Sunteți pe pagina 1din 21

Rolul biologic al metalelor tranziionale

n general ionii metalici acioneaz n organismele vii sub form de compleci. Complecii activi biologic ai microelementelor sunt implicai n transfer de electroni, transport metale i oxigen, reacii redox celulare, transferul de energie, fixarea azotului n fotosintez, sinteza i degradarea moleculelor biologice fundamentale, blocarea sau substituirea unor grupri funcionale. Alturi de rolul de centri catalitici enzimatici, microelementele au un rol important n multe procese metabolice.

Rolul biologic al cobaltului


Cobaltul este un microelement esenial a crui activitate biologic se manifest prin rolul su n seria de coenzime i vitamine B12. Vitamina B12 este important n procesul de hematopoez, fiind indispensabil n sinteza hemoglobinei; este de asemenea factor antianemic i antipernicios. Absena cobaltului din organismele vii poate avea drept consecine disfuncii severe ale sistemului nervos, anemie i dezvoltri nefireti n creterea celular. Pentru a trata aceste simptoame, este nevoie de ntreaga molecul B12 i nu doar de Cobalt. Cobaltul este un biometal rspndit n organism aproape n toate esuturile i organele, fiind implicat n urmtoarele procese: intr n constituia vitaminei B12 (ciancobalaminei), care previne apariia anemiei pernicioase (Biermer); intervine n formarea hematiilor i stimuleaz capacitatea de aprare a organismului prin creterea coninutului de gamaglobuline; are un rol important n meninerea integritii sistemului nervos; face parte din compoziia fosfatazei alcaline i adenozin-trifosfatazei, enzime de

importan vital pentru organism. Corpul adult conine 2,5 mg de vitamin B12 i derivai ai acesteia.

Vitamina B12 are un caracter redox, de aceea intervine n biosinteza zaharurilor pentozice, a nucleozidelor purinice i pirimidinice, fiind implicat i n hematopoiez. n terapia anemiei pernicioase (anemia hipercrom miocitar) se utilizeaz pe lng vitamina B12 i ali chelai ai Co(II) cu zaharide (zaharoz, maltoz, lactoz), aminoacizi (cisteina,

histidina, metionina, acidul glutamic, acidul aspartic), cu acidul oleic i complexul clorofilinvitamina B12. Complecii Co(II) cu PAS, hidrazida acidului nicotinic i clorofilin au o activitate antibiotic i antifungic, complecii Co(II) cu baze Schiff aromatice au aciune antitumoral, iar complexul cu -hidrocortizon are o aciune diuretic, hematoformatoare i antiinflamatorie. Majoritatea chelailor cobaltului sunt utilizai ca modele pentru studierea interaciunilor metal proteine i a rolului metaloproteinelor n reaciile biochimice. Este cunoscut rolul biologic al chelailor pentaciclici al ionilor metalici Cu(II) i Fe(III) cu 8-hidroxichinolina (oxina), care posed o puternic aciune bactericid contra stafilococilor, la soluii foarte diluate de 10-5 M oxin, dar inactive la concentraii de 10-3 M. Comparativ cu aciunea acestor compleci, ionul Co(III) prin aciunea sa diminueaz efectele toxice asupra bacteriilor prin schimb ionic, conducnd la un complex stabil al Co(II), cu rol protector. Aceti compleci metalici posed un spectru antibacterian similar antibioticelor. Hematiile inactiveaz complecii metalici ai oxinei, iar utilizarea acestora n cazul plgilor infectate este limitat. Pentru Co(II) se cunosc un numr restrns de combinaii complexe bis(biguanide), fa de ionii Ni(II) i Cu(II). Aceti compleci, de tipul [Co(RBigH)2]SO44H2O i [Co(RBigH)2](OH)2, sunt instabili i uor oxidabili. n schimb, pentru Co(III) au fost obinute numeroase combinaii complexe cu biguanid i cu ali liganzi (NH3, OH-, CN-, H2O) n sfera de coordinaie. Unii dintre acetia s-au obinut sub form de izomeri cis trans. La 80C, complexul cis-[Co(H2O)(OH)(BigH)2](OH)2H2O, pierde moleculele de ap pentru a forma compusul [Co(OH)(BigH)2]2, de culoare violet.
OH (BigH)2Co OH Co(BigH)2

