Transferts de matire..

Objectifs du cours : acqurir des comptences pour

- dterminer les conditions de fonctionnement nominales dune
installation (dbits, rendements, concentrations, puret,)
- dimensionner les installations
- pour cela, dvelopper des approches globales (analyse
dimensionnelle, bilans globaux, corrlations) ou dtailles
(bilans locaux, profils de concentration)
Gnralits sur les transferts de matire
Deux types de phnomnes de transfert de matire:
Diffusion

Convection

Phnomne molculaire
Phnomne relatif considrer par rapport au
mouvement densemble (barycentrique) du systme
Loi de Fick : relation linaire flux de diffusion
gradient de concentration
Implique un transport macroscopique de
matire (coulement)
A travers une surface :

Le long dune surface :

) (
out
A in A A
F F N =
( )
out ext
A
x x h = N
Gnralits sur les transferts de matire (suite)
Comparaison avec les transferts thermiques
Similitudes
transferts par diffusion et convection
loi linaire de transfert conductif
analogies entre corrlations (transferts interfaciaux)
Diffrences
dualit masse quantit de matire (moles) difficult
loi linaire de diffusion (Fick) inadapte aux cas complexes
quilibre interfacial plus complexe que quilibre thermique
le transfert de matire peut rsulter en la mobilit de linterface
la diffusivit (coefficient de diffusion)est beaucoup plus faible
que la diffusivit thermique : pntration beaucoup plus faible
Q
t
de matire du constituant i : n
i
Concentration molaire : c
i
Fraction molaire : x
i

Vitesse moyenne :

Vitesse de diffusion : v
i
v
*

Flux global molaire : N
i
*

Flux de diffusion : J
i
*
= c
i
(v
i
v
*
)

= =
i
i
i
i
i
i
*
i
i
v x
c
v c
v
Masse du constituant i : m
i
Concentration massique :
i
Fraction massique : c
i

Vitesse moyenne :


Vitesse de diffusion : v
i
v
Flux global massique : N
i
=
i
v
i
Flux de diffusion : J
i
=
i
(v
i
v)

= =
i
i
i
i
i
i

i
i
v
v
v c

Gnralits sur les transferts de matire (suite)

Composition : deux systmes de description
Massique Molaire
Relations entre flux
0 0 * = =

i
i
i
i
J J
+ =
j
j i i i
N J N c

+ =
j
* * *
j i i i
N x J N
Bilans matire
in
out
-
d
d
i ip
i
R W W W + + = out
out
i
in
in
i
t
m

i i
V m =
Pour un systme de volume V :
W
in
(W
out
) : dbit volumique dentre (sortie)
W
ip
(W
ip
*): dbit volumique(entre) travers les parois
R
i
(R
i
*
) cration nette de i dans le systme (ractions)
Bilan matire global
i i
c V n =
-
d
d
*
i
*
ip
i
R W W W + + = out
out
i
in
in
i
c c
t
n
Bilan matire (suite)
Expressions gnrales du bilan matire local (rappel)
i
r
i
N w M
t
.
r
r
i i
V =

v
c
c
*
r
r
i
.
i
r
i
N w
t
c
V =

v
c
c
w
r
: vitesse de raction (en mol./temps/volume)
M
i
: masse molaire de i
: coefficient stchiomrique algbrique
r
i
v
Transferts thermiques par diffusion (rappels)
Diverses expressions de la loi de Fick dans un milieu binaire A B :
( )
A AB A
J c V + = D
B A
- ( )
B AB B
J c V + = D
B A
-
( )
A AB A
x c c J V + = D
B A
* - ( )
B AB B
x c c J V + = D
B A
* -
Un seul coefficient de diffusion : D
AB
A et B gaz : 20C : D
AB
= 1 2 x 10
-5
m
2
/s ; (valeurs plus leves si A ou B = H
2
)
A et B liquides : 20C : D
AB
= 0,2 2 x 10
-9
m
2
/s
Gaz dans solide : 20C : D
AB
= 10
-12
10
-14
m
2
/s augmente beaucoup avec T
Solide dans solide : 20C : D
AB
= 10
-34
10
-19
m
2
/s augmente beaucoup avec T
Valeurs typiques de D
AB

