1.

Analiza elemental calitativ prin spectroscopie de emisie n arc sau scnteie

Analiza spectral calitativ const n stabilirea prezenei unui element ntr-o prob pe baza identificrii unui set de linii spectrale caracteristice elementului respectiv n spectrul emis de proba analizat.
Pentru a stabili prezena unui element ntr-o prob pe baza spectrului emis de elementul respectiv trebuie ndeplinite mai multe condiii:

1. cunoaterea univoc a setului de linii spectrale ale elementului cutat 2. cunoaterea intensitilor liniilor spectrale ale elementului vizat n funcie de sursa electric de excitare. De exemplu, n este identificat n arc prin liniile n ! "#$% "#$,$ i "#$," nm iar n sc&nteie prin liniile n !! 2'(,)% 2'*,$ i 2)#,' nm.

$. cunoaterea sau evaluarea pertinent a influenei elementelor +nsoitoare+ din proba de analizat asupra linilor de analiz ale elementului vizat ,interferene interelement-. .n element se consider identificat spectroc/imic dac n spectrul su se 0sesc liniile de +analiz+ ale elementului respectiv, care sunt liniile care pot fi emise numai de elementul respectiv. 1iniile de analiz ale unui element sunt cele mai intense linii spectrale care sunt emise de elementul respectiv. De re0ul un element este caracterizat de dou trei linii de analiz, aa cum se specific n tabelul 1. 2ea mai interesant linie spectral emis n .3-3!4 de un element se numete linie ultim deoarece este linia care dispare ultima din spectrul unui element atunci c&nd concentraia elementului scade pro0resiv spre valori din ce n ce mai mici. 1inia ultim este denumit i linie de rezonan deoarece corespunde celei mai mari probabiliti de tranziie a electronilor ntre nivelele ener0etice asociate. Analiza calitativ implic determinarea cu precizie a lun0imilor de und. Acest fapt se realizeaz n cele mai multe cazuri compar&nd spectrul substanei de dozat cu un spectru etalon. 2el mai utilizat spectru etalon n cazul metalelor este spectrul fierului pur care conine foarte multe linii spectrale a cror lun0ime de und a fost determinat cu acuratee deosebit. 1un0imea de und a liniei vizate ,5x- se determin, n 0eneral, prin interpolare liniar utiliz&nd dou linii spectrale ale etalonului care ncadreaz cel

mai str&ns linia, adic sunt cele mai apropiate de linia respectiv, 5 6 5x 6 52 , unde7 1 - lun0imea de und a liniei din st&n0a a liniei vizate 52 - lungimea de und a liniei spectrale
din dreapta. Evident, ntre liniile spectrale caracterizate de 1 i 2 i linia vizat trebuie s nu e iste alt linie spectral a etalonului. !n acest caz lungimea de und a radiaiei necunoscute se calculeaz cu relaia:

unde7 d - distana dintre liniile spectrale

51

52 n uniti arbitrare, msurat conform specificaiei

spectrometrului8spectro0rafului utilizat, dx - distana dintre 51 i

5x msurat n acelai mod ca i d.

9ste necesar ca eroarea de msur a lun0imii de und 5x s fie maximum de ordinul zecimii de :. Acest deziderat, se realizeaz dac se lucreaz n0ri;it cu un aparat a crui clas de precizie este adecvat. <n prezent se cunosc peste 1##.### linii spectrale a cror lun0ime de und a fost msurat cu precizie de ordinul sutimilor de : .
"ot: #n element se consider identi$icat dac s-au identi$icat primele % linii din spectrul su de emisie n ordine descresctoare a intensitilor ncep&nd cu linia ultim.

1.1 Analiza spectrochimic semicantitativ

Prin analiz spectroc'imic semicantitativ se inelege identi$icarea unui element n
compoziia unei probe i determinarea ordinului de mrime al concentraiei elementuiui respectiv. !n practic, de multe ori o analiz semicantitativ a unei substane este mai important dec&t o analiz cantitativ comple din punct de vedere al rapiditii i e$icienei, respectiv a raportului dintre valoarea in$ormaiei analitice i costul necesar obinerii acestei in$ormaii .

1.2 Analiza spectrochimic cantitativ

=rin analiz cantitativ spectroc/imic se nele0e determinarea concentraiilor elementelor dintr-o prob dat n limita erorilor de msur admise. Determinrile spectroc/imice cantitative se bazeaz pe identificarea cu precizie a liniilor de analiz a elementelor de dozat i pe corelarea intensitii liniilor spectrale de analiz cu valorile concentraiilor elementelor de dozat. Analiza cantitativ spectroc/imic de emisie se bazeaz i pe ipoteza

potrivit creia concentraia oricrui element c/imic din prob este aceeai cu concentraia elementului aflat n stare de vapori80az n spaiul descrcrii.
admite urmtoarea a iom principal a spectrometriei de emisie #)-)*+: ( ioma precedent nu este valabil dec&t n condiiile n care se utilizeaz surse spectrale adecvate i se respect proceduri de analiz veri$icate anterior. ,pecialitii n spectrometrie analitic au cutat s gseasc relaii matematice e acte ntre intensitatea liniei spectrale emise i concentraia elementului din spaiul descrcrii n $uncie de tipul i parametrii descrcrii. ,-a constatat c nu se pot stabili relaii precise n sensul celor speci$icate anterior. Pe baze e perimentale se admite c legtura ntre concentraia C a unei anumite specii de atomi i intensitatea * a unei linii spectrale ce-i aparine este dat de relaia: (st$el, se

