Dpartement de Chimie SMC6 Parcours : contrle de qualit

Projet de fin dtude

Titre de mmoire : Les techniques

danalyse de leau
Prsent par :
Oubllouch Naima Ifiss Omar Fard Nora Touazi Elhafed

Soutenu le 19 Juin 2013 devant la commission dexamen : Mr. EL GRIDANI ABDERRAHMAN Professeur la Facult des

Sciences dAgadir : Prsident Mr. BERGHOUTE YOUSSEF Professeur la Facult des Sciences dAgadir : Examinateur Mr.

bouchtalla sahib Professeur la Facult des Sciences

dAgadir Encadrant
Anne universitaire. 2012-2013

Ddicaces
Que ce travail tmoigne de nos respects : nos parents : Grce leurs tendres encouragements et leurs grands sacrifices, ils ont pu crer le climat affectueux propice pour la poursuite de nos tudes. Aucune ddicace ne pourrait exprimer notre respect, notre considration et ntres profonds sentiments envers eux. Nous prions le bon Dieu de les bnir, de veiller sur eux, en esprant quils seront toujours fiers de nous. nos surs et frres : Ils vont trouver ici lexpression de nos sentiments de respect et de reconnaissance pour le soutien quils nont cess de nous porter. nos professeurs : Leurs gnrosit et leurs soutien nous oblige de leurs tmoigner notre profond respect et notre loyale considration. tous nos amis et nos collgues : Ils vont trouver ici le tmoignage dune fidlit et dune amiti infinie.

Remerciements
Avant de commencer la prsentation de ce projet, nous profitons de loccasion pour remercier toutes les personnes qui ont contribu de prs ou de loin la ralisation de ce projet de fin dtudes. Nous tenons tiens exprimer notre profonde reconnaissance et toutes ntres penses de gratitude Mr. Bouchtalla Sahib qui nous a accompagns de prs durant tout ce travail, pour sa disponibilit, pour la confiance quil a su nous accorder et les conseils prcieux quil nous a prodigus tout au long de la ralisation de ce projet. Nos remerciements vont aussi tous nos professeurs, enseignants et toutes les personnes qui nous ont soutenus jusquau bout, et qui nont pas cess de nous donner des conseils trs importants, en signe de reconnaissance.

Sommaire
Introduction 6 Chapitre1 : GRANDEURS PHYSICO-CHIMIQUES ET MTHODES DANALYSES 9 I. Principaux grandeurs physico-chimiques : ................................................................................. 9 1. 2. 3. 4. 4.1 4.2 5. 5.1 5.2 6. II. 1. 1.1 La temprature : ....................................................................................................... 9 le pH (potentiel hydrogne): .................................................................................... 9 La turbidit : ............................................................................................................. 9 La conductivit lectrique : .................................................................................... 10 La minralisation ................................................................................................. 10 Chlorinit : ............................................................................................................ 10 Lalcalinit : ........................................................................................................... 11 Titre alcalimtrique simple (TA) ........................................................................ 11 Titre alcalimtrique complet (TAC) ................................................................... 11 Duret ou titre hydrotimtrique(TH) : ................................................................... 11 Les mthodes danalyses : ..................................................................................................... 12 La turbidit : ........................................................................................................... 12 Mesure sur le terrain .......................................................................................... 12

1.1.1 Mthode au fil de platine ................................................................................. 12 1.1.2 Mthode de Secchi ............................................................................................ 12 1.2 2. 3. 4. I. Mesures au laboratoire : Mthode nphlomtrique la formazine .............. 12 La salinit par mthode de Mohr : ......................................................................... 13 Alcalinit : .............................................................................................................. 15 La duret : La duret totale par titrimtrie lEDTA : .......................................... 16 17

Mthode titrimtrie ........................................................................................................... 15 Chapitre 2 : LES SUBSTANCES DISSOUTES DANS LEAU 1. 2. 3. 4. 5. II. a) b) 2.

Gaz et sels dissous : ................................................................................................................... 17 Oxygne dissous (O2): ........................................................................................... 17 Azote(N2) : ............................................................................................................ 17 Dioxydes de carbone (CO2) :................................................................................. 17 Phosphate (PO43- ) : ................................................................................................ 18 Nitrites (NO2-) : ..................................................................................................... 19 Les mthodes danalyses : ..................................................................................................... 19 Mthode de Winkler .............................................................................................. 19 Mthode lectrochimique (lectrodes de Clark) .................................................... 21 Azote total par mthode de kjeldahl : .................................................................... 21

1. Loxygne (O2) :........................................................................................................................ 19

3. 4. 5.

Dioxyde de carbone libre par la mthode titrimtrie : ........................................... 23 dosage des phosphates (PO43- ) : ............................................................................ 23 dosage des nitrites par mthode de Zambelli : ....................................................... 25

Chapitre 3 : MTAUX LOURDS, MATIRE ENSUSPENSION ET MICROBIOLOGIE DANS LEAU 26 I. Prsentation et caractristiques : ............................................................................................... 26 1. 2. 2.1 2.2 3. II. Mtaux lourds : ...................................................................................................... 27 Matires en suspensions (MES) : ........................................................................... 27 Demande biochimique en oxygne (DBO) : .......................................................... 28 Demande chimique en oxygne (DCO) ................................................................. 28 Mthode danalyse et paramtres microbiologiques : ........................................... 28 Les mthodes danalyse : ....................................................................................................... 31 1. Dtermination du mercure : mthode par spectrophotomtrie dabsorption atomique, formation de vapeur : ...................................................................................... 31 2. Demande biochimique en loxygne (DBO) par mthode de dilution : ................ 33 3. dtermination de la demande chimique en oxygne(DCO) par la mthode bullition reflux : .......................................................................................................... 34 CONCLUSION Bibliographique : 37 38

Introduction
lment vital, source de vie et objet de divination depuis l'aube de l'humanit, l'eau est un lment fourni par l'environnement. Prs de 70% de la surface de la Terre est recouverte deau (97% deau sale et 3% deau douce). L'eau est disponible dans les ocans, dans l'air, sous forme gazeuse (vapeur deau), liquide (ocan, mer, lac, tang, fleuve, rivire, ruisseau ou canal, etc.). Le cycle de l'eau signifie les diffrentes formes de circulation de leau sur le globe terrestre aussi bien la surface que dans les diffrentes couches de la terre. Leau est non seulement indispensable la vie mais jouit d'une grande importance dans lhistoire passe et prsente de lhomme et son avenir en dpend. Une eau ne peut tre potable que si elle rpond un certain nombre de critres fixs par des spcialistes pour la rendre valable la consommation par l'homme. Les normes de rfrence la concernant ont chang et changent en fonction du temps et de l'espace: chaque poque et chaque pays a ses propres standards. Leau est tellement indispensable la vie que les scientifiques recherchent des traces deau sur des plantes proches de la terre pour conclure une ventuelle possibilit de vie. Cependant, sur terre, on dispose de peu deau valable pour la consommation et d'accs ais, 1% seulement de toute leau de la plante. La distribution et la disponibilit de cette matire vitale est loin d'tre la mme pour tout le monde. En effet, 1,5 milliard de personnes (dont 26 millions en Europe) nont toujours pas accs leau potable, avec les consquences graves parfois mortelles qui en dcoulent. A loppos la surconsommation deau dans les pays dvelopps est lourde de consquences fcheuses. Laccs leau sera, plus encore que laccs lnergie, lenjeu du sicle. L'Organisation des Nations Unies a identifi des centaines de lieux pouvant se transformer en foyer de guerre cause de leau et de son exploitation. De nombreux pays partagent des fleuves et des nappes phratiques, la tentation est forte pour certains de priver les autres de cette matire vitale. Dans certains pays cest entre des rgions que les conflits se dclarent. Leau, l'instar du ptrole, est considre comme une ressource gratuite, les cots pris en compte sont uniquement ceux de son extraction, de son assainissement et de sa distribution. De nombreuses populations osent peine rver de bnficier un jour de l'eau. Il y a moins de 50 ans, c'tait un cas assez frquent dans les zones recules en milieu rural et en zones dsertiques. L'assainissement de l'eau se complique de plus en plus avec tous les rejets de pesticides et autres phosphates de l'agriculture intensive (70 % des prlvements), mais aussi de l'industrie et toutes les substances chimiques et mdicales dverses illicitement et sans traitement.