Combinaia complex a biguanidului cu ionul Co(III)

(CH3)2N HN

H N M N N H N

H NH NH N(CH3)2
2

HN H

Structura complecilor cu N, N dimetilbiguanid

Datele de literatur prezint diferite tipuri de combinaii complexe cu derivai de biguanid, cu

proprieti terapeutice, utilizndu-se ca ligand, un medicament antidiabetic i analgezic metformin (N,N dimetilbiguanid). Spectrele IR au indicat coordinarea bidentat a liganzilor printr-o grupare iminic deprotonat i una aminic. Acest mod de coordinare a fost confirmat i de spectrele 1H RMN, UV/VIS n reflexie difuz i RPE, fiind caracteristice configuraiilor plan ptrate ale ionilor de Co(II), Ni(II) i Cu(II). Complecii prezint activitate biologic diferit fa de complecii cu Tc i Re i fa de ligandul liber. n reaciile de condensare, biguanidele particip cu gruparea aminic primar rezultnd compui tetradentai. Planaritatea acestor compui a fost susinut prin studii de difracie de raze X asupra complecilor Cu2+.
H N C NH C C H3C HN N C N H HN C C N C C CH3 NH

biguanidici. Astfel, ligandul macrociclic, obinut prin condensarea

acetilacetonei cu biguanid, s-a utilizat la sinteza unor noi combinaii ale VO2+, Co2+, Ni2+ i

HN
HN H N HN2

NH CH3 CH

NH

CH3

CH3

H3C HC

2
HN2

2 C O

C C H2 O

Obinerea unui ligand macrociclic prin condensare Combinaiile complexe obinute de tipul [M(L)(H2O)y]X2 i [M(L)(B)y]X2 (M = VO2+, Co2+, Ni2+ i Cu2+; X = Cl-, 1/2SO42-, Y = 1, 2; B = py, 3-metilpy, 4-metilpy), au fost caracterizate prin studii spectroscopice (IR, UV/VIS), de conductivitate electric molar i magnetism. Valorile momentelor magnetice ale acestor compleci sunt caracteristice stereochimiei octaedrice. Totodat, prin i combinaiile obinute prezint studii
H2 N HN

biologice s-a stabilit c att ligandul macrociclic, ct activitate antimicrobian.