/ = mCn (1.4.2)
unde: m i n sunt constante de proporionalitate care depind de $actorii e perimentali c&t i de natura elemntului de analizat. *ntroducerea elementelor probei n surs este mult mai uni$orm n cazul utilizrii sc&nteii dec&t a arcului electric. -odul n care descrcarea electric interacioneaz cu proba este cauza unor $luctuaii relativ mari de densitate a atomilor emitori n surs i deci a unor $luctuaii ale intensitii liniilor spectrale corespunztoare ceea ce are o in$luen negativ asupra preciziei analizei spectroc'imice. E$ectul $luctuaiilor speci$icate asupra preciziei msurrilor spectrale cantitative se atenueaz apreciabil dac se lucreaz cu un martor intern .element de re$erin numit i standard intern/0 acest martor intern este un al doilea element c'imic din prob, a$lat n concentraie practic constant n toate etaloanele i care are o comportare 1paralel1, din punct de vedere al intensitii liniei sale analitice, cu aceea a elementului de dozat at&t n ceea ce privete evaporarea c&t i ionizarea i e citarea n condiiile variabile ale descrcrii. !n cazul analizei spectroc'imice prin metoda standardului intern se aleg dou linii spectrale ale probei .c&te una pentru elementul de dozat i pentru martor/ av&nd raportul intensitilor independent de condiiile variabile din surs. 2e e emplu, dac se $ace re$erire la curbele de intensitate ale liniilor spectrale n $uncie de temperatura i concentraia iniial atunci cele dou linii de analiz alese, vor avea o comportare paralel dac au un raport practic constant al intensitilor lor c'iar atunci c&nd variaz condiiile de e citare a emisiei .temperatur, grad de ionizare etc/. 2ac liniile spectrale de analiz ale elementului de dozat au comportare paralel i sunt apropiate n spectrul de emisie al probei atunci se numesc l i n i i o m o l o a g e.

2. Prezentarea aparaturii i a modului de lucru

Aparatul >=92?@A ABx este simplu, eficient i uor de utilizat. Datorit sistemului de recalibrare i curare a standului, operatorul folosete mai mult timp pentru analiz i mai puin pentru pre0tirea aparatului. lu!urile de ar"on optimizate# sunt foarte eficiente i previn contaminarea n standul de sc&nteiere. odelul inovator al carcasei permite un acces rapid i uor la toate componentele sale i o operare uoar i eficient cu aparatul. >tandul de sc&nteiere7 proiectarea debitelor de ar0on n standul de sc&nteiere, a dus la reducerea consumului de ar0on i minimizarea operaiunilor de ntreinere. $istemul unic lo"ic %CA&# elimin necesitatea procesului de recalibrare. <n loc de acesta, este necesar msurarea unei sin"ure pro'e de control# care este automat cerut de aparat numai atunci c&nd este nevoie. 3oate aceste mbuntiri, se concretizeaz n economisirea a mai mult de %4 de minute pe zi, pentru un instrument calibrat n mai multe baze. 5arcasa aparatului permite accesul rapid la toate prile sale componente. !n partea dreapt e ist un sertar, care poate $i $olosit pentru depozitarea probelor de control i a altor accesorii cum ar $i adaptoarele pentru probe. ,o$t6are-ul ,pectro ,par7 (nal8zer -9 sub :indo6s, poate $i adaptat la cerinele speci$ice ale utilizatorului -poate $i at&t un simplu ajutor c&t i o inter$a specializat, pentru setarea i monitorizarea (unc)iilor comple!e ale aparatului. Pe l&ng $aptul c este un sistem complex i e!tins de control care ruleaz n fundal, el ofer un displaC foarte bine pus la punct de afiare i stocare a rezultatelor, o le0tur la o baza de date complex i un mod simplu de inte0rare ntr-o structur de reea de;a existent. *perarea

>istemul optic innovator permite, mpreun cu sistemul de citire al rezultatelor, permite obinerea unei precizii deosebite a valorilor analitice msurate.

>oftDare-ul este simplu, cuprinztor i foarte uor de folosit.

Eeneratorul de plasm >=92?@A, cu descrcare di0ital, 0enerator de puls di0ital i control di0ital de puls n afara re0imului de lucru, funcioneaz fr alte semnale analo0ice. 9ner0ia n plasm este definit exact i meninut constant, cresc&nd n mod remarcabil precizia aparatului. =arametrii noii surse mbuntesc reproductibilitatea i reduc timpii de msurare.
,tandul de sc&nteiere

este deosebit datorit necesitailor minime de

ntreinere i reduce consumul de argon aproape la ;umtate. 5u a;utorul unor adaptori corespunztori, este capabil s analizeze s&rme i pro$ile metalice nguste.
>istemele optice inovatoare

ale aparatului SPECTROMA x sunt nc'ise mpreun cu ntr-o carcas prote;at

componentele

adiionale

corespunztor mpotriva pra$ului i a vibraiilor.

=ot fi determinate toate elementele c/imice necesare n industria metalelor, inclusiv urme de carbon, fosfor, sulf i azot. >unt disponibile module complete de calibrare pentru matricele importante ,baze metalice-

cum ar $i: <e, (l, 5u, "i, 5o, 3i,

-g, +n, ,n i Pb. (cestea includ ntregul domeniu al elementelor i pot $i adaptate cerinelor individuale ale utilizatorilor. 5u un generator de plasma complet digital, 552-uri produse special pentru spectrometria de emisie, un sistem per$ormant de citire al rezultatelor, un stand de sc&nteiere nou, un sistem optic inovator i un sistem logic *5(=, ,PE53>?-(9 permite obinerea de per$ormante care n trecut puteau $i atinse numai cu a;utorul sistemului convenional cu fotomultiplicatori.
Analiza *ptica CC+ - Detectori multi-22D de nalt rezoluie - >istem optic stabilizat contra fluctuaiilor de temperatur - >tabilizat contra deviaiilor datorit materialului special - =rofilare automat ,odulele de analiz odule de analize la ale0ere - Aptimizare la cererea clientului - Adu0area de matrici adiionale la faa locului $tandul de sc-nteiere - =ur;are cu ar0on - =laca standului uor de sc/imbat - >c/imbarea uoar i rapid a probelor de analizat