Lutilisation de leau augmente dans le monde entier. Les six milliards dhabitants de la plante sapproprient dj 54% de leau douce accessible partir des rivires, des lacs et autres sources. Les experts prvoient une augmentation de la consommation pouvant atteindre 70% de ces ressources accessibles, en 2025. Si la consommation par personne continue d'accroitre au mme rythme, la consommation dpasserait les 90% des ressources en eau douce disponibles en moine de 30 ans. Actuellement, lhomme utilise 70% de leau prleve pour irriguer les cultures; 23% pour faire tourner lindustrie, et 8% pour les usages domestique (tches mnagres, eau potable, assainissement). En Afrique, Les pourcentages sont inverss eu gard au retard enregistr tans qu'au niveau de l'industrialisation que de celui de la mcanisation de l'agriculture et l'utilisation des techniques d'irrigation trs gourmandes en consommation de l'eau. Aussi, lagriculture utiliset-elle 88% de leau totale prleve, tandis que lutilisation domestique slve-t-elle 7% et lindustrie ne dpasse-t-elle gure 5%. Hormis le fait qu'il existe une consommation abusive de cet lment vital (70% pour lagriculture) et la surexploitation des eaux souterraines puisque les prlvements pratiqus dpassent de loin la recharge naturelle des nappes souterraines, des millions de tonnes de mtaux lourds, de solvants, de boues toxiques, et dautres dchets saccumulent chaque anne cause de lindustrie.

Les industries bases sur les matriaux organiques bruts contribuent le plus la charge polluante dont le secteur de lagro-alimentaire est le plus grand pollueur. Plus de 80% des dchets dangereux sont produits par les Etats-Unis et dautres pays dvelopps. Dans les pays en dveloppement, 70% des dchets industriels sont rejets sans traitement dans les cours deau et polluent leau pouvant servir aux diffrents usages de l'homme, d'o la dangereuse menace pour la sant publique grande chelle. En effet, les polluants toxiques ont des effets nfastes sur l'environnement, sur la sant humaine, dont des consquences conomiques importantes. La pollution peut provoquer des effets irrversibles sur les cosystmes comme la disparition d'espces. Les consquences sanitaires peuvent tre importantes et dans certains cas mortelles. Enfin, les cots conomiques de la dpollution sont onreux (construction de stations d'puration pour les industries, installation de nouveaux procds, dcontamination de sites et sols pollus...). Ces cots peuvent aussi tre indirects en empchant des usages de l'eau, comme la production d'eau potable, ou en bloquant le fonctionnement de stations d'puration urbaines. Enfin, les cots lis la sant humaine ne sont pas non plus ngligeables.

Il convient de mettre en place une rglementation stricte qui rpondrait aux exigences et attentes citoyennes sur ce sujet. Les buts et objectifs devraient viser la protection des milieux sains et la restauration des milieux aquatiques infests par des pollutions toxiques. Pour cela on met en vidence quelques paramtres physico chimiques microbiologique accompagn des techniques danalyses spcifiques Dans le premier chapitre nous allons mettre en vidence les principaux paramtres physicochimiques la temprature, pH, alcalinit, la turbidit Cette dernire est mesure sur le terrain par deux mthodes (au fil de platine, mthode de Secchi) et sur laboratoire (mthode nphlomtrique la formazine) Le deuxime chapitre est concern aux diffrentes substances dissoutes dans leau et les techniques danalyses comme : Oxygne (mthode de winkler, lectrode de Clark), Dioxyde de carbone (mthode titrimtrique) et Azote (mthode de kjeldahl). Le troisime et dernier chapitre porte sur les mtaux lourds (Hg, Ni , Cr) qui sont analyss par la mthode spectrophotomtres, la DBO par la mthode de dilution, la DCO, par la mthode dbullition reflux et les paramtres microbiologique par la mthode de prlvement.

Chapitre1 : GRANDEURS PHYSICO-CHIMIQUES ET MTHODES DANALYSES

I.

Principaux grandeurs physico-chimiques :

1. La temprature :

Cest une grandeur physique mesure laide dun thermomtre et tudie en thermomtrie. L'unit lgale de temprature dans le systme international est le kelvin de symbole K (noter l'absence du symbole car ce n'est pas une chelle de mesure). Pour lanalyse de leau, gnralement la temprature doit tre mesure in situ
2. le pH (potentiel hydrogne):

Le potentiel hydrogne, plus connu sous le nom de "pH" permet de mesurer l'acidit ou la basicit d'une solution. Le pH de leau pure 25C, qui est gal 7, a t choisi comme valeur de rfrence dun milieu neutre. Voici une prsentation de ce paramtre et des diffrentes mthodes permettant de le mesurer. La mesure du pH peut seffectuer par colorimtrie par procd lectromtrique llectrode de verre. Potentiel hydrogne = -log [H3O+] Le pH doit tre imprativement mesur sur le terrain l'aide d'un pH-mtre ou par colorimtrie.
3. La turbidit :

La turbidit dune eau est due la prsence des particules en suspension, notamment collodales : argiles, limons, grains de silice, matires organiques, etc. Lapprciation de labondance de ces particules mesure son degr de turbidit laide de turbidimtre.

La turbidit peut tre value par un certain nombre de mthodes qui sont pratiques suivant les ncessits sur le terrain ou au laboratoire.
4. La conductivit lectrique :

Dfinition et principe : La conductivit lectrique dune eau () est la conductance dune colonne deau comprise entre deux lectrodes mtalliques de 1 cm2de surface et spares lune de lautre de 1 cm. Elle est linverse de la rsistivit lectrique ().