Existence de formules semi-empiriques
Problme typique de diffusion de matire
Dtermination du profil de concentration dans un milieu binaire
Transferts de matire par diffusion
( ) | | ( ) ( ) | | * *
r
r
A
* * *
r
r
A
. .
B A A A B A AB
r
B A A A
r
A
N N x x c c w N N x J w
t
c
+ + V + V = + + V =

D v v
c
c
Forme gnrale de lquation aux drives partielles de bilan (cas molaire)
Deux cas extrmes importants
0 * * = +
B A
N N
Diffusion quimolaire ou milieu immobile
0 * =
B
N
Diffusion de A dans B stagnant
Conditions aux limites usuelles
Dirichlet : C
A
(C
B
) = constante (contact avec milieu infini ; quilibre,)

Neuman : paroi impermable

0 ou 0 * * = =
B A
N N
Robin: loi de transfert interfacial

( )
O
=
A
ext
A i
x x h J
m
*
*
r
r
A
.
A
r
A
N w
t
c
V =

v
c
c
Problmes stationnaires de diffusion de matire
coefficient de diffusion constant
Systmes non ractifs : w
r
= 0
( ) ( ) | | * *
. 0
B A A A B A AB
N N x x c c + + V + V = D
1
er
cas :Diffusion quimolaire et concentration totale constante :
0 * * = +
B A
N N
c c c
B A
= + ( ) | | . 0
2 2
B A A B A
c c x c c V = V = V + V =

En gomtrie plane une dimension avec conditions aux limites constantes
C
A1
C
A2
y
1
y
2
y
1 2
1
1 2
1

y y
y y
c c
c c
A A
A A

1 2
1 2
*
-
y y
c c
J
A A
AB A

= D
Problmes stationnaires de diffusion de matire
Systmes non ractifs
Diffusion quimolaire et concentration totale constante (suite)
En gomtrie cylindrique avec conditions aux limites constantes
|
|
.
|

\
|

=
1
2
2 1
*
ln
2 -
D
D
c c
J
A A
AB A
t D
D
2
D
1
En gomtrie sphrique avec conditions aux limites constantes
( )
2 1
1 2
2 1
*
2 -
A A AB A
c c
D D
D D
J

= t D
D
2
D
1
Problmes stationnaires de diffusion de matire
Systmes non ractifs
2
me
cas : Diffusion de A dans B stagnant
0 * =
B
N
( ) * * * *

B A A A A
N N x J N + + =

* * *

A A A A
N x J N + =

( )
A AB A A
x c N x V = - 1
*
D
*
r
r
A
.
A
r
A
N w
t
c
V =

v
c
c
* . 0
A
N V =

constante * =
A
N
( )
A
A
AB
A
x
x
c
N

V
=
1
-

*
D


En gomtrie plane une dimension avec conditions aux limites constantes
1 2
1
1
2
1

y y
y y
A
A
A
A
c c
c c
c c
c c

|
|
.
|

\
|

( )
A
A
AB
A
c c
c
c
N

=
d
-
dy
*
D

|
|
.
|

\
|

=
1
2
1 2
*
A
ln -
A
A AB
c c
c c
y y
c
N
D
Si c >> c
A
1 n cas au trouve expression
1 2
1 2
*
A