- 2alea luminii .3 optimizat

$istemul de e!citare - Eenerator cu plasm di0ital cu descrcare di0ital, 0enerator de puls di0ital i control di0ital de puls n afara re0imului de lucru icroprocesor de $2 /z - @ata de cretere "## n 2## Fs G descrcare - @ezoluia ener0iei7 12' mH - Durata maxim a sc&nteiei7 "### Fs - =uterea maxim a sc&nteiei7 "IH Control - <nterfa serial surs - 1) bit AD2 - 1 controler D>= ,'# Computer - 2omputer =entium extern - >istem de operare HindoDs - ?astatur i mouse onitor 12D - !mprimant $o(t.are - >oftDare-ul >=92?@A >=A@J AKA1L49@ calibrare - Dia0noza /ardDare automat continu, n fundal - 3erificarea i identificarea automat a tipurilor de alia; - =seudo G elemente, calculate automat pe baza compoziiei c/imice B pentru operare analitic si /z- pentru fiecare detector cu 22D

/.

unctionare i mod de lucru

0tapa %. 102% %CA20A C*3+%4%%&*2 +0 0 0C56A20 A 73C02C82%% 1. >e verific i se consemneaz n evidenele laboratorului condiiile de mediu
.temperatura, umiditatea/. 2omeniile admise pentru $actorii respectivi sunt: - temperatur: @14A 5 @ @%4A 5 - umiditate : B4 @ C4D B. ,e veri$ic starea i parametrii ec'ipamentelor au iliare .presiunea de alimentare cu (r a standului de sc&nteiere0 starea vidului0 cone iunile peri$ericelor P5/.

$. >e verific dac s-a montat electrodul specific bazei analizate ". >e verific dac starea suprafeelor de analizat este corespunztoare. Dac toate cerinele specifice punctelor 1
lor.

E sunt ndeplinite se e ecut

etapa **. 2aca e ista necon$ormiti se intreprin masuri de corectare pan la eliminarea

0tapa %%. P20985%20A 0C:%PA,0356&6% 2.1. 1eri(icarea strii aparaturii# respectiv;

2.1.1. 3erificarea inte0ritii fizice a aparaturii spectrometrice% 2.1.2. 3erificarea conexiunilor electrice i aducerea lor n stare corespunztoare funionrii aparaturii% 2.1.$ 3erificarea conexiunilor pneumatice i aducerea lor n stare corespunztoare funionrii aparaturii%

2.2. Cur)area aparatului

2.2.1. Curarea standului de scnteiere.

=entru a cura standul de sc&nteiere ,Mi0.2N. trebuie respectate urmtoarele re0uli7 se oprete sursa ,excitaia aparatului- c&nd se lucreaz la standul de sc&nteiere. se scoate distantierul se scoate placa standului de sc&nteiere i se ter0e pe ambele fee cu o estur curat fr 0rsimi. se scoate i se cur se tra0e capacul spre exterior se scot cele patru uruburi din standul de sc&nteiere i se ls n ;os se nltur precipitatul rezidual folosind o c&rp din bumbac. se cur suportul electrodului. se ndeprteaz particulele de material vaporizate folosind periua de curat a electrodului se scoate i se cur electrodul - Daca electrodul este uzat, se sc/imb. se cur suprafaa standului de sc&nteiere cu o c&rp curat fr 0rsimi sau ulei. >e reinsereaz componentele

>c/ema standului de sc&teiere

2.2..1. Schimbarea electrodului

Mi0ura .2*. >c/ema monta;ului electrodului se slbete electrodul , 1 -

deurub&nd urubul .B/ i se e trage electrodul

se introduce noul electrod. se regleaz distana electrodului $olosind distanierul .B/ se apas distanierul n gaura plcii standului de sc&nteiere. Electrodul va $i mpins n poziia lui corect

se str&n0e electrodul cu a;utorul urubului ,$-

>c/ema monta;ului lentilei 2.2.3. Curarea lentilei opticii n UV. =entru a cura lentila opticii n #)
se procedeaz dup cum urmeaz:

- se deurubeaz cele dou uruburi ale lentilei% - se scoate lentila - Ku se atin0e cu m&na suprafaa lentilei7 - se ter0e lentila folosind /&rtie special optic sau o estur moale care nu las scame. - se remonteaz componentele n ordinea invers desfacerii. 2.2.4. Curarea lentilei opticii n aer.
Pentru a cura lentila opticii n aer se procedeaz dup cum urmeaz:

se tra0e de capac spre Dvs.% se ndeprteaz suportul fibrei optice din standul de sc&nteiere% se ter0e ferestra de intrare a luminii cu o /&rtie optic sau o c&rp moale care nu

las scame.

se remonteaz componentele n ordinea invers desfacerii

2.3. Schimbarea metalului de baz

2&nd se sc/imb metalul de baz, standul de sc&nteiere trebuie s fie curat, pentru a prevenii efectul de memorie. >e sc/imb izolatorul, electrodul i peria electrodului. =entru activarea pro0ramului ,pentru un alt metal de baz- se tasteaz M 1 #
i se selecteaz pro0ramul corespunztor metalului de baz.