= 1/ = (1/R). (L/S)
La conductivit est galement fonction de la temprature de leau : elle est plus important lorsque la temprature augmente .les rsultats de mesure devient donc trs prsenter en terme de conductivit quivalente 20 ou 25C.les appareils de mesure utilises sur le terrain effectuant en gnrale automatiquement le tableau ci-dessous reprsente la qualit de leau selon leur conductivit .la conductivit traduit la minralisation totale de leau Tableau1 : norme de la conductivit de leau : 50 400S/cm 400 750S/cm 750 1500S/cm 1500 S/cm Qualit excellente Bonne qualit Qualit mdiocre mais eau utilisable Minralisation excessive

4.1

La minralisation :

Il existe une relation entre la teneur en sels dissous dune eau et sa conductivit. Toutefois, la minralisation dtermine par pese de lextrait sec nest pas rigoureusement identique celle calcule partir de la conductivit, tant donn les erreurs inhrentes la dtermination de chacune de ces deux mesures. En effet, lvaporation peut entraner des transformations de la structure de certains sels : hydrognocarbonates dissocis et donnant des carbonates, cristallisation des sulfates avec un certain nombre de molcules deau, si bien que le poids de lextrait sec ne reprsente pas avec exactitude celui des sels dissous. Dautre part la mesure de la conductivit est influence par le pH de la solution, la valence des ions et le degr dionisation
4.2

Chlorinit :

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.La chlorinit est la masse en grammes des ions halognures, en quivalent chlorure, contenus dans un kilogramme deau.
5. Lalcalinit :

5.1 Titre alcalimtrique simple (TA) : Titre Alcalimtrique(TA) : il permet de connaitre les teneurs de leau en carbonates et base forte prsentes dans leau, son unit est le degr franais (F).

5.2 Titre alcalimtrique complet (TAC) Le titre alcalimtrique complet(TAC) est la grandeur utilise pour mesurer le taux dhydroxyde de carbonates et bicarbonates dans une solution, son unit est le degr franais (F).

6. Duret ou titre hydrotimtrique(TH) :

La duret ou titre hydrotimtrique dune eau correspond la somme des concentrations en cations mtalliques lexception de ceux des mtaux alcalins et de lion hydrogne. Dans la plupart des cas la duret est surtout due aux ions calcium et magnsium auxquels sajoutent quelquefois les ions fer, aluminium, manganse, strontium. La duret est encore appele duret calcique et magnsienne ou consommation de savon. Elle sexprime en milliquivalents de concentration en CaCO3. Elle est aussi trs souvent donne en degrs franais. Dans leau sont dtermins : la duret totale ou titre hydrotimtrique TH qui est la somme des concentrations calcique et magnsienne ; la duret calcique qui correspond la teneur globale en sels de calcium ; la duret magnsienne qui correspond la teneur globale en sels de magnsium ; la duret carbonate correspond la teneur en hydrognocarbonate et carbonate de calcium et de magnsium. Elle est gale au TAC si le TH est suprieur au TAC et au TH, si le TAC est suprieur au TH ; le titre alcalimtrique TA qui correspond aux alcalis libres et aux carbonates alcalins caustiques.

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 la duret permanente ou non carbonate P correspond la duret qui persiste aprs bullition de leau. Elle reprsente la teneur en sulfates et chlorures de calcium et de magnsium. Elle est gale TH TAC condition que leau ne renferme pas de bicarbonate de sodium.

II.

Les mthodes danalyses :

1. La turbidit :
1.1

Mesure sur le terrain :

La technique consiste mesurer la profondeur laquelle un repre cesse dtre visible. Ces mthodes ne sont pratiquement utilises que pour fournir des informations sur les eaux de surface et les eaux rsiduaires :
1.1.1

Mthode au fil de platine

Appareillage : Un fil de platine de 1 mm de diamtre et de 25 mm de longueur, fix au bout dune chane de 1,20 m Mode opratoire : Mesurer la profondeur laquelle le filament cesse dtre visible, lil de lobservateur tant plac lanneau terminal de la chane cest--dire toujours 1,20 m du fil de platine.
1.1.2

Mthode de Secchi :

Cette mthode convient surtout pour les mesures en lacs et dans les ouvrages des stations de traitement et dpuration des eaux.

Appareillage : Un disque blanc (fonte maille, porcelaine...) de 200 mm de diamtre, possdant 6 trous de 55 mm chacun, rpartis sur un cercle de 120 mm de diamtre. Mode opratoire : Laisser descendre le disque et mesurer la profondeur partir de laquelle il cesse dtre visible.
1.2

Mesures au laboratoire : Mthode nphlomtrique la formazine :

Mode opratoire :

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Prlever 30 ml deau examiner, aprs avoir rendu le prlvement homogne. Effectuer la lecture 4 minutes aprs lintroduction de la cuve dans lappareil. Se reporter la courbe dtalonnage. Expression des rsultats : La turbidit sexprime en units formazine Remarque : Si la turbidit de leau examine est suprieure 40 units, effectuer une dilution et en tenir compte dans lexpression des rsultats. Cependant il faut se souvenir que lerreur de mesure saccrot avec la dilution. Les trois units suivantes sont considres comme comparables : unit JTU (Jackson Turbidity Units), unit FTU (Formazine Turbidity Units), unit NTU (Nephelometric Turbidity Units) Tableau 2 : classes de turbidit usuelles (NTU, Nephelometric Turbidity Unit) NTU < 5 5 < NTU < 30 NTU > 50 NTU Eau claire Eau lgrement trouble Eau trouble La plupart des eaux de surface en Afrique atteignent ce niveau de turbidit

2. La salinit par mthode de Mohr : Principe : Le dosage (ou titrage) des ions chlorure Cl- par les ions argent Ag+, ce qui permettra de dterminer la chlorinit d'une eau et donc de calculer sa salinit. Le domaine de pH pour lequel on peut utiliser la mthode de Mohr est restreint au domaine : 6,5 < pH < 7,5 Matriel : Tubes essais + porte-tube ; Pipette ; 2 Bchers de 100 mL; 1 Erlenmeyer de 250 mL ; 1 pipette jauge de volume V1 (volume correspondant la prise d'essai) propipette. Support pour burette ; Agitateur magntique + barreau aimant ;

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Solution de nitrate d'argent 0,025 mol.L-1; Solution de chromate de potassium 50 g.L-1 ; Solution de chlorure de sodium 3 g.L-1. Mode opratoire : Dans deux tubes essais, introduire 3 mL de solution de nitrate d'argent (Ag+ + NO3-). Ajouter, dans le premier tube, quelques gouttes de la solution de chlorure de sodium (Na++Cl-) et, dans le second, quelques gouttes de la solution de chromate de potassium (2K+ + CrO42-). Dans le tube 1, il se forme un prcipit blanc photosensible de chlorure d'argent : Ag+(aq) + Cl-(aq) AgCl(s) (1) Dans le tube 2, il se forme un prcipit rouge brique de chromate d'argent : 2Ag+ (aq) + CrO42-(aq) Ag2CrO4(s) (2) Dans un tube essais, introduire 2 mL de solution de chlorure de sodium et 2 mL de solution de chromate de potassium. Puis, ajouter goutte goutte avec une pipette, la solution de nitrate d'argent. Les deux prcipitations ne sont pas simultanes mais successives. On observe d'abord la prcipitation du chlorure d'argent puis lorsque cette transformation est acheve et que les ions chlorure ont disparus, celle du chromate d'argent Avant l'quivalence, il reste des ions Cl- en solution. Les ions Ag+ verss sont consomms (en priorit) par la raction (1) avec les ions Cl-. Aprs l'quivalence, il ne reste plus d'ions Cl- en solution. Les ions argent Ag+ constituent le ractif en excs. Les ions argent Ag+ verss en excs ragissent avec les ions chromate CrO42- (on utilise le chromate comme indicateur de fin de dosage), pour produire le prcipit rouge de chromate d'argent Ag2CrO4 (raction (2)). L'apparition de la couleur rouge brique marque la fin du dosage des ions Cl- par les ions Ag+ : c'est l'indicateur de la fin de la raction de titrage. NB: il est ncessaire que lindicateur ne prcipite pas dans le dosage Exploitation du dosage :