|
|
.
|

\
|

~
c
c c
y y
c
N
A A AB
D
Problmes stationnaires de diffusion de matire
Systmes non ractifs
Comparaison des deux cas extrmes en gomtrie plane une dimension et
conditions aux limites constantes
1
er
cas :
Diffusion
quimolaire
2
me
cas:
Diffusion de A
dans B stagnant
Problmes stationnaires de diffusion de matire
Systme ractif (une raction chimique)
Exemple 1 : Diffusion avec raction chimique homogne
Gaz A
Liquide B
z = 0
z = L
c
A0
Raction dabsorption du gaz A dans le liquide B
A + B = AB (w = kc
A
)
Calculer la quantit de A absorbe grce ce dispositif
A passe en solution dans B o il diffuse et ragit
( ) | |
d
d
0
* * * *
AB B A A A
N N N x J
z
w + + + =
z
N
w
A
d
d
- 0
*
=
*
r
r
A
.
A
r
A
N w
t
c
V =

v
c
c

Hypothse de milieu immobile
Hypothse de B trs prpondrant
( )
z
x
c c c J
A
AB AB B A A
d
d
-
*
D + + =

0 .
d
d
-
2
2
= +
A
A
AB
c k
z
c
D
Conditions aux limites :
z = 0 c
A
= c
A0
(quilibre)
z = L (paroi tanche)

0
d
d
=
z
c
A
Problmes stationnaires de diffusion de matire
Systme ractif (une raction chimique)
Exemple 1 : Diffusion avec raction chimique homogne (suite)

( )
AB
AB
A
A
kL
L
z
kL
c
c
D
D
2
2
0
cosh
- 1 cosh

(
(

=
La capacit dabsorption flux molaire de A en z = 0, soit :
AB AB
A AB
z
A
AB A
kL kL
L
c
z
c
J
D D
D
D
2 2
0
0
*
tanh
d
d
- = =
=
Problmes stationnaires de diffusion de matire
Systme ractif (une raction chimique)
Exemple 2 : Diffusion avec raction chimique htrogne
Situation physique : racteur
catalytique de dimrisation :
2 A = A
2
Reprsentation du voisinage
de la surface dune particule
de catalyseur
* *
2
2
1
-
A A
N N =
Raction stchiomtrique
la surface
z
N
w
t
c
i i
d
d *
i
=v
c
c
Bilans dans le gas film
* *
2
et
A A
N N
indpendants de z

Problmes stationnaires de diffusion de matire
Systme ractif (une raction chimique)
Diffusion avec raction chimique htrogne (suite)

( ) *
2
* * *

A A A A A
N N x J N + + =
constante
2
1
-
* *
2
= =
A A
N N
z
c
J
A
AA
A
d
d
-
2
*
D =
z
x
x
c
N
A
A
AA
A
d
d
2
- 1
-
2
*
|
|
.
|

\
|
=
D
0
d
d
2
- 1
d
d 2
=
(
(
(
(

|
|
.
|

\
|
z
x
x
c
z
A
A
AA
D

o
z
A A
x x
- 1
0
2
- 1
2
- 1
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|

Conditions aux limites : z = 0, x
A
= x
A0
; z = o, x
A
= 0


2
- 1
1
ln
2

0
*
2
|
|
|
.
|

\
|
=
A
AA
A
x
c
N
o
D
Quantit de A transforme par unit de
temps et unit de surface du catalyseur
Problmes non stationnaires de diffusion de matire
Type de sujets dintrt :
atteinte de ltat stationnaire : temps dhomognisation des concentrations
comportement dans un environnement de concentration variable
Analogie quasi-complte avec le transfert thermique
a : diffusivit thermique D
AB

C
p
T c
A

Q

J
A
*

Principaux rsultats conservs moyennant les substitutions ci-dessus,
par exemple, effets de pntration :
distance de pntration : t
AB
D t o =
Flux interfacial :
( )
t
c c J
AB
A Ai A

-
0
*
t
D
=
h
m1
et h
m2
: coefficients de transfert
de matire interfaciaux
dfinition mais pas loi physique
Rsistance au transfert ngligeable de la
zone interfaciale : quilibre : y
Ai =
f(x
Ai
)