0tapa %%%. P*23%20A APA2A56&6% 3.1 nainte de a porni aparatul !e "eri#ic$

- dac este asi0urat alimentarea aparatului i a computerului cu curent electric - nivelul de umplere al cartuului filtrant. >e mai adu0 ap dac este necesar% - dac presiunea de ar0on este re0lat la ( bar. Dac presiunea de ar0on nu este corect re0lat, se vor creea turbulene n standul de sc&nteiere i vor aprea erori de msur%

3.2. %entru a porni aparatul !e procedea& dup cum urmea&$

- se apas butonul de alimentare cu ener0ie electric i butonul sursei% - se pornete computerul. >e va ncrca sistemul de operare% se lanseaz n execuie pro0ramul spectromctrului OO>parI AnalCzer B + dup ce sistemul de operare s-a ncrcat complet.

$.$. 2ecali'rarea (standardizarea) aparatului (%CA&)

=entru a recalibra aparatul se folosete o prob de referin ,calibru- prelucrat n prealabil cu a;utorul unei maini de lefuit cu band. =entru a realiza recalibrarea se activeaz funcia !2A1 folosind tasta funcional M(. >e urmresc instruciunile de pe ecran i se efectueaz ' msurtori pe proba de referin. 3alorile medii ale acestor msurtori sunt calculate i stocate de ctre aparat. dispersia celor ' sc&ntei este mai mic sau e0al cu 1, '. surtorile incorecte sunt evideniate cu rou n aceast fereastr i trebuiesc terse. >e repet msurtorile care au fost terse p&n c&nd

3.4. 0(ectuarea msurtorii =robele se recepionaz conform procedurii =E-#" , anipularea obiectelor de incercare-. 1a recepia probelor se verific dac acestea ndeplinesc condiiile prezentate n procedura =E-#" .

=entru ncercrii se procedez astfel7 se aez proba n poziia de msurare. Arificiul plcii standului ,Mi0ura 1 -de sc&nteiere trebuie s fie complet acoperit de prob. ?i;a de fixare a probei de deasupra trebuie s fie n contact cu proba. sc tasteaz P2?@1QM+ pentru a verifica etaneitatea i pentru splarea camerei de sc&nteiere cu ar0on. Dac proba este aezat corect, la ieirea ar0onului din aparat, apa din cartuul filtrant trebie s barboteze. se tasteaz M* ,va aprea fereastra P>ample Data+, se introduce numrul ar;ei supus analizei n dreptul opiunii P1. >ample Ko+, se selecteaz alia;ul din care face parte ar;a respectiv din dreptul obiunii P2. RualitC+, n dreptul opiunii P$.>ample !D+ se introduce numele celui care efectueaz msurtoarea. Dup completarea celor trei opiuni se tasteaz PAJ.+ se pornete msurtoarea folosind tasta funcional M2. surtoarea este efectuat automat i terminat automat. @ezultatele sunt afiate pe ecran. - automat sunt solicitate msurtori suplimentare. =entru o incercare se efectueaz minimum $ sc&ntei pe fiecare prob. Dup fiecare sc&nteiere se cur electrodul cu a;utorul periuei, se rotete cu atenie piesa msurat deasupra fantei pentru a suprapune peste fant o suprafa nears a piesei.
aparatul este prevzut cu un sistem automat de calcul astfel nc&t pe ecran se citete direct concentraia elementelor. Dup obinerea numrului de sc&ntei prerconizat se tasteaz M' pentru a afla valoarea medie a msurtorilor. Dispersia celor $-'-1# sc&ntei nu trebuie s depeasc $S.

'(S)*V+,--$
<n cazul n care, dispersia este mai mare de $S se tasteaz P9>2+, se ter0 sc&nteile necorespunztoare aps&nd tasta PDelete+ i se efectueaz alte sc&ntei pe aceeai ciuperc, se tasteaz din nou M' pentru aflarea mediei. <n cazul n care, concentraia unui element nu se ncadreaz n limitele admise de tipul de alia;, concentraia acelui element va aprea colorat cu rou dac valoarea obinut este mai mare dec&t limita maxim admis i cu albastru dac valoarea obinut este mai mic dec&t limita minim admis.

/.<. 7nre"istrarea rezultatelor edia concentraiilor obinute n urma efecturii msurtorii se printeaz tast&nd M 1 2. Analiza ar;ei respective se nc/eie aps&nd tasta M* pentru memorarea rezultatelor i trecerea
la o alt ar;.

@ezultatele printate se corecteaz aplic&nd coreciile rezultate la etalonare, se nre0istreaz n formularul PM -@!-#1+.

$.). *prirea aparatului =entru a opri aparatul se procedeaz dup cum urmeaz7 se iese din pro0ramul +>parI AnalCzer .sus/ a ecranului se selecteaz de pe ecranul computerului butonul. ,tart i >/utDoDn i se confirm
dialo0ul care apare. se apas butonul sursei. Aparatul trece n modul de ateptare. Mluxul de ar0on este redus automat la minim.

B+ aps&nd pe =

din partea dreap

0tapa %1. ,en)inerea i suprave"herea calit)ii rezultatelor analizelor 4.1. 6tilizarea dia"ramelor de control (tip >$he.art?) pentru (iecare element chimic
din compozi)ia alia@ului presupune parcur"erea a dou etape;

)tapa preliminar - proba de control se supune ncercrii .B4 de valori obinute n

sc'imburi di$erite i zile succesive/ i se calculeaz:
x

= media aritmetic a rezultatelor ,valoarea de referin acceptat-

,x x i =1 1

>T ,2.11>A T
x

n 1

Q2s - limita superioar de atenie

1!A T x -2s - limita inferioar de atenie

9tapa curent - la nceputul fiecrui sc/imb i de c&te ori este necesar se efectueaz
analiza probei de control% calitatea rezultatelor ncercrilor se consider corespunztoare dac valorile obinute se situeaz ntre limitele de atenie.