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Dterminer la concentration molaire C1 des ions chlorure dans l'eau. A l'quivalence, les ractifs ont t verss dans les proportions stchiomtriques donc : n (Cl-) = n (Ag+)eq d'o C1 x V1 = C2 x Veq. On obtient donc : C1 = C2 x Veq/V1

On donne les masses molaires suivantes : M(Na) = 23 g/mol et M(Cl) = 35,5 g/mol. En dduire la concentration massique en ions chlorure de cette eau. Cm = C 1 x M(NaCl)

En dduire la chlorinit de cette eau. Cl = Cm x M(Cl) / M (NaCl) = Cm x 60,68 %

La relation entre la salinit et la chlorinit :

S = 0,03 + 1,80655 x Cl
3. Alcalinit : Mthode titrimtrie : Principe :

S salinit, Cl chlorinit

La technique est base sur le dosage des bases qui se trouvant dans une eau telle que CO32-, HCO3- ,OH- .elle se mesure par la neutralisation dun certain volume deau par une solution dilue dun acide minrale, le point dquivalent est tends dterminer par les indicateur color .

Mode opratoire : On introduit dans un erlenmeyer de 250ml d chantillon traiter Dtermination de TA : On ajoute quelque goutte de phnophtaline (indicateur colore), deux cas peuvent se prsenter : Soit il se produit une coloration rose ; donc leau est alcaline, on dose par HCl(0,1N),jusqu dcoloration de solution . On note le volume verse V. puis on procde la dtermination de 2me S il ne produit pas de coloration rose ; leau est acide TA=0, donc on passe directement la dtermination de titre alcalimtrique complet La raction se fait selon les quations suivantes : CO32- + H 3O+ HCO3- + H2O HO-+H3O+ 2H2O Dtermination de TAC :

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On introduit au mlange prcdent quelque goutte dhlianthines (indicateur colore), on la men au dosage par HCl (0,1N) sous agitation magntique jusqu lapparition de la couleur orange .on note le volume V (pour bien le dterminer on ajoute une goutte de plus d HCl le mlange doit varie au rose au ronge) Les ractions se font selon les quations suivantes : OH-+H3O+ 2H2O CO32-+2H3O+ H2CO3+ 2H2O HCO3-+ H3O+ H2CO3 +H2O Dans ces conditions [CO32-] et [OH-] sont le plus souvent ngligeables devant [HCO3-] pour autant que leau contienne du CO2 dissous et lexpression peut se simplifier lgalit : [HCO3-]= [H3O+] Or, de la relation de premire dissociation de lacide carbonique ci-aprs : K= [H3O+].[HCO3-]/[H2CO3] On peut en dduire : [H3O+]2=K1,.[H2CO3] Ou encore
, PH=1/2(Pk1 - log [H2CO3])

4. La duret : La duret totale par titrimtrie lEDTA : Cette mthode permet de doser rapidement les ions calcium et magnsium ; avec certaines prcautions, elle est approprie la plupart des deaux. Principe : Les alcalinoterreux prsents dans leau sont amens former un complexe du type chlate par le sel disodique de lacide thylne diamine ttractique pH 10. La disparition des dernires traces dlments libres doser En prsence dEDTA, on va former des complexes cycliques entre les ions mtalliques et la solution dEDTA (note H2Y2-) suivant la raction : Est dcele par le virage dun indicateur spcifique, le noir riochrome. En milieu convenablement tamponn pour empcher la prcipitation du magnsium, la mthode permet de doser la somme des ions calcium et magnsium. H2Y2- + M2+ MY2- + 2H+

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TH= C(Ca2+ , Mg2+)= C *V /V(Ca2+ ,Mg2+ ) EDTA EDTA

Chapitre 2 : LES SUBSTANCES DISSOUTES DANS LEAU

I.

Gaz et sels dissous :

1. Oxygne dissous (O2):

Dfinition : La teneur en Oxygne molculaire dissous est un paramtre important qui gouverne la majorit des processus biologiques des cosystmes aquatiques. La concentration en oxygne dissous est la rsultante des facteurs physiques, chimiques et biologiques. 2. Azote(N2) : LN2 provient des changes gazeux la surfaces de leau et de la production des bactries dnitrifites ; lazote ce nest pas directement consomm par les organismes prsents dans leau et ne peut tre diminue que par diffusion dans latmosphre il faut imprativement viter une sursaturation dazote dans leau car cela va provoquer un dme gazeux vos poissons. 3. Dioxydes de carbone (CO2) :

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Les ions bicarbonate et calcium majoritairement prsents dans les eaux naturelles ont pour origine la dissolution du carbonate de calcium (calcite ou aragonite) par lintervention de lanhydride carbonique dissous dans leau et proviennent de lair atmosphrique CaCO3(s) + H2O + CO2 2HCO3- +Ca2+ HCO3- CO32- + H+ Le CO2 total est donc la somme des bicarbonates, des carbonates et de lanhydride carbonique libre (ou acide carbonique). Si la teneur en CO2 libre est infrieure celle prvue par lquilibre (< CO2 quilibrant), le premier quilibre ci-dessus se dplace vers la gauche et on observe la formation de carbonate de calcium solide (eau entartrant). Au contraire, si la teneur en CO2 libre est suprieure au CO2 quilibrant, lquilibre se dplace vers la droite et on observe une dissolution du carbonate de calcium solide (eau agressive).Il est donc important de pouvoir doser ou calculer la teneur en CO2 libre. 4. Phosphate (PO43- ) : Le phosphore peut exister dans les eaux ltat dissous ou en suspension. Le phosphore total dissous comprend le phosphore organique et le phosphore inorganique qui lui-mme inclut les orthophosphates et les polyphosphates. Les composs phosphors qui, sans hydrolyse ou minralisation, rpondent au test spectromtrique sont considrs comme tant des orthophosphates, dont la teneur peut tre exprime en mg/L de P, de PO43- ou deP2O5. 1mg /l PO43- = 0.747mg/l P2O5 =0.326mg/l P Les orthophosphates ne sont pas (ou rarement) dans les eaux sous formePO43- qui est la base finale des trois quilibres suivants de lacide phosphorique : H3PO4 H2PO4- + H+ H2PO4-HPO42- + H+ HPO42- PO43- + H+ PKa (25C)=2,12 PKa (25C)=7,21 PKa (18C)= 12,67

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Aux pH des eaux naturelles (entre 7 et 8) les orthophosphates sont principalement sous formes H2PO4- et HPO42-. 5. Nitrites (NO2-) : Suivant lorigine des eaux, la teneur en nitrites est assez variable. La mthode la sulfanilamide a une sensibilit de lordre de quelques microgrammes par litre. Il sera ncessaire den tenir compte pour linterprtation des rsultats et de prendre toutes prcautions utiles pour la puret des ractifs et la propret de la verrerie. Sous laction des phnomnes biologiques, lquilibre entre lammoniaque, les nitrites et les nitrates peut voluer rapidement. Il convient donc de procder au dosage des nitrites le plus tt possible aprs le prlvement en le conservant 4 C.

II.