H N

NH2 N

N H2N

M N H

NH NH2

Combinaie chelatic format cu ligand macrociclic


3

Compleci ai cobaltului cu aminoacizi


Studiile recente asupra formrii complecilor de cobalt (II) cu diferii tioaminoacizi, cum sunt cisteina i metionina, se datoreaz aciunii bacteriostatice ale acestora. De asemenea, literatura prezint o serie de studii referitoare la aciunea complecilor de cobalt divalent cu lizina, arginina, histidina i serina asupra virusului HSV-1. Complecii cu arginin i histidin nu au avut nici un efect asupra replicrii virusului, ns complexul cu lizin inhib replicarea virusului, iar cel cu serin are efect inhibitor foarte bun (90%). Avnd cel puin dou grupri funcionale cu potenial donor (NH3, COOH), aminoacizii pot prezenta moduri diferite de coordinare la centre metalice, formnd astfel chelai puternici de stabilitate termodinamic mare. Metalele divalente, cum sunt Zn(II), Cu(II) i Co(II) pot forma compui coordinativi n care metalul leag dou molecule de aminoacid prin azot i oxigen, realiznd o structur inelar de chelat, obinnd astfel [Cu(L)2]H2O, [Co(L)2]2H2O i [Zn(L)2]H2O. Aminoacizii pot forma cu usurin complecsi chelatici datorit gruprilor COOH si NH2 capabile s doneze electroni unor ioni metalici i s formeze legaturi covalente coordinative, devenind astfel liganzi bidentai. Chelaii sunt complecii metalici formai de agenii de chelatare, adic de liganzi bidentai sau polidentai care leag ionul central prin cel puin dou puncte coordinative formnd heterocicli, adic cicluri chelate. Scopul obinerii acestor chelai ntre metale i aminoacizi este acela de a mri biodisponibilitatea oligoelementelor prin faptul c eliberarea microelementelor se face exact la nivel de celula sau esut. Complecii metalici ai aminoacizilor au fost profund investigai datorit faptului c pot fi aplicate n domenii largi ale tiinei, ca medicina, chimie, farmacologia, biologia, agronomia. Conform literaturii complecii de Cu cu diferii aminoacizi prezint o activitate antibacterial mpotriva tulpinilor bacteriilor precum i activitate antifungic. Au fost sintetizai compleci ai leucinei, fenilalaninei i metioninei cu oligoelemente eseniale organismelor, respectiv Cu(II), Co(II), i Zn(II), n vederea testrii lor n sistemele biologice: [Cu(L)2]H2O, [Co(L)2]2H2O i [Zn(L)2] Analiza structural a fost efectuat utiliznd metode spectroscopice: FTIR, UV-Vis i RES. 1. Fosfataza alcalin Este o enzim responsabil cu ndeprtarea gruprilor fosfate din diferite molecule precum nucleotide, proteine i alcaloizi. Procesul de ndeprtare al gruprilor fosfate se numete defosforilare, fiind eficient ntr-un mediu alcalin.
4

complecii

Fosfataza alcalin reprezint o enzim pe baz de zinc cu rol n scindarea gruprii fosfat terminale a esterilor organici. Funcioneaz optim n mediu alcalin. FAL hidrolizeaz esterii fosfai ai alcoolilor primari i secundari, alcooli ciclici alifatici, fenoli i amine.De asemenea mai hidrolizeaz pirofosfatul anorganic (la un Ph optim aproximativ egal cu 8), fosfatul 5terminal ai DNA sau RNA. Enzima nu hidrolizeaz fosfodiesterii (R-O-PO2-O-R'; R, R':grupurile alchile) Enzima este stabil la temperatura de -20C, pierznd 18% din activitate dup 2 ani. Enzima nu hidrolizeaz fosfodiesterii (R-O-PO2-O-R'; R, R':grupurile alchile) Enzima este stabil la temperatura de -20C, pierznd 18% din activitate dup 2 ani. Fosfataza alcalin mai este numit orto-fosfo-monoester-hidrolaza. Aceast enzim apare normal din cedarea unor celule de snge i alte esuturi, multe dintre ele neavnd rol n metabolizarea enzimelor din plasm, cu excepia celor de coagulare. Este o enzim ce aparine hidrolazelor, fiind ntlnit n toate esuturile din organism, dar n special n oase i ficat, i se elimin prin bil. Mai poate fi ntlnit i n placent i intestine. Reacia catalizat: Monoester fosforic +H2OAlcool+fosfat Compozitie: Este alctuit n principal din trei forme izoenzimatice (hepatobiliar, osoas, intestinal), la care se adaug n timpul sarcinii o form tranzitorie (forma placentar). Coeficientul de extinctie: E1%278= 7.2 Punct izoelectric: 6,2 Ph optim: 10,3-12 Inhibitori: Glicerolfosfat(2) Mercaptoetanol(2) Fenilalanina(2) Fenantrolina(1,10) Activatori: Albumina Histidina Colesterol Atenolol Anioni Mecanismul de reactie:

Utilizri: Testul pentru determinarea nivelului de fosfataz alcalin se efectueaz ca parte a examenului general pentru disfuncionalitile ficatului. Niveluri foarte ridicate ale fosfatazei alcaline pot indica medicului c exista un blocaj la nivelul conductelor bilei. Adesea nivelul FAL este ridicat la persoanele care sufer de cancer ce s-a rspndit n ficat .