4.2. 6tilizarea materialelor de re(erin) (etaloanelor)

1a nceputul pro0ramului de lucru i de c&te ori este necesar ,de ex. 2&nd apare o sc/imbare a condiiilor de lucru- se verific spectrometrul cu a;utorul etaloanelor

".$. entenanta >2A=.1 >tabilirea cadrului metodolo0ic i te/nic pentru asi0urarea unei fiabiliti maxime a ec/ipamentului de analiza spectroc/imica >pectromaxx +0 %3%5%% 9xploatare 7 Ansamblul de acionri efectuate n vederea realizrii msurtorilor dorite. <ntreinere 7 ?otalitatea operaiunilor de curire, re0lare etc. fcute ntre dou reparaii n scopul creterii fibilitii. 2elelalte definiii i prescurtri sunt prezentate n manualul calitii 21 #1

4. +0$C2%020A P2*C0$6&6% P2*C0+62A5 Eeneraliti 9cipamentul de analiz spectroc/imic utilizat are urmtoarele componente funcionale 7 abcdcamera de sc&nteie n mediu Ar0on spectro analizor calculator de control al functionarii i pentru prelucrarea datelor imprimanta Av&nd in vedere te/nicitatea de v&rf a instalaiilor i 0radul avansat de

automatizare, activitatea de ntreinere este relativ impl i domeniul este restr&ns. Astfel, subansamblele la care se face ntreinerea sunt, camera de sc&nteiere i conductele de acces Ar0on. 1a celelalte subansamble fiabilitatea se obine prin respectarea re0ulilor de exploatare. <n afara instalaiei propriu G zise, se utilizeaz o instalaie anex de alimentare cu Ar0on, format din butelie de ar0on, reductorul de preiune i bateria de purificare a ar0onului 0!ploatarea Miabilitatea instalaiilor este condiionat n primul r&nd de respectarea normelor i procedurilor de exploatare proprii dar mai ales de respectarea instructiunilor de lucru al ec/ipamentului. <n afara condiiilor din documentele prezentate anterior, mai trebuie respectate urmtoarele re0uli 7 a) *prirea i pornirea instala)iei Dac instalaia nu este folosit o perioad mai ndelun0at ,mai mult de 2" ore- se recomand oprirea ei. Aprirea se face n urmtoarea ordine 7 1. 2. >e nc/ide robinetul de ieire al ar0onului din cartuul de purificare. >e nc/ide robinetul de intrare al ar0onului n cartuul de purificare. <n acest fel, cartuul de purificare rm&ne ncrc&t cu ar0on sub presiune, elimin&nd o eventual ptrundere a aerului. $. ". ') >e nc/ide robinetul tubului de Ar0on >e oprete alimentarea cu curent electric a aparatului olosirea instala)iei 1a folosirea instalaiilor se au n vedere respectarea urmtoarelor re0uli 7 Molosirea aparatului se face numai de personalul instruit i autorizat conform instructiunilor Aparatul trebuie zilnic ters de praf.

9ste interzis aezarea pe masa aparatului a altor obiecte dec&t cele de lucru ,probe, tabele, scule, etc.-. <n special se interzice depozitarea vaselor cu lic/ide i a obiectelor 0rele. 7ntre)inerea 7ntre)inerea echipamentului $P0C52*,A=! Activitatea de ntreinere const propriu G zis n curirea zonei de sc&nteiere i eventual re0larea debitului de Ar0on. 2urirea se face de re0ul o dat pe sptm&n i8sau de c&te ori se constat perturbaii n funcionarea aparatului ,n special debit slab de ar0on sau8i sc&nteiere necorespunztoare-. 9a se compune din urmtoarele operaii succesive 7 1. 2. $. ". '. ). (. N. >e oprete instalaia inclusiv alimentarea cu ener0ie electric >e demonteaz prin deurubare i se ndeprteaz suportul ti;ei i cele dou capace fixate pe mas, care acoper camera de sc&nteiere. >e scoate i se ndeprteaz recipientul cu ap de ieire Ar0on. >e demonteaz prin deurubare i se ndeprteaz capacele de protecie laterale i frontal dreapta pentru a avea acces la uruburile de fixare ale mesei aparatului. >e scoate masa aparatului >e aspir cu aspiratorul zona camerei de sc&nteiere ,av&nd 0ri; cu tubul de evacuare Ar0on s fie scos din vasul cu ap-. >e cur zona electrodului de resturi de metal rmase de la peria foloit la curirea electrodului. >e cur ,pur;eaz- conducta de alimentare cu Ar0on. >e d drumul la Ar0on >e obtureaz manual ,cu de0etul- ieirile ar0onului din aparat G n camera de sc&nteiere i la vasul cu ap p&n preiunea crete c&t nu se mai poate opri cu de0etul, dup care se ndeprteaz de0etul. >e d drumul la ar0on prin eava de ieire care st n mod normal n vasul cu ap. =reiunea de ar0on elimin impuritile adunate pe conduct formate n special din rezidurile de la sc&nteiere.

*.

Dup curirea evii se d drumul aparatului i se pune tubul de evacuare ar0on n butelia de ap. Dac circulaia ar0onului este bun, trebuie ca permanent s fie un debit mic ,c&teva bule-, dup care se apas pe tastele A1? M i debitul trebuie s creasc ca pentru sc&nteiere. Dac debitul nu este bine re0lat se re0leaz re0ulatorul de debit care este tot n zona de sc&nteiere. Dup re0la; se oprete instalaia i se ncepe monta;ul n ordinea inversrii demontrii.