Les mthodes danalyses : 1. Loxygne (O2) :

Deux mthodes sont disponibles pour mesurer loxygne dissous : a) Mthode de Winkler : La mthode de Winkler est celle qui est utilise en laboratoire d'analyse.

Principe : Fixation, par MnSO4, de l'oxygne dissous dans l'eau sous forme de Mn(OH)3 et libration, par le ractif de Winkler (KI+KOH), d'iode en quantit proportionnelle celle d'O2 dissous. Dosage de l'iode libre, par le thiosulfate, en prsence d'un indicateur color, l'amidon (la coloration bleue de l'amidon en prsence d'iode disparat au virage). Ractifs : Solution de sulfate de manganse : 50 g de MnSO4 dans 100 ml d'eau.

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 Ractif de Winkler : 50 g de KOH + 15 g de KI dissous dans 100 ml d'eau. Solution de thiosulfate de sodium M/80 : 3,10 g de Na2S2O3 dans 1000 ml d'eau. Indicateur color : empois d'amidon 10 mg/l. HCl concentr. Matriel : Flacon de prlvement bouchon rod, pipettes, bcher, burette, balance au 0,1 g. Mode opratoire : Sur le terrain Prlever l'eau analyser en remplissant un flacon bouchon rod (volume v ml) et en veillant ne pas laisser d'air dans le flacon. Fixer O2 en introduisant doucement dans le flacon (faire couler les ractifs en introduisant une pipette mi-hauteur du flacon) 1 ml de solution de sulfate de manganse puis 1 ml de ractif de Winkler. Reboucher aussitt le flacon sans y laisser d'air et agiter : tout l'O2 est fix sous forme d'un prcipit d'hydroxyde manganique. Au laboratoire Librer l'iode I2 en versant dans le flacon 2 ml d'HCl concentr. Reboucher et agiter. L'iode libr colore l'chantillon en brun (l'intensit de la coloration est un premier indicateur de la concentration en iode). Verser l'chantillon dans un bcher et ajouter quelques gouttes d'empois d'amidon. Agiter, une coloration bleue apparat. Doser I2 en versant, au moyen d'une burette, la solution de thiosulfate M/80 jusqu' dcoloration. Soit n le nombre de ml de thiosulfate utilis. Rsultats : Concentration en dioxygne dissous = 100 x n / (v-2) mg/l 0,5 mole dO2(8 g) permet la libration d'1 mole d' I2 neutralise par 2 moles de thiosulfate. 1 ml de thiosulfate M/80 correspond donc 1/80 000 x 8 g = 0,1 mg d'O2. Le volume de la prise

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d'essai est gale v-2 ml, volume du flacon moins 2 ml de ractifs introduits lors de la fixation deO2. Si n est le nombre de ml de thiosulfate utilis, la quantit dO2, contenue dans l'chantillon est de 0,1 x n mg. Pour 1 l d'eau dose, il sera de 0,1 x n / (v-2) mg/l. b) Mthode lectrochimique (lectrodes de Clark) : Les sondes dioxymtriques (lectrodes de Clark) permettent une valuation rapide du taux d'O2dissous. Ces sondes, couples un coffret de mesure ou un dispositif permettent d'afficher la [O2] dissous en mg/l ou en % de saturation en O2. La difficult de la manipulation est reporte sur l'talonnage de la sonde dont la qualit dtermine la prcision de la mesure (la solubilit de l'O2 dans l'eau tant 20C de 8 9 mg/l, une prcision 0,1 g parait souhaitable). L'talonnage se fait en plongeant la sonde dans 2 solutions dont la [O2] est connue : - dans une solution saline dpourvue d'O2 dissous = solution zro. - dans une solution sature en O2 (prendre 1 l d'eau et y faire barboter de l'air laisser reposer 10 min. et doser O2 par la mthode chimique) ou dfaut dans l'air. La solubilit de l'O2 dans l'eau dpendant principalement de la temprature, toutes les oprations, talonnage et dosages, devront tre ralises mme temprature.

2. Azote total par mthode de kjeldahl :

La mthode de Kjeldahl est applicable pour le dosage de lazote de diffrents composs azots tels les amines et les sels dammonium quaternaires. Elle ne permet pas le dosage directe des nitrates, nitrites, nitrosyles, cyanures quil faut dabord rduire en ammoniac. Principe : La premire tape est la minralisation son but tant de dgrader la matire organique azote sous la forme de sel d'ammonium. quation de Minralisation : Morganique NH4+ Le pH acide permet au sel d'ammonium d'apparatre sous sa forme acide de l'ammonium NH4+. La dgradation de la matire organique azote se fait l'aide d'un catalyseur (du sulfate de cuivre et du sulfate de potassium), de l'acide sulfurique haute temprature (421 C). La deuxime tape est la distillation de l'ammonium par l'ajout de soude : on cherche transformer l'ammonium sous sa forme volatile, l'ammoniac.

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quation de distillation :

NH4+ + NaOH Na+ + NH3 + H2O

La soude est ajoute en excs afin de changer le pH acide en un pH basique, ce qui a pour effet d'obtenir de l'ammoniac. L'ammoniac NH3est entran par la vapeur d'eau par distillation. Les vapeurs dammoniac sont condenses au contact dun rfrigrant et recueillies dans une solution contenant 2 indicateurs colors (rouge de mthyle et bleu de bromothymol) et de l'acide borique.. La troisime tape est le titrage de l'ammoniaque par une solution titre d'acide chlorhydrique ou d'acide sulfurique :

NH3+ H3O+ NH4+ + H2O.

On titre la solution jusqu' quivalence par le virage de l'indicateur color, le rouge de mthyle (couleur rose rouge). L'acide borique est un acide faible, il ne libre pas dions H+et n'interfre donc pas avec le pH. Dosage de l'ammoniac : On effectue un dosage acido-basique direct ; il existe une mthode indirecte : on remplace l'acide borique par de l'acide sulfurique en excs et on dose aprs la distillation cet excs d'acide. Doser l'ammoniac par une solution titre d'acide sulfurique ou d'acide chlorhydrique. L'quivalence est marque par une coloration rose due au rouge de mthyle. Calculs : Exemple pour l'acide chlorhydrique (attention l'acide sulfurique est un diacide). Recherche du rsultat en g% (m/V) :on sait que 1 mole d'acide ragit avec 1 mole d'ammoniaque donc on obtient l'galit suivante : 1 mole dacide [H3O+] = 1 mole dammoniaque [NH3] (not mol N)

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On connat la formule suivante : n H3O+ (mol) = C(mol/L) * Va (L) On sait la formule suivante : m N (masse de l'azote) = M masse molaire de l'azote (g/mol) * n
N

(mol) soit

mN = M * C * Va
On cherche un rsultat en g% on multiplie par 100 et on divise par la masse de l'chantillon %g = mNH3 /mechantillon*100

3. Dioxyde de carbone libre par la mthode titrimtrie :

Lanhydride carbonique libre de leau est neutralis par un lger excs dune solution dhydroxyde de sodium. Cet excs est ensuite dtermin laide dune solution titre dacide. La solution de soude peut tre remplace par une solution de carbonate de sodium. Solubilit des gaz dans l'eau douce et l'eau de mer 25C : Tableau 3 : solubilit des gaz dans l'eau douce et l'eau de mer 25C atmosphre Eau distille Gaz N2 O2 CO2 % 78,18 21,05 0,03 mg/l 14,3 7,9 0,4 % 63,3 35 1,8 Eau de mer mg/l 11,4 6,3 0,3 % 62,1 34,4 1,8

4. dosage des phosphates (PO43- ) :

Principe : En milieu acide et en prsence de molybdate d'ammonium les orthophosphates donnent un complexe phosphomolybdique qui rduit par l'acide ascorbique dveloppe une coloration bleue. Ractifs : Solution dacide sulfurique (d = 1,84) 15 % environ en volume.

