Obinerea i caracterizarea de TiO2 dopat cu Fe (III)

Introducere
Dioxidul de titan exist ntr-o serie de forme cristaline, cele mai importante sunt anatas i rutil. Dioxid de titan pur, nu se gsete n natur, ci este derivat din minereuri ilmenite. Acesta este, de asemenea, uor de exploatat ntr-una dintre cele mai pure forme, plaj de nisip de rutil. Este de dorit ca numai rutilul s fie folosit n aplicaii biomedicale, deoarece este un material compatibil cu sngele, n timp ce anatasul are proprieti fotocatalitice foarte eficiente i poate fi utili at ca precursor n timpul procesului de formare a apatitei osoase. !i"# este un material oxidic de tip A$$%&$ cu band inter is larg '( ) e&* i se pre int n mai multe forme de cristali are.

Fig. 1. +oduri de cristali are ale !i"# 'a* anatas, 'b* rutil i 'c* broo,it Datorit proprietilor sale unice dioxidul de titan este unul dintre cei mai studiai oxi i metalici pre entnd o gam larg de aplicaii.

Fig.2. Aplicaii ale nanostructurilor de !i"#

Metoda de sinteza sol-gel

"biectivul lucrrii a fost de a reali a sinte a i caracteri area de !i"# dopat cu -e '$$$*. .entru atingerea acestui obiectiv s-a utili at n vederea obinerii o metod pe cale apoas de tip sol-gel. .entru obinerea de !i"# dopat cu -e '$$$* s-a utili at metoda sol-gel conform sc/emei din figura ), operaiile avnd urmtoarea succesiune0 pentru inceput s-au do at materiile prime, care au fost introduse n vasul reactor 'vas de )l cu perete dublu prin care circul ap adus la temperatura dorit* n urmtoarea ordine0 prima data s-au adaugat butoxidul de titan cu trei sferturi din cantitatea de alcool i opropilic, dup aceea s-a adaugat cantitatea de clorur feric n amestec cu restul de alcool i opropilic, dup care s-a adugat cantitatea de acid acetic 'ca agent de frnare a procesului de /idroli i policondensare a butoxidului de titan*, iar la sfrit s-a adugat acetil-acetona 'ca agent de frnare a procesului de /idroli i policondensare a butoxidului de titan i stabili ator al solului*2 omogeni area acestui amestec s-a reali at sub agitare continu la 3456 cu refrigerent timp de #7/, re ultnd un lic/id roiatic-desc/is, avnd un p8 de 7,42 dup #7 / a fost adus p8-ul la aproximativ # 'pentru a putea asigura condiiile de catali acid* prin adugare de acid a otic concentrat, dup care s-a adugat apa n porii mici, avndu-se grij ca p8-ul s rmn la valoarea de aproximativ # prin adugare de acid a otic dac a fost necesar2 dup #/ de agitare continu la 3456 fr refrigerare amestecul a gelifiat, culoarea gelului fiind crmi iu i avnd p8-ul de aprox. #2 gelul obinut s-a lsat la maturare timp de #7/ la 3456, culoarea masei re ultate fiind crmi ie2 dup maturare gelul a fost uscat la 19956, 3# de ore n etuv2 a re ultat un xerogel rubiniu2 gelul uscat s-a mojarat, pulberea re ultat avnd culoarea de bej nc/is2 pentru ndeprtarea proceselor degajatoare de ga e 'n special determinate de combustia compuilor organici*, pulberea s-a tratat termic la 49956 timp de # ore, dup aceasta pulberea avnd culoarea bej desc/is2 pulberea tratat termic a fost apoi fasonat prin presare uniaxial la o presiune de )999 ,gf sub form de epruvete cilindrice 'd ; 1),1)mm2 / ; 7,44mm2 m ; 1,# g*2 ulterior epruvetele au fost tratate termic la 499 i <9956 timp de # i 7 ore, pe acestea determinndu-se unele proprieti caracteristice maselor ceramice

1*

#*

)* 7* 4*

:*

Dozarea Materiilor pri&e

Ti(O(u))

"lcool izopropilic

Fe'l3

"cid acetic

"cetil-acetona

O&ogenizare

"d1ugare ap1

+eli,iere

Maturare

DR ! "TD! T#M

*scare gel

Mo3arare gel uscat

DR ! T# M $a! %! "! c

'alcinare! -..'/20

Fasonare i tratare ter&ic1 la -.. i 2..' ti&p de 2 i )0

Figura 3. =c/ema de obinere a !i"# dopat cu -e '$$$*.

>elul uscat a fost caracteri at prin difracie de ra e ?, microscopie electronic prin transmisie i anli termic diferenial. $maginea de difracie de ra e ? a gelului uscat este dat n figura 7, observndu-se pre ena de !i"# sub form de anatas. De asemenea, se observ c interferenele de difracie sunt de intensitate mic i largi, ceea ce arat c dimensiunea de cristalit este mic. 6alculnd aceast dimensiune de cristalit cu ajutorul relaiei Deb@e-=c/errer re ult c dimensiunea de cristalit este de 7,#) nm.