Transferts de matire interfaciaux
Situation : change de matire entre deux milieux travers une interface
Milieu 1
Milieu 2
x
A
y
A
y
Ai
x
Ai
Un seul flux de matire (stationnarit)
J
A
* = h
m1
(x
A
x
Ai
) = h
m2
(y
Ai
y
A
)
Courant de gaz B
Tissu imbib du liquide A
Vapeur de A transfr
dans le courant gazeux
Dfinition dun coefficient de transfert global
Transferts de matire interfaciaux
Par analogie avec le transfert thermique ? J
A
* = H
m
(x
A
y
A
)
FAUX
Exemple : le transfert du dioxygne de lair leau : x
A
= 0,2 ; y
A
= 5 x 10
-5

La force motrice du transfert nest pas : (x
A
y
A
), mais
x
A
f(x
A
)
J
A
* = h
m1
(x
A
x
Ai
)
J
A
* = h
m2
(y
Ai
y
A
) = h
m2
m(x
Ai
x
A
*
)

*
2 1
*

1 1
A
m m
A A
J
mh h
x x
|
|
.
|

\
|
+ =

1 1 1
2 1 m m
I
m
mh h
H
+ =

( )
* *
A A
I
m
A
x x H J =
avec
y
A

x
A
Courbe dquilibre
x
Ai
y
Ai
Au voisinage de lquilibre : y
A
- y
Ai
= m(x
A
- x
Ai
)
Dfinition dun coefficient de transfert global (suite)
Transferts de matire interfaciaux
Symtriquement, on dfinit :

1 1
1 2 m m
II
m
h
m
h
H
+ =
( )
* *
A A
II
m
A
y y H J =
m est calcul partir de la connaissance de lquilibre de A entre les deux
phases (ex : constante de Henry dans le cas de la dissolution de O
2
dans leau
h
m1
et h
m2
calculs au moyen de corrlations entre nombres adimensionnels
Elles dpendent :
- de la gomtrie de linterface
- du type de transfert convectif :
- de la position relative fluide paroi :
Corrlations
la situation de convection force est de loin la plus courante
Transferts de matire interfaciaux
Corrlations (suite)
Analyse dimensionnelle du transfert de matire interfacial
Convection force :
Variables :
D
D
AB

v h
L M.L
-3
M.L.T
-1
L
2
.T
-1
L.T
-1
L
-2
.T
-1
Thorme de Buckingham : m = n r = 3
Nombres sans dimension :
Forme de la corrlation : Sh = f(Re, Sc)
AB
D

Sc =

vD
Re =
AB
c
hD
S
D
h =
Nombre de Schmidt
Nombre de Sherwood
ou de Nusselt massique
Nombre de Reynolds
Transferts de matire interfaciaux
Corrlations (suite)
Analyse dimensionnelle du transfert de matire interfacial
Convection libre:
Variables :
D
D
AB

, g Ax
h
L M.L
-3
M.L.T
-1
L
2
.T
-1
_

L.T
-2
_ L
-2
.T
-1
Thorme de Buckingham : m = n r = 5
Nombres sans dimension :
Forme de la corrlation : Sh = f(Gr
m
, Sc)
AB
D

Sc =
AB
c
hD
S
D
h =
Nombre de Schmidt
Nombre de Sherwood
ou de Nusselt massique
2
2 3
Gr