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Solution de molybdate dammonium 40 g/L. molybdate dammonium ttrahydrat 20 g eau dionise. Filtrer si ncessaire, conserver en flacon de polythylne 4 C. Solution dacide ascorbique 20 g/L :acide ascorbique 2 g

Mode opratoire : tablissement de la courbe d'talonnage : Introduire dans une srie de fioles jauges de 25 ml : Numro de fioles Solution talon de P (1 mg/l) (ml) 1 ppm Eau distille ( ml) Correspondance en ( mg/l) de P Ractif sulfomolybdique en (ml) Acide ascorbique en (g) T 0 20 0 4 1 1 19 0,05 4 2 5 15 0.25 4 0.1 3 10 10 4 15 5 5 20 0 1 4 0.1

0.5 0.75 4 4

0.1 0.1

0.1 0.1

Ensuite on mlange chaque fiole et on les porte l'bullition pendant 1mn ; on laisse refroidir puis on effectue les lectures. On effectue la lecture de l'absorption une longueur d'onde de 700 800 nm l'aide d'un spectromtre (la temprature est comprise entre 20 et 25C.). Expression des rsultats: Aprs avoir effectu la lecture au spectromtre, on obtient les rsultats suivants

Numro de capsule Absorbance

T 1 0 0,019

2 0,083

3 0.184

4 0.262

5 0.345

E 0.165

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On trace la courbe d'talonnage C= f(A) fin de dterminer la valeur de la concentration de l'eau analyser en phosphate (mg/l)

La courbe donne la teneur en phosphore, exprime en milligrammes pour la prise dessai.

5. dosage des nitrites par mthode de Zambelli :

Principe : Lacide sulfanilique en milieu chlorhydrique, en prsence dion ammonium et de phnol (=ractif de ZAMBELLI), forme avec les ions nitrites un complexe color jaune dont lintensit est proportionnel la concentration en nitrites. Mode opratoire : Le complexe color jaune adsorbe la longueur donde 435 nm, alors lintensit qui est proportionnelle la concentration des nitrites peut tre value par une mthode spectrophotomtrique. On ralise alors une gamme talon partir dune solution talon de nitrite 0,0023 g/l :

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On prlve 5 ml deau analyser auquel on ajoute 0,2 ml de ractif de ZAMBELLI. Puis aprs 10 min on ajoute 0,2 ml dammoniaque pure Puis on mesure la D.O. de lessai et on obtient grce lquation de la courbe de tendance la concentration suivante :
[NO2-] en mg/l

DO ESSAI 0.102

0.0476

La teneur du mlange du milieu est de 0,0476 mg/l de nitrites ce qui est infrieur la valeurdune eau pollu qui est de 0,1 mg/l

Chapitre 3 : MTAUX LOURDS, MATIRE ENSUSPENSION ET MICROBIOLOGIE DANS LEAU

I.

Prsentation et caractristiques :
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1. Mtaux lourds : Les mtaux lourds sont les lments les plus nocifs dans les eaux rsiduaires, notamment dans les boues o ils sont accumuls pendant les diffrentes phases de lpuration. Leur origine est avant tout industrielle mais aussi diffuse (corrosion des tuyauteries.).

2. Matires en suspensions (MES) :

La dtermination des matires en suspension dans leau est ralise par filtration ou centrifugation dun volume dtermine schage 105C et pese. Le choix de lune ou lautre des alternatives est guid par la charge en matire en suspension de leau analyse Mode opratoire : Scher les filtres l'tuve sche temprature modre juste avant utilisation. Noter la masse initiale du filtre sec.. Il faut donc mesurer la masse du filtre la sortie de l'tuve. - Eliminer les fragments de grande taille qui auraient pu s'introduire dans le rcipient (feuilles...) - Filtrer. Si l'eau filtre est encore trouble, refaire une filtration - Scher le filtre et son contenu (tuve ; temprature pas trop leve) - Mesurer la masse finale mf du filtre sec aprs filtration la sortie de l'tuve. Calcul : Masse des matires en suspension en mg/L = (mf - mi)* (1/Volume filtr en L)

Remarque : - l'valuation de la masse de matires en suspension n'est possible que dans une eau qui prsente une turbidit l'il nu. En priode d'tiage en particulier, les valeurs mesures sont trop faibles.

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a. Demande biochimique en oxygne (DBO) :

La DBO ou demande biologique/biochimique en dioxygne est la quantit de dioxygne ncessaire aux micro-organismes arobies de l'eau pour utiliser les substances qu'elle contient. Il s'agit donc d'une consommation potentielle de dioxygne par voie biologique. Ce paramtre constitue un bon indicateur de la teneur en matires organiques biodgradables d'une eau naturelle pollue ou d'une eau rsiduaire. Il est utilisable soit pour quantifier la charge polluante organique de l'eau, ou pour valuer l'impact d'un rejet sur le milieu naturel ; ou pour valuer l'intensit du traitement ncessaire l'puration d'un rejet par un procd. b. Demande chimique en oxygne (DCO) : Dfinition : DCO : Demande Chimique en Oxygne : concentration en masse doxygne quivalente la quantit de dichromate consomme par les matires dissoutes et en suspension lorsquon traite lchantillon deau avec cet oxydant dans des conditions dfinies. 3. Mthode danalyse et paramtres microbiologiques : Lobjectif de lanalyse bactriologique dune eau nest pas deffectuer un inventaire de toutes les espces prsentes, mais de rechercher soient celles qui sont susceptibles dtre pathognes, soient celles qui sont indicatrices de contamination fcales. Lanalyse dbute par lacte de prlvement qui doit mettre en uvre des mthodes assurant labsence de contamination et la survie bactrienne. Sont indiques ensuite les mthodes gnrales dexamen bactriologique des eaux suivies des recherches de bactries indicatrices de pollution et defficacits de traitement puis des bactries spcifiques pathognes. Mthodes de prlvement :

OBJET ET DOMAINE DAPPLICATION

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Le prsent document a pour objet de dcrire les modes opratoires de prlvement de leau en vue de lanalyse microbiologique ainsi que le transport, la manipulation et la conservation des chantillons avant le dbut de lanalyse. Dfinition : Prlvement : acte qui consiste obtenir lchantillon. chantillon : volume global deau reprsentatif de leau contrler, prlev en un endroit dfini selon des modalits dfinies et destin la ralisation danalyses. Fiche de prlvement : document renseign par le prleveur pour assurer la traabilit complte des conditions de prlvement. Flambage : action consistant porter le matriau dun point de prlvement une temprature leve laide dune flamme afin dassurer sa dsinfection. Matriel : - Dsinfectant (thanol). - Dsinfectant pour les mains + papier essuie-mains.- Cls molette. - Glacire avec blocs rfrigrants. Thermomtre., Porte flacon lest (perche)., Flacons striles avec thiosulfate de sodium, Chalumeau gaz avec recharges. Marqueurs, stylos, tiquettes. Pour information : La masse thorique de thiosulfate de sodium (anhydre) ncessaire pour neutraliser 1 mg de chlore est de 7,1mg. En consquence, on ajoute 0,1ml dune solution de thiosulfate de sodium pentahydrat pour chaque 100ml contenu dans le flacon. Ceci neutralisera au minimum 2mg/l et jusqu 5mg/l de chlore libre, en fonction des dynamique de neutralisation, ce qui est suffisant pour la majorit des chantillons. Dans certains cas (pdiluves, traitement contre les lgionnelles), les concentrations de chlore peuvent tre suprieures, auquel cas un dosage proportionnellement plus lev de thiosulfate de sodium sera ncessaire