2ecali'rarea Mrecvena recalibrrii este dictat de intensitatea de folosire a aparatului ,numr de msurtori- i de aparatul n ine. Din acest motiv nu se poate stabili exact intervalul dintre 2 recalibrri. @ecalibrarea se face n mod obli0atoriu 7 la pornirea aparatului, dac a fost oprit la sc/imbarea tubului de ar0on la sc/imbarea metalului de baz dup intervenii la instalaie ori de c&te ori apar dubii privind precizia msurtorilor =eriodic G de re0ul semestrial G se efectueaz o revizie 0eneral a instalaiei @eviziile au ca obiectiv principal ncadrarea preciziei msurtorilor n clasa de precizie stabilit. =rincipalele operaii efectuate sunt 7 curirea interiorului aparatului curirea lentilelor curirea filtrelor de aer re0larea debitelor de ar0on la sc&nteiere i n staionare nlocuirea de piese uzate <n cazul apariiei unor probleme n timpul exploatrii, se solicit intervenia ntreprinderii specializate n service. Dup fiecare reparaie fcut, recepia aparatului se face prin verificarea preciziei cu a;utorul etaloanelor primare conform procedurilor operationale specifice incercarii efectuate pe ec/ipamentul respectiv. @ezultatele verificrii se

nre0istreaz.

<.Pre"atirea pro'elor spectrometrice

,aina de le(uit ,&9 11 +ate "enerale aina 1E 11 tip HA> este construit special pentru prelucrarea final a probelor supuse ncercrii spectroc/imice cu ec/ipamentul >=92?@A ABx Caracteristici tehnice aina 1E 11 este compus dintr-un motor electric de an0renare a unui platan orizontal pe care se monteaz /rtia de lefuit. ?ensiunea de alimentare a mainii este de 22#3ca. ?uraia platanului este de 1'## rot8min. Diametrul platanului este de 2$# mm. munc. =re0atirea probelor s-a efectuat respectand urmatoarele conditii7 Atelurile s-au pre0atit cu /artie de slefuit 0ranulatie )#UN# la turatie )##UN## rot8min. >uprafata probelor trebuie sa fie bine pre0atita ,suprafata obtinuta sa fie plana-% daca suprafata probei in urma slefurii nu este plana, atunci, rezultatul analizei spectrometrice este compromis deoarece permite aerului atmosferic sa intre in camera de scanteiere =robele slefuite trebuie sa aiba un diametru corespunzator pentru a acoperi in totalitate orificiul din stativul de scanteiere ,pe acest orificiu se aseaza proba ce urmeaza fi scanteiata=rezentarea otelurilor analizate Asi0urarea calitatii constructiilor reprezinta componenta esentiala a procesului aina este prevzut cu sistem de protecie mpotriva accidentelor de

de dezvoltare urbana i industriala, deoarece acestea au o durata de viata de ordinul unui secol i in plus pot 0enera catastrofe sau pot conduce la poluarea factorilor de mediu. <n acest sens 1e0ea nr. 1#81**' privind calitatea in constructii, amendat de 1e0ea nr. 'N( din 2* octombrie 2##2, specifica prin art. 1. P2alitatea constructiilor este rezultanta totalitatii performantelor de comportare a acestora in exploatare, in scopul satisfacerii, pe intrea0a durata de existenta, a exi0entelor utilizatorilor i colectivitatilor. 9xi0entele privind calitatea instalatiilor i a ec/ipamentelor te/nolo0ice de productie se stabilesc i se realizeaza pe baza de re0lementari specifice fiecarui domeniu de activitateV. <n acest sens, n cazul construciilor metalice civile i industriale, cu re0imuri ridicate sau foarte ridicate de nlime ,Mi0.$$.-, poduri metalice ,Mi0.$2-, construcii portuare etc. se pune problema coroziunii atmosferice de clima temperata sau c/iar problema coroziunii saline. 2oroziunea are mai multe efecte ne0ative cum sunt7 1. 2. $. ". '. distru0erea stratului superficial al metalului cu atac insidios in profunzime% creearea de amorse de rupere la oboseal sau impact ,cutremure- prin coroziune de tip Wpittin0V% reducerea seciunilor active ale elementelor de prindere sau portante% afectarea desi0n-ului construciei i creearea unui impact psi/ic ne0ativ% poluarea atmosferei citadine i industriale cu produi pulverulenti de coroziune% <n acest context, se aplic prevederile 1e0ii nr. 1#81**', art. ', punctele 1, 2 i " respectiv, P=entru obtinerea unor constructii de calitate corespunzatoare sunt obli0atorii realizarea i mentinerea urmatoarelor cerinte7 1. rezistenta i stabilitate% 2. si0uranta in exploatare%... ". i0iena, sanatatea oamenilor, refacerea i protectia mediuluiV% =entru a preveni efectele datorate coroziunii exist dou soluii7 prote;area oelurilor convenionale mpotriva coroziunii prin acoperiri speciale ,aluminizri, zincri, vopsele speciale-. realizarea construciilor din oeluri rezistente la coroziune i eroziune 0enerate de factorii ambianti i.e. atmosfera poluata cu factori corozivi, cum sunt7 2l, >, =, M etc sau erozivi7 praf, cenui etc. %

