Coroziunea

Coroziunea = distrugerea fizico-chimica, spontana, ireversibila a metalelor si aliajelor sub actiune chimica, electrochimica sau biologica. se manifesta prin reactii la suprafata metalica expusa mediului cu rezultat = trecerea metalului in stare ionica. Coroziune -chimica (in gaze uscate) -electrochimica (in mediu de electroliti)

Coroziunea aliajelor
Cauza principala a coroziunii este instabilitatea termodinamica a metalelor de implant, capacitatea lor foarte mare de a trece din stare metalica sub forma de combinatii chimice prin interactiunea cu mediul cu care vin in contact. Coroziunea aliajelor care are loc in atmosfera este electrochimica fiind datorata umiditatii din mediu.

Evaluarea Coroziunii
Calitativ prin: naliza macroscopica vizual sau cu lupa! Cercetare metalografica: -"icroscopie electronica simpla! -"icroscopie electronica cu unde! Cu ochiul liber: -#ormare cruste, culoare! - $elimitare tipuri! - spectul produsilor de coroziune! -#recventa si adancimea zonelor corodate. Cantitativa: %g=&m'(xt ()g'm*h) +,=%gx*-x./0'1222xdensitate = %gx3,4/'densitate (mm'an) +ndicele volumetric de 5*=6olumul de hidrogen degajat in procesul de coroziune in mediu acid raportat la unitatea de timp si unitatea de suprafata. +ndicele volumetric de 7* se refera la volumele de oxigen consumat in procesul de reactie (in special in specii neutre).

Evaluarea stabilitatii la coroziune a metalelor si aliajelor

8rad de stabilitate +p(mm'an) %g(g'm*h) ,erfect stabil 1.12-. 9.12-(tabil 1.12-* 9.12-. :elativ stabil 1.12-1 9.12-* +nstabil 12 9 ,entru formele coroziunii locale in care este dificil de evaluat experimental pierderile de masa, se folosesc mult criterii legate de modificarea proprietatilor mecanice.

Coroziunea chimica
$egradarea metalelor si aliajelor ce se gasesc in contact cu medii neionice, mai ales gaze industriale (oxigen, sulf, hidrogen sulfurat, oxizi de sulf si de azot), dar si in alte medii cum ar fi topiturile neionice, mai ales la temperaturi inalte, reprezinta aspecte ale coroziunii chimice. Coroziunea in mediu de neelectrolit ( produse petroliere ) este tot neelectrochimica

Coroziunea chimica in gaze la temperaturi inalte

,rincipala caracteristica a coroziunii chimice in gaze la temperaturi inalte consta in faptul ca produsii interactiunii metal-gaz raman in general pe suprafata metalului sub forma de pelicule sau filme de grosimi si culori diferite. "ediu de gaze poate fi, oxigen dioxid de carbon, oxid carbon, hidrogen sulfurat,vapori apa, etc 7 pelicula stabila si aderenta la suprafata metalului din care provine si de o anumita grosime, poate frana in mare masura dezvoltarea procesului de coroziune.

7xidarea metalelor
Caracterul protector al peliculelor de oxid este apreciat cu ajutorul criteriului dat de ,illing si ;ed<orth si anume dupa valoarea coeficientului de expansiune care reprezinta 6oxid'6metal. 6ox="ox'dox.n si 6"= "'d" iar "ox si dox sunt greutatea molara si densitatea oxidului, iar " si d" sunt greutatea atomica si densitatea metalului, n-numarul atomilor metalici din oxid. #ilmul de oxid este protector cand volumul molar al oxidului 6oxid format in urma oxidarii este mai mare decat volumul molar al metalului distrus 6".