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Pour les Eaux de surface :- Se dsinfecter les mains. - Sortir le flacon strile contenant du thiosulfate de sodium de son emballage et le plonger lhorizontale (pour viter le dversement du thiosulfate). Le redresser jusqu ce que le volume deau recueilli soit suffisant tout en gardant un volume dair dans le flacon (goulot) pour permettre une agitation correcte avant lanalyse. - Inscrire sur le flacon et sur la fiche MB PS 04 F2 (Fiche de demande danalyse deaux) toutes les informations concernant le prlvement (site, lieu, date, heure, ventuels problmes rencontrs). NB : Si le point de prlvement nest pas accessible, utiliser un porte flacon strilis au pralable Transport : Le prlvement ainsi ralis doit tre achemin au laboratoire dans les plus brefs dlais. Pour les eaux potables, il convient dans lidal de commencer lanalyse le jour mme. Durant le transport, les chantillons sont conservs dans une enceinte rfrigre avec blocs rfrigrants et labri des rayonnements solaires. Il est recommand de sparer les chantillons chauds des chantillons froids. Ne pas mettre de blocs rfrigrants en contact direct avec lchantillon, car cela pourrait entraner sa conglation. La formation de glace peut entraner la mort de la majorit des cellules. Seuls les chantillons destins lanalyse des virus peuvent tre conservs -70C. NB : Pour les chantillons transports pendant une dure suprieure 8h, il est ncessaire de surveiller et denregistrer la temprature. Conservation : Le tableau ci-aprs, tir de la norme NF EN ISO 19458 :2006, propose des dures et des tempratures de conservation acceptables pour les chantillons deau du prlvement lanalyse. Des critres spcifiques appliquer ont t dtermins par le laboratoire dans chaque mthode technique

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Arrives au laboratoire et dans lattente danalyses, les eaux sont conserves au rfrigrateur 5C 3C. Aprs analyse, lchantillon est conserv au rfrigrateur 5C 3C pendant une semaine et en tout cas jusquau rendu des rsultats danalyse. II.

Les mthodes danalyse :

1. Dtermination du mercure : mthode par spectrophotomtrie dabsorption atomique, formation de vapeur :

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principe et thorie :

Dans une premire tape, l'chantillon est dos en prsence d'acides, de permanganate de potassium (KMnO4) et de persulfate de potassium (K2S2O8). Cette tape permet de dcomposer la matire organique et amne le mercure sous forme Hg+2. L'acide chlorhydrique favorise la dcomposition rapide du cinabre(HgS), rsistant l'attaque de l'acide sulfurique et de lacide nitrique. Le permanganate de potassium et le persulfate de potassium assurent une oxydation complte des composs organiques rfractaires la dcomposition acide. Durant cette tape, le manganse est rduit de la forme Mn+7 la forme Mn+4 (MnO2). Aprs la digestion, une solution combine de chlorure de sodium (NaCl) et de chlorure d'hydroxylamine (NH2OH.HCl) rduit le MnO2 et l'excs de KMnO4 sans rduire lHg+2. Dans la seconde tape, les ions mercuriques rduits en mercure lmentaire par une solution de chlorure stanneux (SnCl2) sont amens sous forme gazeuse dans une cellule par barbotage d'air. Le mercure contenu dans la cellule est dos par spectrophotomtrie d'absorption atomique avec formation de vapeur. La concentration de l'chantillon est dtermine par comparaison entre les absorbances respectives de l'chantillon et celles d'une gamme de solutions talons. ractifs et talons : L'eau utilise pour la prparation des ractifs et des talons doit tre distille ou dminralise. moins d'indication contraire, les solutions prpares peuvent tre conserves indfiniment la temprature ambiante. Elles doivent cependant tre refaites si un changement de couleur est not ou s'il y a formation de prcipit. dosage : Mesurer le mercure l'aide d'un spectrophotomtre d'absorption atomique en utilisant une longueur d'onde de 253,7 nm. Dmarrer la pompe. Les solutions talons et les chantillons sont traits individuellement. Ajouter rapidement 5,0 ml de la solution de chlorure stanneux et refermer immdiatement la bouteille avec l'arateur. Ajouter un surplus d'eau sur le goulot de la bouteille pour assurer une meilleure tanchit. Lorsque l'absorbance atteint un maximum, noter la lecture. Enlever l'arateur de la bouteille, rincer l'arateur et purger le systme jusqu' ce que la plume de l'enregistreur retourne la

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ligne de base. Une fois que le signal est revenu la ligne de base, laisser stabiliser le systme avant de procder la prochaine bouteille.

calcul et expression des rsultats :

Tracer une courbe d'talonnage (courbe quadratique) partir des mesures d'absorbance et des concentrations des solutions talons. Dterminer la teneur en mercure des chantillons l'aide de cette courbe. Pour les liquides, les rsultats sont exprims en mg/l dHg dans l'chantillon selon l'quation Suivante : C = A F O C : concentration de mercure dans l'chantillon (mg/l); A : concentration de mercure dans la solution dose (mg/l); F : facteur de dilution de la solution dose, si ncessaire. 2. Demande biochimique en loxygne (DBO) par mthode de dilution :

Principe :
Les mesures sont ralises partir d'chantillons d'eau provenant d'une rivire ou d'un effluent. Deux prlvements sont ncessaires : le premier sert la mesure de la concentration initiale en O2, le second la mesure de la concentration rsiduaire en O2 au bout de 5 jours. (La DBO5 est la diffrence entre ces 2 concentrations). Les mesures seront effectues sur un mme volume et le second chantillon sera conserv 5 jours l'obscurit et 20C. Plus la diffrence estgrande (DBO5) plus le milieu est demandeur en oxygnet donc mal quilibre car les dches transformer sont trop importants la demande biochimique en oxygne aprs n jours exprim en mg doxygn par litre

DBOn=C0-Cn
Les chelles de valeur frquemment rencontres sont les suivantes :
Situation Eau naturelle pure et vive Rivire lgrement pollue DBO5.dO2 en mg/l
<1

1<c<3

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Egout Rejet station dpuration