=ractica a aratat ca aluminizarea are un timp de viata mare de c&tiva ani dupa care aceasta devine ineficace deoarece este perforata in urma producerii unor fenomene 0alvanice. De asemenea, nici zincarea i nici vopsirea nu reprezinta solutii eficiente. <n acest sens, poate fi dat exemplul ?urnului 9iffel care este vopit continuu i.e. atunci cand se termina de vopsit varful turnului se coboara i se incepe vopsirea de la baza. Alternativa a doua a capatat din ce in ce mai mult teren pe masura ce au fost dezvoltate oteluri cu rezistenta mare la coroziunea ambientala i care au proprietatea de a se autopasiva i autodecora. Astfel, in rile dezvoltate s-a implementat de;a conceptul de oeluri rezistente la coroziune atmosferic, Hettenen0standi0e >ta/le. Avand in vedere ca introducerea unor produse noi in domeniul constructiilor este re0lementata, c&t i faptul ca proprietatile fizico-c/imice ale otelurilor respective depind de compozitia c/imica i de structura acestora, colectivul de cercetare a considerat ca at&t determinarea compozitiei c/imice prin incercari spectroc/imice c&t i observatiile microstructurale trebuie efectuate in conditii de asi0urarea totala a calitatii. Astfel, pe lan0a respectarea cerintelor le0ii 1#81**', care cere ,art. 1#- sa se asi0ure, printre altele7 calitatea produselor folosite in realizarea constructiilor% autorizarea i acreditarea laboratoarelor de analize i incercari in activitatea de constructii% activitatea metrolo0ica in constructiiV, trebuie respectate cerintele standardului >@ 9K !>A 1(#2'72##' coroborat cu >@ 9K 1$##'72##' precum i alte re0lementari privind asi0urarea calitatii rezultatelor incercarilor. <n consecinta, analiza elementala a probelor prelevate din cele doua tipuri de oteluri rezistente la coroziune s-a efectuat in cadrul 1aboratorului de <ncercari spectroc/imice de 9misie Aptica i Mluorescenta de @aze B, care lucreaza in conditii de acreditare @9KA@ . Determinarile s-au efectuat in conditii de repetabilitate i reproductibilitate pentru a controla rezultatele masuratorilor, dar i pentru a obtine c&t mai multe date privind elementele reziduale. Acestea provin din materia prima, sunt 0reu de controlat i, in principiu, pot influenta performantele otelului.

A. 2ezultate e!perimentale
A3A&%BA $P0C52*C:%,%CA +0 0,%$%0 *P5%CA A P2*C0&*2 +%3 *50&62%&0 *A,C6DE/E F% *A,C6DE<E 1. Ai0urarea calitii rezultatelor ,estimarea incertitudinii,edia msurtorilor

,1.'.1unde7 B T valoarea medie% xi T valoarea unei msurri% n T numrul de msurtori Abaterea relativa a mediei fa de valoarea de referin ,n cazul unui @2-

,1.'.2unde7 B-estimatia masurandului% B# G valoarea de referin% A G abaterea fa de etalon % Abaterea standard

,1.'.$unde7 > T abaterea standard Deviatia standard relative

,1.'."unde7 @>DT deviatia standard relativa <ntervalul de toleran7

,1.'.'unde7 >B T interval de toleran al rezultatelor individuale Abaterea standard a mediei, >med 7 >medT >8,n-182 ,1.'.)<ncertitudinea standard compusa7 ucT,>med 2QB2X,A@-2Q>92Q> ,1.'.(unde7 uc-incertitudinea standard compusa% A@-abaterea relativa fata de valoarea de referinta% >9-.982-unde .9 incertitudinea specificata in certificatul de etalonare% >
@2 2 182 @2

Gabaterea standard compusa a @2-

@2-ului,>

@2

T .

@2

8I% I-factorul de

extindere specificat in certific&tul

@ezultatul final al msurrii cu specificarea incertitudinii se scrie7 BTBY. ,1.'.N.nde7 .TIXuc% I-factorul de extindere asociat nivelului de incredere i tipului de distributie a rezultatelor incercarii, Eauss, etc2.@ezultate A9>

=entru analiza spectrometrica au fost prelevate probe din oelurile AA 2u-#$# i AA 2u-#'#, care au fost elaborate sub forma de bare cu diametre de cca "#mm. 2ompoziiile PintV ale oelurile elaborate sunt specificate n ?abelul 2.1.

5a'elul .2. Compozi)iile >)intG ale o)elurile ela'orate 5ip *)el C AA 2u-#$# #,#N AA 2u-#'# #,1 $i ,n #,#( #,) #,'' #,$ Cu #,$ #,#$ #,' #,' Cr #,1 1,1 P #,#1 #,#N $ #,#22 #,#$ Al #,2' #,2'

5a'elul ./. 2ezultatele analitice on)inute pe pro'a *A,CuDE/E 3r.crt 1 2 $ " ' ) ( N * 1# Cmed $5+01 C #,#N #,#)' #,#)( #,#N1 #,#(* #,#)* #,#N$ #,#(N #,#)2 #,#N$ E#EH< E#EEJ $i #,#)$ #,#(1 #,#'* #,#(2 #,#)$ #,#(' #,#(2 #,#'* #,#)$ #,#($ E#EAH E#EEA ,n #,)$ #,) #,'N #,'( #,)$ #,)1 #,'* #,) #,)$ #,) E#AE4 E#E21 Cu #,$1 #,2$ #,$( #,$ #,2N #,2( #,2* #,$1 #,$ #,2N E#2I4 E#E/A 3i #,2N #,$ #,$1 #,2* #,2( #,2N #,$ #,$( #,2$ #,$1 E#2I4 E#E/A Cr #,#*$ #,1 #,112 #,12 #,#*' #,1 #,12 #,112 #,#*( #,1 E#1E< E#E1E P #,##*" #,#12' #,##*1 #,#11 #,#1 #,#12 #,##*1 #,##*$ #,#12 #,##N* E#E1E E#EE1 $ #,#22 #,#2 #,#1N #,#2 #,#21 #,#22 #,#1( #,#1N #,#2 #,#22 E#E2E E#EE2 Al #,#2) #,#2N #,#2' #,#$ #,#2$ #,#2' #,#2( #,#2$ #,#2) #,#2N E#E2A E#EE2

5a'elul .4. 2ezultatele analitice Con)inute pe pro'a *A,CuDE<E 3r.crt 1 2 $ C #,11 #,1 #,#* $i ,n #,') #,$2 #,"( #,$1 #,'' #,2N Cu #,"( #,"( #,"' 3i #,"* #,' #,"( Cr 1,#' 1,2 1,12 P #,(' #,#N' #,#($ $ #,#2* #,#$1 #,#2* Al #,#$1 #,#$ #,#$$