Clasificarea metalelor in functie de coeficientul de expansiune

"etale la care volumul molar al oxidului este mai mic decat al metalului din care provine 6ox'6metal=1. +n acest caz pelicula este poroasa, plina de fisuri si nu are proprietati protectoare. 7xigenul ajunge usor la contactul cu metalul, astfel ca reactia de oxidare poate decurge pana la distrugerea totala a metalului.>x. ?a, %, "o, @. "etale uzule tehnic, la care coeficientul de expansiune este 6ox'6metalA1. +n acest caz pelicula de oxid este continua si aderenta iar procesul de coroziune este franat. :ezistenta la oxidare a aliajelor refractare se datoreaza acestui strat de oxid. (e considera ca proprietatile protectoare ale oxizilor formati se manifesta cand: 1=6oxid'6metal=*,.. Criteriul lui ,illing si ;ed<orth are un caracter relativ deoarece proprietatile oxidului sunt puternic influentate de temperatura sau de tensiunile interne aparute in perioada

de formare si crestere a peliculei. :eactia chimica care sta la baza procesului de oxidare este de forma generala: m" (s) Bm.n'- 7* (g)C"n7m.n'* (s) in care m este numarul de atomi de metal din molecula oxidului si n valenta metalului.

Degile de crestere a peliculei de oxid

,rocesul global de oxidare are loc in in etape: $ifuzia ionilor metalici si a electronilor din reteaua cristalina la suprafata metalica curata sau la stratul de oxid preexistent pe suprafata! $ifuzia oxigenului din mediul coroziv la suprafata metalica cu sau fara oxid! >tapa electrochimica a ionizarii oxigenului: 1'*7*B*e-C7* >tapa reactiei chimice:"*BB7*- C"7 7xidul metalic a carui parametri de retea sunt identici cu cei ai metalului se numeste oxid pseudomorf. #ilmul aderent de oxid metalic ai carui parametri de retea sunt diferiti de ai metalului suport si identici cu ai oxidului metalic reprezinta o pelicula de faza mai mult sau mai putin protectoare in functie de natura metalului si mediului coroziv. 6ariatia vitezei de oxidare in timp reflecta mecanismul de crestere a filmului de oxid. (e noteaza cu EFG grosimea stratului de oxid si cu EtG timpul de oxidare. 6iteza de oxidare va fi data de variatia grosimii in timp: vox=dF'dt >xista metale pentru care viteza de crestere a filmului de oxid este constanta: dF'dt=) ,rin integrare se obtine legea de crestere liniara a filmului de oxid: F=)tBF2 unde F2 este constanta de integrare, care are o specificatie fizica precisa si anume F2 reprezinta grosimea filmului de oxid pseudomorf. Degea liniara de crestere a filmului de oxid arata ca viteza de oxidare este proportionala cu timpul de oxidare. Cresterea constanta a filmului de oxid consta din formarea initiala a unui strat continuu, foarte subtire de oxid pseudomorf pe suprafata metalului. Da o anumita grosime, stratul pseudomorf este supus unor tensiuni interne in urma actiunii carora el trece intr-un oxid cu parametrii proprii ai retelei cristaline diferiti de cei ai metalului suport. Degea liniara este specifica metalelor alcaline si alcalino-pamantoase ("g, Ca) la care coeficientul de expansiune este subunitar, dar si pentru metalele care formeaza la o anumita temperatura compusi de coroziune volatili. >xista metale care se oxideaza dupa o lege parabolica de crestere a filmului de oxid. ceasta lege este valabila cand: 6oxidA6metal ca de ex: Cu, #e, ?i, Co, Cr F*=)tBconst F=)tBconst ,entru majoritatea metalelor tehnice etapa lenta este difuzia. Da coroziunea Cu,?i, si intre *22C--22 C, desi straturile de oxid sunt foarte subtiri, s-a constat o scadere a vitezei de oxidare mult mai mare decat cea calculata teoretic. ,rin transpunerea grafica a datelor experimentale a rezultat legea logaritmica a coroziunii. .

 Conform acestei legi, viteza de oxidare este invers proportionala cu exponentiala grosimii filmului. dF'dt=)'eF prin integrare se obtine: F=ln)tBconst #ranarea cresterii filmului de oxid este mai mare decat la legea oxidarii parabolice datorita fenomenelor de polarizare legate de conductivitatea electrica a oxidului metalic.