Figura ). $maginea de difracAie de ra e ? caracteristic gelului uscat. $maginile obinute prin te/nica de microscopie prin transmisie B figura 4, arat c0 dimensiunea medie de particul este de 7,#)) nm, deci identic cu cea de cristalit 'figura 4.a*, ceea ce sugerea c oxidul de titan obinut este foarte reactiv. De asemenea, din imaginea de microscopie prin transmisie de nalt re oluie 'figura 4.b* se identific cristale de anatas cu plan de cristali are pe direcia '191* i distan interplanar ),4#A. $maginea de difracie de electroni pe arie selectat 'figura 4.c* arat caracterul policristalin al probei, evideniindu-se liniile de difracie caracteristice anatasului prin distanele interplanare i planele de cristali are aferente, dar i dimensiunea foarte mic a acestor cristale prin formarea cercurilor de difracie foarte difu e.

(a)

(b) Figura -. +icroscopie prin transmisie caracteristic gelului uscat0 a B imagine de microscopie prin transmisie '!E+*2 b - imagine de microscopie prin transmisie de nalt re oluAie '8C!E+*2 c B imagine de difracAie de electroni pe arie selectat '=AED*.

(c)

Din anali a termic diferenial- figura : se observ c pierderea de mas total n intervalul )9-199956 este de #7,D#E, dintre care ##,#E este n intervalul )9-49956, cand are loc n principal combustia componentei organice puse n eviden prin efectul exoterm de la #)1,)#56 nsoit de pierdere de mas pe !>'D!>*.

DrTGA mg/min

TGA % 100.00
0 231.32x10 C

DTA uV

300.00
0 #$3.19x10 C 0 %26.12x10 C

0.00
0 $1.23x10 C

90.00

200.00

-0.20

0 231.32x10 C

DTA TGA DrTGA

100.00

80.00

0.00

-0.40

Start End 70.00 0.00 Weight !"" 200.00

0 30.00x10 C

Start 0 1000.00x10 C End

0 -24.916x10 % Weight

0 Start 30.00x10 C 0 #00.00x10 C End

0 #00.00x10 C 0 1000.00x10 C

-100.00

!""

0 -22.203x10 % Weight

!""

0 -2.$13x10 %

400.00

600.00 Temp [C]

800.00

1000.00

Figura 4. Anali a termic complex caracteristic gelului uscat. .rin urmare, xerogelul este format din anatas, iar pentru caracteri area din punct de vedere ceramic a materialului sinteti at, acest xerogel trebuie tratat termic la 49956, palier # / pentru ndeprtarea componentei organice. .ulberea re ultat n urma tratamentului termic a fost caracteri at prin difracie de ra e ? B figura 3 i microscopie electronic prin transmisie B figura <.

Figura 5. $maginea de difracAie de ra e ? caracteristic gelului uscat tratat la 49956F#/.

(a)

(b)

Figura 2. +icroscopie prin transmisie caracteristic gelului uscat0 a B imagine de microscopie prin transmisie '!E+*2 b - imagine de microscopie prin transmisie de nalt re oluAie '8C!E+*2 c B imagine de difracAie de electroni pe arie selectat '=AED*2 (c) Din figura < se observ c pulberea re ultat n urma tratrii termice la 49956F#/ este format din anatas, iar dimensiunea de cristalit calculat cu relaia lui Deb@e-=/errer este de 1#,94nm este mai mare dect cea msurat n ca ul xerogelului2 totodat datele de difracie de ra e ? se corelea foarte bine cu datele 8C!+ B figura < a i =AED B figura < c, punnduse n eviden linii de difracie caracteristice anatasului, iar cercurile de difracie sunt mult mai bine conturate ceea ce sugerea un caracter mai cristalin, cu cristale de dimensiuni mai mari. Din datele de microscopie prin transmisie B !E+ B figura < a se observ c dimensiunea medie de particul a crescut la 1),))nm prin tratarea termic la 49956F#/, fiind mai mare ca dimensiunea de cristalit calculat, iar creterea temperaturii de la 499 la <9956 conduce la transformarea polimorf a !i"# din anatas n rutil.

Datele obinute pentru proprietile ceramice determinate sunt date n tabelul 1 i

7

prelucrate grafic n figura D. =e observ c creterea temperaturii de tratament termic conduce la creterea densitii aparente i a contraciei la ardere simultan cu scderea absoriei i poro itii. $nfluena palierului este mai puin important. Tabel 1. .roprietAi fi ice caracteristice maselor ceramice %roba -..!207-..!20 -..!207-..!)0 -..!2072..!20 -..!2072..!)0
#0 40 30 20 10 0 #00&2h #00&4h %00&2h %00&4h
d 'g/(m3) A '%) * '%) C '%)

Densitate aparenta (g/c&3) 1.D< #.9: ).#7 ).79

"bsorbtie (6) 1:.:4 14.74 7.D< 7.:<

%orozitate desc0isa (6) 74.39 7).7< 1D.:7 1D.#:

'ontractie (6) :.:< 19.7# ):.7) 7#.##

Figura 8. .roprietAi fi ice caracteristice maselor ceramice tratate termic.