Catalizatori

N A N O C H I M I E

SUPRAFAA
De ce nu poate fi neglijat pentru nanomateriale ? SUPRAFAA = Loc care separ substane diferite
Model atomistic al unui cristal n cretere:

nll 2
P 2

% de atomi pe suprafa

PbS

Diametrul nanocristalului (nm)

Perovskitul feroelectric tetragonal, BaTiO3, Energia de suprafa poate fi redus prin sufer reconstrucia suprafeei ctre faza cubic modificarea chimic a suprafeei. paraelectric. Soluiile solide sufer segregarea suprafeei, rezultnd nanoparticule de tip nucleu-coroan, OH + CH3OSiR3 OSiR3 + CH3OH cu faze separate.

Energia de suprafa crete cu densitatea legturilor libere, determinate de compoziia suprafeei, de rugozitate i de curbur.

Atomii de la suprafa sunt supui unei presiuni care depinde de energia de suprafa i de curbura suprafeei.

N A N O C H I M I E

SUPRAFAA
Sistemele evolueaz spre reducerea energiei libere. Suprafeele sunt dinamice, interacionnd cu mediul.

CUM ?
FAETARE Nanocristale cu forme i funcii diferite ADSORBIE Impuriti Polielectrolii

RECONSTRUCIA SUPRAFEEI Solubilitate difereniat pe suprafee convexe i concave INCLUZIUNE AUTOASAMBLARE FUNCIONALIZAREA SUPRAFEEI Pasivare

Nanocristal cavitar i efecte de suprafa

N A N O C H I M I E

SUPRAFAA
Nanomaterialele au suprafee specifice de cca 100 1000 m2/g

Senzori, Cataliz, Reacii controlate de difuzie

Modificarea suprafeelor nanomaterialelor afecteaz i proprietile materialului interior Conducia nanofirelor de siliciu adsorbie: pH-metru, ntreruptor de lumin, detecie virusuri Nanochimia este i o tiin a nanogolurilor

- zero-dimensionale (nanocristale cavitare) - mono-dimensionale (nanotuburi, materiale mezoporoase) - bidimensio-nale (sisteme de straturi) - tridimensionale (cristale coloidale). AUTOASAMBLARE = asamblare spontan sau direcionat a unor blocuri de construcie n arhitecturi funcionale

Super-reea de nanocristale de PbS

Aranjament de pseudo-lichid cristalin al unor bastonae de Bi2S3

N A N O C H I M I E

MRIMEA
Toat lumea tie ce nu se poate face, pn cnd apare un naiv care nu tie asta i o face. A. Einstein MRIMEA ESTE RELATIV Mezo-fenomene:
= efecte ciudate
- dependente de mrime - se manifest ntre materialele macro (clasice) i domeniul molecular (cuantic) cnd lungimea caracteristic unei proprieti relevante este comparabil cu

lungimea obiectului

Raza Bohr a excitonului (2 200 nm) Relaii de mrime la scar logaritmic Scara nano: 10-9 i 10-6 m (cca 10 10000 atomi) afecteaz

proprietile electrice i optice ale semiconductorilor

N A N O C H I M I E
Efecte independente de mrime
Funcie determinat de geometrie

FORMA
Fenomenele pot fi analizate din exterior spre interior i invers
Forma determin felul de interacie a unui obiect cu alte obiecte.

SIMETRIA
Simetrie = proprietatea unui obiect prin care un grup de transformri geometrice rigide nu modific forma

Simetria induce i determin periodicitate de auto-asamblare

Auto-asamblarea blocurilor de construcie cu scara nano este influenat n principal de suprafaa lor, de forma lor i de omogenitatea mrimii lor

Efectul formei asupra funciei Mecanismul lact-cheie Transmisia micrii de rotaie Exemple de autoasamblare

Bi-simetrie Tri-simetrie Tetra-simetrie

N A N O C H I M I E

DEFECTE
Funciile ndeplinite de nanoarhitecturi trebuie s poat tolera defecte intrinseci sau pot fi determinate de defecte extrinseci
Punctuale
- vacane (atomi lips) - impuriti (atomi diferii)

Doparea la scar nano este o adevrat provocare

Influeneaz proprietile mecanice ale metalelor (deformrile plastice)

Si dopat tip n sau tip p De stivuire

Planuri lips sau dezlocuite

Liniare

DEFE

TE

dizlocri de atomi

Clastere de defecte
Ansambluri de defecte cu forme bine definite

Mozaicitate frontiere de grunte Conductibilitate ionic, proprieti mecanice

Materiale dure

Suprafeele nanostructurilor : reduc difereniat conducia electric i conducia cldurii

Materiale termoelectrice = dispozitive care expuse la un gradient de temperatur dezvolt un potenial, i invers.

Catalizatorul de Pt