Coroziunea in gaze uscate (industriale)

ctiunea coroziva a oxigenului, vaporilor de apa, a dioxidului de carbon sau a hidrogenului la temperaturi ridicate asupra otelurilor se manifesta prin asa-numitul fenomen de decarburare. cesta apare la incalzirea pieselor in timpul tratamentelor termice si are ca efect o actiune de inrautatire a proprietatilor mecanice. $ecarburarea reprezinta micsorarea continutului de carbon din otel in urma descompunerii cementitei din straturile superficiale ale pieselor din otel, pe o adancime variabila care poate atinge cativa milimetri. $escompunerea cementitei poate avea loc prin urmatoarele reactii: #e.C B 1'* 7* .#e B C7 #e.C B *5* .#e B C5#e.C B C7* .#e B *C7 #e.C B 5*7(v) .#e B C7 B 5* Da baza decarburarii se afla procesul de difuzie a carbonului catre suprafata, a carui viteza, pentru o temperatura data, depaseste viteza reactiei de oxidare. dancimea stratului decarburat creste aproape proportional cu temperatura si depinde di de procentul de carbon din otel. daosurile de aluminiu sau <olfram diminuaza capacitatea de decarburare a otelurilor. ctiunea gazelor la temperaturi ridicate asupra pieselor de fonta de profil mic este un proces cunoscut sub denumirea de cresterea fontelor.

Cresterea fontelor
:eprezinta un proces de oxidare interna. 7xidarea interna este rezultatul difuziei oxigenului spre interiorul fontelor si al oxidarii selective a metalelor de aliere sau a unor compusi intermetalici obtinandu-se produsi voluminosi dispusi la limita de separare a cristalelor ce conduc la cresterea volumului pieselor si faciliteaza aparitia fisurilor. $atorita acestui fenomen, fonta cenusie nu poate fi utilizata la temperaturi peste -22C. Coroziunea chimica a otelului si cuprului sub actiunea hidrogenului, la temperatura si presiune inalta este cunoscuta sub denumirea de fragilizarea otelurilor. cestui fenomen i se atribuie mai multe mecanisme: -decarburarea prin reducerea cementitei: #e.CB*5*C.#eBC5-! -formarea de solutii solide a hidrogenului cu fierul H, solutie putin stabila si fragila si care la 102-*22C pierde o buna parte din hidrogen si la -22C se descompune complet.

Factori care influenteaza coroziunea chimica in gaze

1) Compozitia aliajului >x: otelul: Consideram ca #e nealiat are F = 1 la expunere in aer uscat la 422IC si separat in aceleasi conditii analizat #e putem conchide: ) adaos de Cu = *J, "n = -J, Co = /J, ?i = 12J nu modifica valoarea lui F adica stratul corodat in conditii fara aliere. (tratul scade de la 1 la sub jumatate prin aliere cu 0J (i si la 2.21 cu 1*J l, !cu peste *2J Cr iar la Cr *0J se reduce la zero. ;) Kemperatura este factor de activare )= e L>a':K. coroziunea #e la KA040IC decurge dupa legea parabolica pe suprafata metalului aparand o pelicula stratificata care poate contine toti oxizii in ordinea: #e7, #e.7-, #e*7.. (ub 040IC, #e7 se formeaza dar se disociaza: -#e7 #e B #e.7*)Compozitia mediului coroziv (tabele care evalueaza stratul dupa *- de ore in 7*, vapori de apa, C7* si (7* $in examinarea stratului se desprind urmatoarele: -v coroziune Cr este mai mica in orice mediu! -?i se corodeaza putin in apa sub forma de vapori si C7* dar puternic in 7* si (7*. -Co se corodeaza puternic in (7* la 422IC! la temperaturi mari si in alte medii! -Cu rezista bine in (7*! -v coroziune Cu in 7* este de * ori mai mare decat in aer! -in ?* pur v coroziune = decat in ?* impurificat cu 7*. +n general impurificarea unui anumit mediu creste viteza de coroziune in special la actiune combinata si cu cresterea temperaturii. ) tmosfera de 7* ;) tmosfera de 7* sau (7* in care are loc redisociere la 322IC a produsilor de coroziune. .) 6 de deplasare gaz coroziv are importanta la inceputul procesului deoarece dupa formarea peliculei coroziunea depinde de difuziunea gazului. +n general impurificarea unui anumit mediu creste viteza de coroziune in special la actiune combinata si cu cresterea temperaturii. 6 de deplasare gaz coroziv are importanta la inceputul procesului deoarece dupa formarea peliculei coroziunea depinde de difuziunea gazului. ,eliculele compacte si aderente la suprafata opresc difuzia si ingreuneaza coroziunea!