,
A
m
x g D A
=
Nombre de Grashof
massique
, : coefficient dexpansion volumtrique
( )
A A
x x - -
A
, =
Transferts de matire interfaciaux
Corrlations (suite)
Analogie avec les transferts thermiques interfaciaux
Exemple : transfert autour dune sphre :
3
1
2
1
Re 60 , 0 2 Sh Sc + =
Matire (convection force) :
Une abondante bibliographie formules, abaques,
R. B. Bird, W.E. Stewart, E.N. Lightfoot, J.R. Welty, C.E. Wicks, R.E. Wilson,
W.J. Beek, K.M. Muttzall, J.W. van Heuven, dj cits
Chaleur (convection force) :
3
1
2
1
Pr Re 60 , 0 2 Nu + =
Analogie gnrale dite de Chilton-Colburn
Transferts de matire interfaciaux
Modle du film
Hypothse : le transfert interfacial dans un des milieux est assimil
un transfert diffusif dans une couche interfaciale dpaisseur o
( )
( )
Ai A
m
Ai A
A
x x h
x x c
J -
-
AB
*
= =
o
D
Application au cas de transfert avec raction dordre 1
Gaz A
Liquide B
0 .
d
d
-
2
2
= +
A
A
AB
c k
z
c
D

AB
o
D c
h
m
=
Deux cas extrmes :
1) Raction trs lente
o
x
Ai
x
A
z
2) Raction trs rapide

h
AB
o
D
c
D h
S
m
= =
D
AB
o
D c
h
m
=
Transferts de matire interfaciaux
Modle du film
Application au cas de transfert avec raction dordre 1
1) Raction trs lente
Hypothse :
raction ngligeable dans le film ; se produit essentiellement dans le volume V
quantit transporte dans le film >> quantit consomme par la raction :

h
m
.x
Ai
S >> k.c
Ai
.o.S soit : h
m
x
Ai
>> k.c
Ai
.
m
h
c
AB
D

1
2
AB
<<
|
.
|

\
|
c
h
k
m
D
1 Ha
2
AB
<< =
|
.
|

\
|
c
h
k
m
D
Nombre de Hatta
Stationnarit globale N
A
*
S = h
m
.(x
Ai
x
A
)S = V.k.c
A

m
Ai A
h S Vk
Vk
c h N
.
m
*
+
=
Transferts de matire interfaciaux
Modle du film
Application au cas de transfert avec raction dordre 1
1) Raction trs rapide
Hypothse :
La raction se produit entirement dans le film
0 .
d
d
-
2
2
= +
A
A
AB
c k
z
c
D
Conditions aux limites : c
A
= c
Ai
z = 0 ;
c
A
= 0 pour z =

|
|
.
|

\
|
=
AB
exp
D
k
z c c
Ai A
Ai AB
A
AB
z
A
c k
z
c
N D D
d
d
-
0
*
= =
=
k c h
AB
m
D =
k
z
c
c
Ai
Ai AB
r

d
d
- n pntratio
D
~ ~ =o
Ha
2
AB
r
=
|
.
|

\
|
=
c
h
k
m
D
o
o
m
AB
h
cD
= o paisseur du film

Echangeurs de matire
Gnralits
Echangeur de matire = appareil dans lequel les deux
phases devant changer un compos A (au moins) sont
mises en contact troit (aire interfaciale importante)
Le choix et le dimensionnement des changeurs dpendent :
- de lquilibre thermodynamique entre les phases
variables : pression, temprature ; paramtre : m
- du flux de matire change
variables : dbits, vitesses dagitation ; paramtres : h
m
, H
m

Efficacit maximale dun changeur
F
1
; y
out
F
1
; y
in
F
2
; x
out
F
2
; x
in
Echange parfait : x
out
= my
out

Bilan : F
1
c
1
y
in
+ F
2
c
2
x
in
= F
1
c
1
y
out
+ F
2
c
2
x
out

Echangeurs de matire
|
|
|
|
.
|

\
|
+
+
=
1
2 2
1
2 2
1
1

c
c
m
y c
x c
my x
in
in
in out
1
1
F
F
F
F
Exemple : objectif : extraction maximale
dun compos de la phase 1 par la phase 2
Hyp : c
2in
nul dans la phase extractante