2. Adenozin trifosfat Rolul adenozin trifosfatului n metabolism Adenozin trifosfatul (ATP) reprezint o important verig de legtur ntre funciile consumatoare de energie i cele productoare de energie din organism. ATP-ul a fost denumit moneda energetic a organismului, putnd fi obinut i cheltuit n mod repetat. Energia provenit din oxidarea carbohidrailor, a proteinelor i a lipidelor este folosit pentru conversia adenozin difosfatului (ADP) n ATP, care este apoi consumat de variat elereacii ale organismului necesare pentru:
7

1) transportul activ al moleculelor prin membranele celulare; 2 ) contracia muchilor i efectuarea lucrului 3) diferitele reacii de sintez ahormonilor, a membranelor celulare i a altor molecule es eniale ale organismului; 4 ) conducerea impulsurilor nervoase; 5) diviziunea i creterea celular; 6) multe alte funcii fiziologice necesare meninerii vieii.ATP-ul este un compus chimic labil prezent n toate celulele. Molecula de ATP este o combinaie de adenin, riboz i 3 radicali fosfat (ultimii 2 radicali fosfat sunt conectai la restul moleculei prin legturi fosfat macroergice). Dup pierderea unui radical fosfat din ATP,compusul devine ADP, iar dup pierderea celui de al 2-lea radical fosfat, devine adenozinmonofosfat (AMP). Activarea fosforilazei de ctre epinefrin i glucagon Epinefrina i glucagonul pot activa fosforilaza i pot produce glicogenoliz rapid.Efectul iniial al fiecrui hormon este de stimula formarea de AMP ciclic la nivel celular, caredeclaneaz ulterior o cascad de reacii chimice i al rezultat este activarea fosforilazei. Epinefrina este eliberat din medulara glandelor suprarenale dup stimulareasistemului nervos simpatic. Unul dintre rolurile sistemului nervos simpatic este de a mri disponibilitatea glucozei pentru metabolismul energetic.Glucagonul este un hormon secretat de celulele alfa ale pancreasuluicnd concentraia plasmatic a glucozei scade foarte mult. Glucagonul stimuleaz formarea AMP-ului ciclic nspecial la nivelul celulelor hepatice.

Structura ATP

3. Leucina [HO2CCH(NH2)CH2CH(CH3)2] - este un aminoacid esenial, care are rolul unei surse pentru sinteza glucozei n ficat, ajutnd astfel procesul de vindecare n cazul stresului i al infeciilor. Prepararea i sinteza complecilor Se cntresc 2 mmoli de aminoacid (0.262 g ) i se dizolv n 20 mL ap distilat cald, deoarece solubilitatea acestui aminoacid n ap este mai sczut (2g/100mL ap). Se adaug 0.33 mL de NaOH de 30% n picturi peste soluie, pentru a nlocui un proton din fiecare mol de aminoacid (deprotonare). Se cntrete cantitatea echivalent unui mmol de sare cupric (0.241g); de sare de cobalt (0.238g); respectiv de sare de zinc (0.287g), i se dizolv n 2 mL ap distilat. Precipitatul obinut instantaneu se filtreaz, se spal cu etanol i se las la uscare, dup care se pstreaz n recipiente nchise n vederea efecturii analizelor necesare. Precipitatele formate prin evaporare au fost recristalizate pe metanol, uscate i cntrite, pentru a determina procentul de complexare (randamentul).
9

Analiza elemental i spectroscopie de absorpie atomic n cazul complecilor sintetizai rezultatele analizei elementale i absorbiei atomice de mas confirm o compoziie 1:2 (ion metalic : leucin) .

