tabelul /./ se prezint un e+antion din normele de securitate care conine clasificarea agenilor frigorifici inflamabili +i reguli de securitate pentru utilizarea lor.
1abelul /./. 'Memple de norme de clasificare +i utilizarea agenilor frigorifici inflamabili
Cla%i i!area agen5ilor rigori i!i in la#a<ili $*?@$, (C U*%:F "C'15@&8(# H*CC(C %I.9'B) "proiect# .5 ,(A-C)) pr,. (89 "proiect# @eglementri asupra securitii folosirii gazului la presiuni nalte Nor#e de %e!$ritate 2entr$ $tili&area agen5ilor rigori i!i in la#a<ili $*?@$, &A UG&''A: materiale de frig H* CC(C %I.9'8A +i %I.8))( "proiect# .5 ,(A C)) +i C)= ;pr,.(89 "proiect# ;I,1B)((A-=-=C ;I,1B)((A-=-C) "pompe de cldur# @eglementri asupra securitii n frig

SUA

EUROPA

KAPONIA

n tabelul (.C este prezentat clasificarea, condiiile de ncercare +i criteriile de inflamabilitate pentru agenii frigorifici. %in tabel se observ c at!t numrul de grupe c!t +i condiiile de ncercare difer de la o ar la alta. @eglementrile actuale autosesizeaz utilizarea de ageni frigorifici inflamabili din grupa =, sub rezerva unor msuri de securitate particulare, iar n ceea ce prive+te grupa a (-a cu msuri de securitate suplimentare. .otaiile care le nt!lnim n cadrul standardului sunt explicitate astfel: FSQ limita superioar de inflamabilitate; Fii limita inferioar de inflamabilitate; # zon de inflamabilitate J FSi$Fii; Nv=v procenta6ului volumului de agent frigorific pe volumul de aer; CC cldura de ardere "reacie#;

 !SAB!' recomand temperatura de ncercare de -00TC=80 TC pentru armonizarea cu normele IF ,-6,; Umiditatea aerului este fixat la 0 0086 U0 0004 grame de aer pentru un gram de aer uscat; Ga aplicarea Fii, toate reglementrile se refer la procenta6 n volum! "excepie fc!nd !SA!B' care se refer la mase de agent frigorific pe unitatea de volum "7gKm(#. 1abelul /.4.
Clasificare condiii de ncercare +i criterii de inflamabilitate a agenilor frigorifici
2orma 2F'/E$400 pr '2 /96 @S 44/4 #Q2 6.80 (rupa 2einflamabili (upa , Puin inflamabili (rupa / Foarte inflamabili Fii Y / EN Condiii de ncercare Criterii (/) ,0TC aer uscat Fii (Nv=v) !SAB!' /4 (IS!) (rupa 2einflamabili (upa , Puin inflamabili (rupa / Foarte inflamabili FiiY0 -0 :g=m/ CCZ-.D<=:g ,/TC (-) aer umed (,) Fii (mas=vol. aer) +i CC ,0TC aer uscat Fii (Nv=v) +i # 4.CFB,/ (IS#"1) 2einflamabili FiiW-/N sau #X-,N inflamabile Beglementri Vaponeze asupra securitii n frig 2einflamabili FiiW-0N sau #X,0N

Clasificare

Qnflamabile

,0TC aer uscat Fii (Nv=v) +i #

B'(F'D'21!BQ #' S'CIBQ1!1' P'21BI !('21Q FBQ("BQFQCQ Q2 B"D!2Q! n tabelul (.A se prezint clasificarea agenilor frigorifici din punct de vedere a securitii "I*: A&C'K&''9#. Utilizarea agenilor frigorifici inflamabili este posibil, dar cu msuri deosebite de securitate +i, dup efectuarea unor studii aprofundate.
1abel /.E Clasificarea agenilor frigorifici utilizai n climatizare din punctul de vedere al securitii (QS" E-4.=-..6)
Qnflamabilitate 1oMicitate
5luidul
1oncentraia n aer la care poate exploda "0 vol# 1oncentraia admisibil n aer Femperatura de autoinflamabilitate
)

"0vol#

"gKm(#

Geziuni mortale 2ericulos 5r sau foarte n leziuni grave dup intervalul dup c!teva ()-B) min &-= ore minute Ga o concentraie n aer, " 0 vol#

:bs.

GRUPA I l$ide !are n$ ard ;i !are a$ $n e e!t to:i! n$l

@8CC "1:=# @&& @&= @=& @== @&&( @&&C @A))

A &) &) =,A &) =,A &) &)

'A A8) A)) &)) (B) &9A 8=) C&)

A-B

=-C &) =)-() A =) =,A =)-() =)

c a b a b a b b

&)

A-&)

GRUPA II l$ide !$ a!5i$ne to:i!'" !are ard 7n !on!entra5ii 7n aer$l de 2e%te 9")3" 4ol$#i!
@8&8 ".?(# @C) "clorura de metil# @8BC "*:=# &A-=9 8,&-&9,A 9 C BA,&8 ') B() B=A ),A-& &A-() ),=-& ),=-),( =-C ),)C-),)A ),)&-),)( ),))A-),& ),))A),)C d,e f d,e

GRUPA III l$ide !are %e a2rind $;or" 7n a#e%te! !$ aer$l" la !on!entra5ii %$< 9")3 4ol$#i!
@=') "propan# @B))
"izobutan#

=,&-',A &,9-9,A

&,= ),'

=(,BA =(,BA

C8) CB)

B,(

C,8-A,A C,8-A,A

g g