1
1
2 2
1

|
|
.
|

\
|
+ =
c
c
m my x
in out
1
F
F
Critres de loprateur choix des conditions de fonctionnement :
choix de facteur dextraction
1
2 2
c
c
m
1
F
F
= o
Modlisation dune colonne dchange contre-courant
Echangeurs de matire
F
2
; x
out
F
2
; x
in
F
1
; y
out
F
1
; y
in
Par exemple : puration de la phase
gazeuse 1 par absorption dun de ses
composants dans la phase liquide 2
Colonne contre courant remplie dun garnissage
(packing) de surface dchange a par unit de volume
Condition dquilibre dabsorption : x = m.y
Changement de variable : x
*
= m.y
Problme de dimensionnement (hauteur) de la
colonne charge dassurer l change indiqu
Echangeurs de matire
(exemples de garnissage)
Daprs Bird, Stewart, Lihtfoot)
Anneaux de Raschig
Spirales de Wilson
Anneaux de Fenske
Billes de verre
Modlisation dune colonne dchange contre-courant (suite)
Echangeurs de matire
Bilan stationnaire dans une
tranche de hauteur Az
z
z +Az
Phase liquide :
| | ( ) z aS x x H z x z z x c
II
m
L
A A + =
*
2
) ( ) ( 0 F
( )a x x
c
H
z
x
v
L
II
m

d
d
0 : soit
*
2
=
Phase gazeuse :
| | ( ) z aS x x H z z y z y c
II
m
G
A + A + =
*
1
) ( ) ( 0 F
( )a x x
c
H
z
y
v
G
II
m

d
d
- 0 : soit *
1
+ =
( )a x x
v c
H
z
x
L
II
m

d
d
*
2
=
( )a x x
v
m
c
H
z
x
G
II
m
-

-
d
d
-
*
1
*
=
( )
( )a x x
v c
v mc
v c
H
z
x x
G
L
L
II
m
1
d
d
*
1
2
2
*

|
|
.
|

\
|
=

( )
( )
( ) d 1
d
2
*
*
z
c
aS H
x x
x x
L
II
m
o =

F

1
2
avec
v c
v mc
G
L
= o
Modlisation dune colonne dchange contre-courant (suite)
Echangeurs de matire
( )
( )
( ) d 1
d
2
*
*
z
c
aS H
x x
x x
L
II
m
o =

F
Intgration de sur la hauteur de la colonne
( ) L
c
aS H
x x
x x
L
II
m
out in
in out
1 ln
2
*
*
o = |
.
|

\
|

F
( ) L
c
aS H
x x
x x
L
II
m
out in
in out
1 ln
2
*
*
o = |
.
|

\
|

F

|
.
|

\
|

=
*
*
ln (N.U.T.) transfert de units d' nombre
out in
in out
x x
x x



L = N.U.T. x H.U.T.x (1-o)
Exemple : H.U.T. = 6 60 cm pour
anneaux Raschig
hauteur de lunit de transfert =
aS H
c
II
m
L 2
F
Notion dchange thorique
Echangeurs de matire
Dfinition : hauteur quivalente de ltage thorique (HETP)
HETP : hauteur de la colonne dont les flux de sortie sont en quilibre
z
z +HETP
F
2
; y(z)

F
2
; y(z+HETP)

F
1
; x(z)

F
1
; x(z+HETP)

x(z) = m.y(z+HETP)
( ) HETP
c
aS H
HETP z x HETP z x
z x z x
L
II
m
1
) ( ) (
) ( ) (
ln
2
*
o =
|
|
.
|

\
|
+ +

F
( ) HETP
c
aS H
HETP z x HETP z x
z x z x
L
II
m
1
) ( ) (
) ( ) (
ln
2
*
*
o =
|
|
.
|

\
|
+ +

F

( ) 1
) ( ) (
) ( ) (
ln
*
o =
|
|
.
|

\
|
+

HUT
HETP
z x HETP z x
z x z x

o
) ( ) (
) ( ) (
*
=
+

z x HETP z x
z x z x

galit pour o = 1
( )

1
ln
o
o

=
HUT
HETP