Complex

Greutate molec. C

% Calculat / experimental H N S Me 19.40 (19.36) 21.35 (22.15) 18.00 (17.98)

Cu(L)2H2O

43.51 8.65 7.41 (42.71) (9.22) (6.38) Co(L)2H2O 319 44.14 8.77 7.52 (43.2) (9.32) (8.25) Zn(L)2H2O 325 44.25 8.60 7.37 (43.75) (9.10) (6.80) Rezultatele analizei elementale pentru complecii sintetizai

325.5

Spectrele FT IR Informaii despre coordinarea ionului metalic se obine comparnd frecvenele de absorbire ale ligandului cu cele ale complecilor. n spectrul leucinei (Leu) vibraia de ntindere (N-H) apare la 3052 cm-1. Aceast band apare n spectrul complecilor deplasat la: 3319 cm-1, 3245 cm-1 pentru Cu-Leu., 3223 cm-1 i 3107 cm-1 pentru Co-Leu i 3325 cm-1, respectiv 3268 cm-1 pentru Zn-Leu complecilor. Vibraia de ntindere (C=O) apare n spectrul ligandului la 1608 cm-1 i este demonstrnd implicarea gruprii NH2 n formarea

deplasat n spectrul complecilor spre valori mai mari ale numerelor de und cu 11 cm-1, 31 cm-1 i 46 cm-1, demonstrnd implicarea gruprii carboxilice n legarea covalent de ionul metalic . Complexul Cu-leucin prezint o band larg, caracteristic vibraiilor de

ntindere simetric i asimetric ale legturii O-H, ntre 3450cm-1-3550cm-1, ceea ce demonstreaz prezena moleculei de ap n structura compusului.

10

Compus Leu Cu- Leu Co- Leu Zn- Leu

(O-H ) 3421 3475 -

(N-H) 3052 3319 3245 3223 3107 3325

(C=O) 1608 1619 1639 1654

(N-H) 1577 1511 1561 1578 1608

3268 Datele spectroscopice FT-IR (cm-1)

Spectrele electronice n spectrul ligandului tranziia n * caracteristic legturii C=O apare la 277 nm i este deplasat n cazul complecilor sintetizai spre domeniul UV cu 7 nm pentru Cu-Leu; 1 nm pentru Co-Leu i 11 nm pentru Zn-Leu, ceea ce demonstreaz prezena ligandului n complex i natura covalent a acestui tip de legtura metal-ligand. Banda de transfer de sarcin metal-ligand apare n spectrul complexului Cu la ntre 215 i 218 nm; n cazul complexului Co sub 250 nm i n cazul complexului cu Zn ntre 290-320 nm. n domeniul vizibil complexul de cupru prezint o band larg cu maxim la 620 nm atribuit tranziiei d-d a electronilor. Spectrul vizibil sugereaz o tranziie atribuit 2T 2E 2g g tranziiei

specific pentru complecii de cupru cu o simetrie tetragonal distorsionat datorat efectului Jahn-Teller. Ultima banda a spectrului a fost

4T (P)4T (F) ( = 19400 cm-1) specifice complecilor de cobalt cu simetrie octaedric. 1g 1g 3 Tranziie n * 277 nm 270 nm 276 nm 268 nm Tranziie d-d 600-650 nm 450-540 nm -

Compus Leucina Cu-leu Co-leu Zn-leu

Date spectrale caracteristice leucinei i complecilor acesteia

11

Spectrele RES Spectrele complecilor de cupru (Fig.15.) realizate la temperatura camerei, pe pulberi policristaline, sunt tipice pentru specii monomerice pseudotetraedrale. Valorile tensorilor g (pentru Cu-Leu g= 2.178) corespund unui cromofor {CuN2O2}. n cazul complecilor de cobalt avnd ca i liganzi aminoacizi au fost obinute spectre RES la temperatura camerei, care au relevat prezena unor compui monomerici, cu simetrie octaedric in jurul ionului de cobalt. Valoarea factorului giromagnetic fiind: g = 2.195 pt Co-Leu.