" ' ) ( N * 1# Cmed $5+01

#,#N( #,11 #,#* #,1 #,#N' #,1 #,11 E#EIJ E#E1E

#,") #,$ #,"* #,2N #,'( #,2* #,"N #,$ #,'' #,$2 #,'N #,$ #,'' #,$2 E#<2A E#/E2

#,"2 #,"$ #,"" #,"' #,"' #,") #,"N E#4< E#E1

#,'2 #,'1 #,' #,"N #,'$ #,' #,"N 2 E#4IJ I E#E1I

1,1 1,#$ 1,12 1,1 1,1 1,1* 1,1$ 1#114 E#E</

#,#(* #,#N #,#N #,#N$ #,#N1 #,#(* #,#N E#14H E#212

#,#2N #,#$ #,#$ #,#$$ #,#$1 #,#$ #,#2( E#E/E E#EE2

#,#2' #,#$1 #,#$ #,#2* #,#2N #,#$$ #,#$1 E#E/E E#EE2

E#E4A E#E1<

5a'elul .<. +i(eren)ele dintre concentra)iile )int i concentra)iile medii ale pro'elor analizate 5ip *)el AA 2u#$# AA 2u#$1 *A,CuD E/2 AA 2u#'# AA 2u#'1 *A,CuD E<2 2oncentratie tinta 2oncentratie masurata +i(erenta 2oncentratie tinta 2oncentratie masurata +i(erenta C #,#N #,#( ' E#EE < #,1 #,#* N E#EE 2 $i #,#( #,#)( E#EE/ #,'' #,'2) E#E24 ,n #,) Cu #,$ 3i #,#$ #,2*" D E#2A4 #,' #,"*N E#EE2 Cr #,1 #,1#' D E#EE< 1,1 1,11" D E#E14 P #,#1 #,#1 E #,#N #,1" ( D E#EA H $ #,#22 #,#2 Al #,2' #,#2)

#,)#" #,2*" D E#EE4 E#EEA #,$ #,'

E#EE2 E#224 #,#$ #,#$ E #,2' #,#$ E#22

#,$#2 #,"'2 D E#EE2 E#E4J

Dei la prima vedere s-ar putea spune ca valorile concentratiilor dozate spectroc/imic difera n raport cu valorile int totui diferentele se ncadreaz n precizia de masur, ceea ce face inutil estimarea incertitudinilor compuse i a celor extinse .,*'S-. Datele spectroc/imice obinute n condiii de repetabilitate au o dispersie aparent mare aa cum rezulta din Mi0.$N. i Mi0.$*., n care este prezentata dispersia

valorilor concentratiilor elementelor 2u i 2, care sunt reprezentetive pentru oelurile ncercate.

Evolutia concentratiilor dozate ale C si Cu in pro!a OAMCu"#$#

4,F 4,EF 4,E 4,%F 4,% 4,BF 4,B 4,1F 4,1 4,4F 4 1 B % E F G H C I 14 %r& crt incercare 5 5u

i" ./J. +ispersia valorilor concetratiilor C i Cu dozate Kn pro'a *A,CuD E/E (L masa)

Evolutia concentratiilor dozate ale Cu si C in pro!a OAMCu"#'#

4,H 4,G 4,F 4,E 4,% 4,B 4,1 4 1 B % E F G H C I 14 %r& crt& incercare 5oncentratii 5 .D/ 5oncentratii 5u .D/

i" ./I. +ispersia valorilor concetratiilor C i Cu dozate Kn pro'a *A,CuDE<E (L masa) Aspectele relevate de Mi0 .$N. i Mi0. .$*. au determinat ca datele spectrometrice s fie supuse unui control statistic pentru detectarea erorilor sistematice , conform A>? N(). ?oate seriile de date au trecut testul M#,#' , ceea ce ne indreptatete s afirmm c ncercarile spectroc/imice prezentate au nivel de semnificaie de #,#'.

Concluzii
Z1[. @ezultatele spectroc/imice A9> prezentate sunt validate i atest ca valorile concentraiilor int au fost atinse cu un nivel de ncredere de *'S. Z2[.Analiza elemental a probelor prelevate din cele dou tipuri de oeluri rezistente la coroziune s-a efectuat n cadrul 1aboratorului de <ncercari spectroc/imice de 9misie Aptic i Mluorescen de @aze B care este acreditat @9KA@ ,2ertific&t de Acreditare 2! )$"8#$.#$.2##N-. Z$[.Determinrile s-au efectuat in condiii de repetabilitate i reproductibilitate pentru a controla rezultatele msuratorilor, dar i pentru a obine c&t mai multe date privind elementele reziduale. Acestea provin din materia prim, sunt 0reu de controlat i, n principiu, pot influena performanele oelului. Z"[.Av&nd n vedere c introducerea unor produse noi n domeniul construciilor este re0lementat, c&t i faptul c proprietile fizico-c/imice ale oelurilor respective depind de compoziia c/imic i de structura acestora, se considera c at&t determinarea compoziiei c/imice prin ncercri spectroc/imice c&t i observaiile microstructurale trebuie efectuate n condiii de asi0urare total a calitii . Astfel, pe l&n0a respectarea cerinelor le0ii 1#81**', care cere ,art. 1#- s se asi0ure, printre altele7 P...2.... calitatea produselor folosite n realizarea construciilor%... ). autorizarea i acreditarea laboratoarelor de analize i ncercri n activitatea de construcii% (. activitatea metrolo0ic n construciiV, trebuie respectate cerinele standardului >@

9K !>A 1(#2'72##' coroborat cu >@ 9K 1$##'72##' precum i alte re0lementri privind ai0urarea calitii rezultatelor ncercrilor .