100<c<400 20<c<40

3. dtermination de la demande chimique en oxygne(DCO) par

la mthode bullition reflux : Dfinition : DCO : Demande Chimique en Oxygne : concentration en masse doxygne quivalente la quantit de dichromate consomme par les matires dissoutes et en suspension lorsquon traite lchantillon deau avec cet oxydant dans des conditions dfinies. Principe : bullition reflux, en prsence de sulfate de mercure (II), dune prise dessai en prsence dune quantit connue de dichromate de potassium et dun catalyseur largent en milieu fortement acidifi par lacide sulfurique, pendant une priode de temps donne durant laquelle une partie du dichromate est rduite par les matires oxydables prsentes. Titrage de lexcs de dichromate avec une solution titre de sulfate de fer(II) et dammonium hexa hydrat (sel de Mohr). Calcul de la DCO partir de la quantit de dichromate rduite. La DCO est la concentration, exprime en milligramme par litre, doxygne quivalente la quantit de dichromate de potassium consomme par les matires dissoutes et en suspension. La conservation de lchantillon : Si lchantillon doit tre conserv avant lanalyse, ajouter 2 ml dacide sulfurique concentr par litre dchantillon et stocker lobscurit entre 2 et 8C. Agiter les bouteilles utilises pour la conservation et sassurer que leurs contenus sont bien homogniss avant de prlever une prise dessai pour lanalyse. Lanalyse doit seffectuer dans les 5 jours. Remarque : Avant toute utilisation, il est obligatoire de vrifier le bon tat de lappareillage utilis. La verrerie utilise doit tre dune propret absolue et doit tre conserve labri de la poussire. Ceci est rserv uniquement pour lemploi pour les essais DCO. Ractifs utiliss : Acide sulfurique concentr (d = 1,84 g/ml). Dichromate de potassium. Sulfate de fer (II) et dammonium hexa hydrat : (sel de Mohr), solution titre [(NH4)2Fe (SO4)2.6H2O] 0,12mol/l :

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Acide sulfurique-sulfate dargent. Solution de sulfate de mercure Solution dindicateur la ferrone Mode opratoire : Transvaser 10 ml de lchantillon (E) pour lanalyse dans la fiole de lappareil reflux Ajouter 10 ml de solution de dichromate de potassium et quelques rgulateurs dbullition la prise dessai et homogniser soigneusement. Ajouter lentement et avec prcaution 15 ml dacide sulfurique-sulfate dargent en agitant prudemment le tube. Si le mlange vire immdiatement du jaune au vert clair, il faut recommencer en diluant lchantillon. Sil apparat un prcipit blanc, lchantillon contient beaucoup de chlorures et il faut recommencer lchantillon en ajoutant avant la solution acide sulfurique-sulfate dargent , une quantit suffisante de sulfate de mercure jusqu' disparition du prcipit (pas plus de 5ml). Placer le tube dans le bloc chauffant, relier le rfrigrant au tube et porter 148C ( 3C) pendant 110 min. (Si le mlange a vir au vert clair aprs ltape de chauffage, il faudra galement recommencer et effectuer une dilution de lchantillon). Laisser refroidir et laver la paroi interne du rfrigrant avec de leau dsionise en

recueillant les eaux de lavage dans le tube. Dbrancher le rfrigrant du tube, complter environ 100 ml avec de leau dsionise et refroidir temprature ambiante. Titrer lexcs de dichromate avec la solution de sulfate de fer (II) et dammonium en prsence dune ou deux gouttes de solution dindicateur la ferrone On donne les couples oxydant / rducteur : (Fe3+aq /Fe2+aq) ; Cr2O72- aq/Cr3+aq.

6 x{

Fe2+aqFe3+aq + e-

oxydation

Cr2O72-aq+ 14H+aq + 6 e- 2Cr3+aq + 7H2O :

rduction

Cr2O72-aq+ 14H+aq+ 6Fe2+aq 6Fe3+aq+ 2Cr3+aq + 7H2O l'quivalence les quantits de matire d'ion fer(II) et d'ion dichromate sont en proportions stchiomtriques : n(Cr2O72-) excs = C2 V2 / 6 ;

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(Cr2O72-)initial=C1V1; n(Cr2O72-) = n(Cr2O72-) initial -n(Cr2O72-) excs =C1 V1 -C2 V2 / 6 Calcul : crire la demi-quation lectronique correspondant la rduction du dioxygne dissous O2aq enH2O(l). O2aq + 4e- + 4H+aq 2H2O(l) En utilisant la demi-quation lectronique correspondant la rduction de l'ion dichromate en chrome(III), en dduire une relation entre les quantits de dioxygne dissous n(O2) et le dichromate consomm n(Cr2O72-) capables d'oxyder les substances rductrices prsentes dans l'eau tudie. Cr2O72-aq+14H+aq+6e-2Cr3+aq+7H2O 3/2O2aq+6e-+6H+aq3H2O(l) On a 3/2n(Cr2O72-)= n(O2) La demande chimique en oxygne ( DCO) est la concentration massique, exprime en mg/L, en dioxygne, quivalente la quantit de dichromate de potassium consomme par les matires oxydables de la solution.
[ ]

V1 = le volume dichromate de potassium en ml E = volume deau analyser C2.= concentration de sel de Mohr et V2 = volume dquivalence en ml M(O2)= la masse molaire de O2

Matires oxydables :
Les matires oxydables MO constituent un paramtre qui, sur la base la DBO5 et de la DCO mesures sur un chantillon ayant une dcantation de 2 h se dfinit suit :

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CONCLUSION
Leau est analyse en utilisant plusieurs mthodes analytiques pour dterminer les paramtres fondamentaux, les plus utiliss dans chaque analyse de l'eau. on peut citer parmi ces paramtres de mesures physico-chimiques : la temprature, le potentiel hydrogne pH, la turbidit, la conductivit lectrique, lalcalinit, la turbidit, la duret, les substances dissou tes dans leau comme les sel et les gaz, les mtaux lourds, la matire en suspension, la demande biochimique en oxygne DBO, la demande chimique en oxygne DCO Certains paramtres doivent tre mesurs sur le terrain et dautres le sont au laboratoire en respectant un mode de prlvement adquat respectif chaque mesure pour une meilleure tude et analyse. Vu leurs importances, les autres paramtres microbiologiques, sont galement pris en considration dans cette tude. Un rappel de principes de prlvements et danalyses microbiologiques de leau est pass aussi en revu. Ces techniques utilises sont-elles suffisantes pour analyser et protger cette grande fortune ? Ces dernires ne sont pas seules pour analyser leau de faon gnrale, mais on sest limit aux plus utilises pour qualifier la qualit des eaux. En parallle ces techniques bien maitrises et dveloppes, une ducation des humains simpose, afin de mieux conserver et de ne pas polluer cette denre rare, parce que la qualit de leau nous concerne tous et notre vie en dpend.

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Bibliographique :
1) http://www.aquaportail.com/definition-4976-oxygene-dissous.html 2) ISO 6060 :1989 Qualit de leau Dtermination de la demande chimique en oxygne NBN T 91-052 chantillonnage des eaux Recommandations gnrales pour la conservation et la manipulation des chantillons 3) Jean-Jacques DIDES Lyce Joffre MONTPELLIERhttp://pedagogie.ac-

toulouse.fr/svt/serveur/divers/joc/jodbo5.html 4) Norme NF EN ISO 7027 (mars 2007). Qualit de leau dtermination de la turbidit (Indice de classement : T-90-033). 5) http://protec.pagesperso-

orange.fr/Methodes%20d%27analyse/Dosage%20du%20TH%20.htm 6)http://www.chimix.com/an10/concours10/tech05.html 7) users.skynet.be/meeki/Chimie/Chimie.html 8) jean Rodier Bernard legube, Nicole merlet et coll. lanalyse de leau 9me dition

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