Spectrul UV-Vis al [Cu(L)2] xH2O in DMSO (10-3M)

Spectrul RES al complexului [Cu(L)2] xH2O la temperatura camerei

12

4. Fenilalanina - Organismul uman transform fenilanalina n tirozin, n adrenalin (epinefrin), precum i n melanin (pigmentul de piele). Adrenalina la rndul ei joac rolul de transmitor neuronal, iar cuplat cu proteina-G este un activator al receptorilor nervoi. Analiz elemental i spectroscopie de absorbie atomic n cazul complecilor sintetizai rezultatele analizei elementale i absorbiei atomice de mas confirm o compoziie 1:2 ion metalic : fenilalanina. Spectrele FT IR Pentru interpretarea spectrelor IR ale complecilor sintetizai cu fenilalanina s-a luat ca i referin, spectrul standardului.

Compus Fenilalanina Cu-phe Co-phe Zn-phe

(O-H) (cm-1) (N-H) (cm-1) (C=O) (cm-1) (N-H) (cm-1) 3454 3453 3359 3078 3030 3320; 3256 3220 3334 1623 1629 1633 1614 1557 1567 1586 1531

3256 i complecii acesteia cu ionii metalici Benzi caracteristice pentru fenilalanina

Spectrele electronice n * 231 nm 225 nm 235 nm 220 nm *(arom) 260 nm 275 nm 280 nm 260-270 nm

Compus Fenilalanina Complex Cu-phe Complex Co-phe Complex Zn-phe

d-d 600-650 nm 500-540 nm -

Date spectrale caracteristice fenilalaninei i complecilor acesteia

Spectrul UV fenilalanin (a) ; Cu Phe (b) Spectrul UV al ligandului prezint la 231 nm n * caracteristic gruprii C=O. Aceasta este deplasat n spectrul complecilor la 225 nm (Cu-Phe), 235 nm (CoPhe) respectiv la 220 nm (Zn-Phe) confirmnd prezena ligandului n complex i natura covelent a legturii. n domeniul vizibil, spectrul complexului de cupru prezint la 615 nm banda corespunztoare tranziiei prezint 2T 2E specific pentru complecii de cupru cu o 2g g o band datorat tranziiei

simetrie tetragonal distorsionat datorat efectului Jahn-Teller. Complexul de cobalt n domeniul vizibil o band la 540 nm, care a fost atribuit tranziie

4T (P)4T (F) . 1g 1g

Spectrele RES

Spectrul RES al complexului Cu-Phe sub form de pudr (a) i n DMF(b)

Spectrul RES al complexului Cu-Phe sub form

de pulbere obinut la

temperatura camerei (fig.18.a.) este tipic pentru specii monomerice cu simetrie pseudotetraedral n jururl ionului de cupru (g=2.009). Spectrul RES al complexulul CuPhe n soluia DMF la temperatura camerei (fig.18.b.) prezint structura hiperfin a ionului de cupru, caracterizat de parametrii izotopi: g0 =2.124, A0 = 82G. Spectrul complexului Co-Phe indic prezena unui compus monomeric cu simetrie octaedral n jurul ionului de Co, valoarea tensorului g=2.185. 5. Metionina - joac n organism un rol foarte important, deoarece poate ceda uor gruparea -CH- labil care este utilizat de esuturi pentru metilarea diferitelor produse ale metabolismului intermediar celular. Analiz elemental i spectroscopie de absorpie atomic

Complex

Greutate molec.

% Experimental / calculat Metal 17.26 (17.9) 17.98 (18.35) 17.19 (17.8)

C H N S 33.24 5.72 7.27 8.56 Cu(L)2H2O 357.5 (33.56) (5.5) (7.8) (8.73) 30.97 6.21 7.41 17.76 Co(L)2H2O 353 (31.59) (5.96) (7.93) (18.13) 33.14 6.33 6.74 16.19 Zn(L)2H2O 359.6 (33.39) (5.56) (7.69) (17.81) Rezultatele analizei elementale pentru complecii sintetizai

Spectrele FT-IR (O-H ) 3419 3383 (N-H) 3146 3229 3175 3170 (C=O) 1610 1649 1640 1586 (N-H) 1580 1563 1568 1508 1616 1584 1502 1558 (C-C) 1352 1316 1334 1385

Compus Met Cu- Met Co- Met Zn- Met

Datele spectrale FT-IR (cm-1 )

Spectrele electronice Tranziie n * 267 nm 275 nm 274 nm 265 nm Tranziie d-d 600-650 nm 450-550 nm -

Compus Metionina Complex Cu-Met Complex Co-Met Complex Zn-Met

Datele spectrale caracteristice metioninei i complecilor acesteia Spectrul de absorbie n domeniul vizibil al complexului Cu-Met (1) const dintro band larg, relativ slab, situat ntre 600-650nm, dar care este vizibil numai la concentraie mai mare a soluiei de complex. Prezena unei singure benzi n acest interval de lungimi de und sugereaz o tranziie 2T2g 2Eg specific complecilor de Cu(II) distorsionai tetragonal datorit efectului Jahn- Teller. n domeniul vizibil, spectrul complexului Co-Met (2) prezint o band larg, cuprins ntre 450-550nm, caracteristic tranziiei d-d A fost pus n eviden doar banda 3 a electronilor ionului Co(II).

= 19400cm-1 corspunztoare tranziiei

4T (P) 4T (F) , celelalte fiind sub limita de detecie a aparatului. 1g 1g Aminoacizii pot forma cu usurin complecsi chelatici datorit gruprilor este acela de a mri atomic mas COOH si NH2 capabile s doneze electroni unor ioni metalici i s formeze legturi covalente coordinative. Scopul obinerii acestor chelai biodisponibilitatea oligoelementelor. Analiza elemental i msurtorile de absorbie de confirm stoichiometria complecilor formai, precum i raportul 1:2 ion metalicaminoacid si formulele propuse. Cele mai clare modificri ale spectrelor, care dovedesc formarea complexului i a legturii chimice covalente s-au ntlnit la complecii de cupru, urmai de cei de cobalt i zinc. In urma analizelor termice sesizam ca dintre complecii metioninei cu cei trei ioni metalici, structura cea mai ordonat, unitar legtur i cu covalent puternic o are complexul cu cuprul, urmat de cel cu zinc.

Complecii cu cobalt au structur

amorf, iar legturile covalente nu sunt foarte

puternice. Datele termice indic chelatarea ligandului prin gruprile funcionale amino i carboxil. Interpretarea spectrelor FT-IR ale ligandului i ale oxigenul carboxilic i azotul aminic. Conform structurii moleculare propuse ale compuilor [Cu(L)2] H2O, [Co(L)2]x2H2O i [Zn(L)2]xH2O , ligandul este coordinat la ionul metalic prin grupul de amino NH2- i grupul de carboxil -COOH-. Pentru complecii ai cuprului i zincului datele investigaiilor spectroscopice (IR, UV-Vis, RES) octaedral n jurul ionului central. indic o simetrie pseudotetraedral, n timp ce pentru complexul de cobalt sugereaz o coordinare complecilor metalici arat c aminoacidul acioneaz ca ligand bidentat implicnd n coordinare la ionul metalic

Formulele structurale propuse pentru complecii de leucin

Formulele structurale propuse pentru complecii de fenilalanin

Formulele structurale propuse pentru complecii de metionin

Combinaii complexe ale Cu(II), Co(II), Ni(II) cu glioxal bis izonicotinoil hidrazon. Bazele Schiff i complecii lor sunt recunoscute pentru activitatea biologic, antimicrobian, antifungic i antiviral, sunt utilizate ca ageni antitumorali i citostatici tocmai datorit reactivitii ionilor metalici ai combinaiilor complexe, care ajung n contact cu membrana celular, bineneles, prin intermediul componentei organice a complexului, ligandul de tip baz Schiff. Combinaiile complexe ale glioxal bis-izonicotinoil hidrazonei (H2L1) /105/, prin analiz chimic elemental, msurtori

ligand ce acioneaz tetradentat ONNO, cu ionii metalici tranziionali Cu(II), Co(II), Ni(II), au fost caracterizate magnetice i termogravimetrice, spectroscopie IR i electronic, spectre de rezonan magnetic nuclear i rezonan paramagnetic electronic. Ligandului i complecilor le-a fost verificat activitatea antibacterian fa de diverse bacterii gram- pozitive i gram-negative prin metoda difuziei, folosind DMF ca solvent. Combinaiilor complexe li s-au atribuit formulele stoichiometrice urmtoare: [M(H2L1)(H2O)2](NO3)2 xH2O, unde M = Cu(II), x=1, Co(II), x=2, i Ni(II), x=3, iar H2L1= ligandul glioxal bis-izonicotinoil hidrazon. Informaii privind modul de coordinare la ionii metalici s-au obinut prin compararea spectrelor n IR ale ligandului i complecilor sintetizai n intervalul 4000400 cm-1. Prin corelarea spectrelor electronice n reflexie difuz cu valorile momentelor magnetice determinate pentru complecii 1-3, fost propus stereochimia acestor compui. Natura de electrolit a complecilor i numrul atomilor donori ai ligandului, ct i absena moleculelor de ap coordinat confirma pentru aceste combinaii complexe o nconjurare tetraedric. Pentru complexul 1 s-a nregistrat spectrul RPE la temperatura camerei. Valoarea tensorului g se ncadreaz n irul valorilor caracteristice combinaiilor complexe cu o geometrie octaedric deformat, de simetrie D4h (g|| = 2,1969, g = 2,071), prin alungire axial, g|| > g . Spectrul 1H-RMN al ligandului a fost nregistrat la temperatura camerei n soluie de DMSO-d6 i confirm sinteza ligandului. Prezena apei n compoziia

combinaiilor complexe a fost pus n eviden prin analiz termogravimetric. Analiza termic s-a efectuat n aer, cu o vitez de nclzire de 10 oCmin-1, n intervalul de temperatur 25-800oC. Combinaiile complexe 1-3 se descompun n patru etape, primele dou fiind cele corespunztoare eliminrii moleculelor de ap de cristalizare, respectiv de coordinare.

A fost verificat activitatea antibacterian a ligandului i a combinaiilor complexe fa de bacterii gram-pozitive (Staphylococcus aureus, Staphylococcus aureus (ATCC 25923), Enterococcus phaecalis, Staphylococcus aepidermidis i gramnegative (Pseudomonas aeruginosa, Shigella flexneri, Escherichia coli, Proteus mirabilis, prin metoda difuziei, folosind DMF ca solvent, 1 mg complex / 1 mL solvent.

(NO3)2 . xH2O

Formula structurala pentru complecii 1-3, M2+ = Cu(II), Co(II), Ni(II)

Cobaltul mpreun cu fierul previn anemia, dar este folosit i n tratarea palpitaiilor, anxietii, hipertensiunii arteriale, angina pectoral , coronarita, arterita, spasmele i blocajele vasculare, sciatica. Cobaltul acioneaz asupra procesului hematopoetic, nlesnete formarea reticulocitelor i transformarea lor n eritrocite mature, intensific activitatea mai multor tipuri de enzime, , datorit ctui fapt se intensific procesele de sintez a protidelor, de transformarea a grsimilor i a glucidelor din esuturi.

S-ar putea să vă placă și